DE1963320A1 - Alkylsalicylsaeuresalze mehrwertiger Metalle,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusaetze in Schmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSIUS, DIPL.-ING. GERHARD GOLDEWEY

.*»*_*. 1S63320

MÖNCHEN 2S . CLEMENS3TRA3SES0 . TELEFON 345067 . TEUGRAMM-ADBESSE: INVENT/MDNCHEN · TELEX 6-29888

17.

P 6431 (Pi/J/we)

SHELL INTERNATIONALE REf₁EARCH MAATSCHAPFIJ N. V., Den Haag, Niederlande

" Alky!salicylsäureoalsse mehrwertiger Metalle_f Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusätze in Sohmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen "

Priorität: 19. Dezember 1968, Großbritannien, Nr. 60 355/68

Die Erfindung betrifft Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle, Verfahren au ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung " als Zusätze in zum Beispiel Schmiermitteln sowie Kraft- oder Brennstoffen. . .

Gemäß einem Vorschlag werden Schmiermittel mit verbeeserter Dlsperglerwirkung bei hohen Temperaturen beschrieben, die aus mindestens einem Baslsschmierinlttel und mindestens einem SaIa mehrwertiger Metalle mit eolchen Allcylsalioylsäuren bestehen, die mindestens einen Alkylrest mit wehr als 12 C-Atomen enthalten Und von denen wehr als 60 Mol-?£'am Benzolkern einei Alkyl-

rest in p-Stelluns zur Hydroxylgruppe tragen.

Der vorgenannte Vorechlag beschreibt vier Verfahrensweisen zur Herstellung der vorgenannten Salze, bei denen als Ausgangsverbindungen Phenol, o- und p-Kresol und Salicylsäure verwendet werden. Diese vier Verfahrenswelsen werden durch die Beispiele erläutert. Bei der wirtschaftlichsten Method© wird von Phenol ausgegangen. Gemäß dam entsprechenden Ausführungsbeispiel wird Phenol mit Getan alkyliert und die erhaltenen Alkylphenole werden durch Phenolatbildung, Carbonylierung und Hydrolyse zu den entsprechenden Alkylsalioylaäuren umgewandelt. Bei diesem Verfahren erhält man ein öamteah von Alkyloalioy!säuren, von d#n«n 88 Kol-$ einen mit dem Bensolkern in pastellung aur Hydroxylgruppe verknüpften Alkylrest aufweisen. Biese Säuren können in einfacher Weis« In diu gewünschten Salze Übergeführt warden·

Bei d«r Herstellung d*r vorgenannten Salt· in teohtilsahen

rein·«
stab ist dl« f^rwendung vün^vCetan als Alkylierungsraitttl nluht besonders wirtschaftlich. Technische Produkte, wie technische Olefingemisohe, sind in dieser Hinsicht vorteilhafter. Entepr<30henä den ira vorgenannten Vorschlag angeführten Beispielen, die sieh auf die Her»teilung von Salzen aus Salioylaäure und o~ und p-Kresol beaishen, können bei Verwehdung von technischen C!,^™Gj_B-0Iefin3#]üleohtn als Alkyliarungsaiittsi befriedigende Ergabtiias» ersielt werden·

Es wusde nusi festgestellt, daQ bei Verwendung der vorgenannten teohnieohesi Olefingeraischa aur Alkylierung von Phenol ein Oe-

«. 3 —

aieoh von Alkyl verbindungen erhalten wird, das aufter den gewünschten Alkylierunssprodukten (4-Alkylphenol und 2,4-Dialkylphenol) auch eine beträchtliche Henge 2-Alkylphenol enthält. Venn nan dieses Gemisch von Alky!verbindungen auf die übliohe Weiee in ein Gemisch von Alkylsalioylsäureealsen mehrwertiger Metalle umwandelt, enthält dieses einen hohen Anteil von 3-Alkylsalieylsäuresalzen, die aus den 2-Alkylphenol entstehen. Im vorgenannten Vorschlag wird erwähnt» daß die letzteren Salse ale Zueätte in Schmiermitteln im Vergleich zu bereite bekannten Uamieohsn von Alkylsalloylsäuresalsen mehrwertiger Metalle kei-ΐίβ wesentlich verbesserte Bispergierwirkung ergeben«

Bs ist bisher kein geeignetes Verfahren «ur Verri&gerttBg des 2-Allcylphenol-Anteile des Alkyllerungsprodukts bekannt. Sin Versuch sur Erhuhung des Anteile des 2,4-Biftlky!phenols auf Kosten des Anteils des 2-Alkylphenols wfthrend der Alkylierung duroh Anwendung eohärferer Allcylierungabtdingungen (huhere Temperatur und höherer Olefin-UbersohuO) ftthrli lediglioh »u einen Anstieg des Prosentanteils von nioht-oarboxylitrber·» 2,4,6-Trialkylphenol ira Alkylierungsprodukt, während die Auebeute an 2,4-Dialkylphenol kau» anstieg. Bine weiter· Verfahrsnswelse, bei der das 2-Alkylphenol aus dem Gemisch der Alkylphenole abgetrennt wird und die eine Hochvakuumdestillation erfordert und Bonit relativ kostspielig ist, ergibt bei Durchführung in teohnieöhem MaQstab lediglioh eine Abtrennung der Konoalkylphenole von den Dialkylphenolen* so da? auf diese ¹⁴SiSe nicht nur das unerwünschte 2-Alkylphenol₉ sondern auch das benötigte 4-Alkylphenol aus den Alkylphenol-Gemisch

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entfernt wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue, als Zusätze in Sahmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen verwendbare Alkylsalioyleäureealse mehrwertiger Metalle, sowie ein Verfahren m Ihrer Herstellung zur Verfugung zu stellen· bei dem nur ein geringer Anteil von 3-AlkylBalicylsäure8alEen entsteht.

Gegenstand der Erfindung sind somit Alky leal ioy latiure sal «e mehrwertiger Metalle, die daduroh gekennzeichnet sind, daß sie sich von AlkylsalioyleHuren mit mindestens einem Alkylrest mit mehr ale 12 C-Atomen ableiten, von denen mehr als 60 Kol-j6 am Bensolkern einen Alkylrest in p-Steilung tür Hydroxylgruppe tragen, wobei mindestens ein Teil dieser Alkylreste mit einem quarternary C-Atoo an den Beneolkern gebunden ist.

Segenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren aur Herstellung der vorgenannten Alkylsalloylsäureealse mehrwertiger Retalle durch Alkylierung von Phenol, Umwandlung der erhaltenen Alkylphenole in die entsprechenden Alkylsalicy!säuren und überführung dieser Alkyisaltoylsäurefi In ihre Salse, das dadurch gekennzeichnet 1st, das man die Alkylierung von Phenol §*n* oder teilweise mit einem tertiären Alkyllerungsmlttel durchführt.

Ste* Verfahren der Erfindung liefert ein Gemisch von AlJcylsaliey!säureealatän mehrwertiger Netalle, das keinen wesentlichen Anteil von 3-Alkylsalicyleäureoalzen enthält, da die vorgenann-

ten tertiären AXicylierungeaittel vorzugsweise in p-Stellung «ur Hydroxylgruppe mit dem Benzolkern reagieren« Al» "tertiäre Alkylierungsmittel" werden hier Alkylierungsnittel mit einer solchen Struktur beaeiohnet, die die Bindung des Alkylrests an den Benzolkern mit einen quarternären C-Ato» bedingt«

Bei der erfindungsgesiäBen Herstellung der Salae durch Alkylierung von Phenol, Umwandlung da? erhaltenen Alkylphenole au Alkylsalioylsäuren und Überführung dieser in die Sal«© kann man dia Alkylierung in ve.reehiedenex· durchfuhren· Man kann z\m Beispiel Phenol mit eines AlJtylleruii^emitt«! allqrlier^n, das pro Molekül m#hr als 12 β°~ Atoae aufweist. Beispiels i!L.· solehd i-jr^iUi-a Alkylidrungenit·» tel sind Monoolefineι dia an eine« odtr beidan der durch die Doppelbindung verbundenen C- -AtJ)Ha Verawalgan^an aufweisen, wie Tetraisobuten oder höhere Poljlaobutaaa, und Vorprodukte für solche Olefine, wie Ilonoöjcyalkan^, deren H^droagrlgrupps an tertiäres C-Atom göbundan iat-oder sieh in at«»St#lluno· ttrtiäran C-Atom des ftolBküla befindet»

Die Alkylierung von ϊΜ·ΐΐ3)1 wird yür*u|*v#»let in *vei Stufen dlurongefUhrt, wob·! in IbU^ 3tuft ein aiiattts AlicylitruniiJ ' mittel verwendet wird· Xüijs dieser Alkylioruniealtt«! lm% «in tertiäres Alkylierungsmiftal alt h»ok*fctiu 12 6-Atonin im kül, das aadtre tnthHlt - ainea' l

al» 12 O-Atniaen» Beisplald £te

»ittiL sind in dienara Pail Konoolsfln« mit Wahntunm 12 Β·η pro Molekül, Jiο an üliien oder balden dar (KAioma, sviaofren

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BADQRSQiNAL

denen sich die 4)oppe !bindung befindet, verzweigt sind, sowie Vorprodukte für solch« Olefine, Bevorzugt eingesetzt werden Monoolefine der allgemeinen Formel I

R-C(CIL₃) * GH₂ (I)

in der R einen Alkyirest mit höchstens. 9 C-Atonen bedeutet, vie Isopentan, Isoheaten und insbesondere Isobuten» Beispiels für geeignet® Allqfübungsmittel, die gemeinsam mit dem vorgenannten t@rtiär«n Allcylierungemittel eingesetzt warden können, sind unvsrzweigte Olefin© mit mehr als 12 O-Atomen in Molekül. Sehr gut gteigatt sind teehniaoha Gemische unveraweigter Ilonoole-flne mit mähr als 12 C^Atoraen? insbasondere solche Ga&isoha, dia baim Kraaken von durch Extraktioxi mit Harnstoff gewonnenen un- n Paraffinkohlenwaaearstoffen erhalten werden·

, dit mit «in#m quartiarnäran C-Atom an dtn Benzolkerit gebunden alnd, s*B, tert_a -Bu ty !gruppen, beeitasan di· Neigung, eioh bei daii.herxefihan Alii^liaranuabedingusgtn.umzulagern, is.B, von dar p- in die o-Slellims. Diese Unlagerunßtn finden umso e.h#r statt, $® länger daa Alkylieirungsprodukt mit d«tt A13tyll«ruÄgflT^atalysator in Berührung ist · Da äwreh die Kwsistufige Alkylierung von Phanoi in #r*ter Linit wird j ein» maximal« Ausbeute an p-aiibatitulerten au ürssiel©n, soll di# BsrU-hrunßaaeit- awiaöhan data p-t«rt,-Aikylphanol und dam Alkylierung^Katalyeator ίο kuxfs wl· aaiti,, Dsjaantapt'üohenil uetsjt man das tertiär^ b«i der ewdistufigen Alkylierung von Phenol, wie arwühnt, vorin der awöiteii :.tiifj ein.-

BADORIQINAL

SUureaiCtivierte !ten« sind als Katalysatoren fUr die Alkylierung "von Phenol und der Alkylphenole sehr .gut geeignet· Man verwendet im allgemeinen1 bis 10 Gow.-ίέ, vorsugsweiee 3 bis 7 Gew.~# Katalysator, bezogen auf die Geaaratrasnge aus AHqriierun£snittel und Phenol, daa alkyliert werden soll.

Die Alkylierung von Phenol tiit unverzweigten Monoolefinen mit wehr als 12 C-Atomen im Molekül wird vorzugsweise bei Temperaturen von 175 bia 225⁰C durchgeführt. Man setat vorzugsweise 0,6 bis 1,0 KoI Olefin pro Mol Phenol ein. . λ

Die Alkylierung der Alkylphenole mit verzweigten Monoolefinen der allgemeinen Formel I, die als Rest R einen Alkylrest mit höchstens 9 C-Atomen aufweisen, wird vorzugsweise bei Temperaturen von 50 bis 20O⁰C durchgeführt« Dabei verwendet man pro Mol Alkylphenol 1,0 bis 1,5 Mol Olefin.

Die Umwandlung der auf die vorgenannte Weise hergestellten Alkylphenole zu den entsprechenden Alkylsalioylsäuren kann nach den bekannten, für solche Umwandlungen geeigneten Yerfah- ™ ren durchgeführt werden« Ein sehr Bweckmttfligee Verfahren vird wie folgt durchgeführts

Die Alkylphenole werden mit Hilfe einer alkoholischen Lauge zu den entsprechenden Alkylphenolaten umgewandelt, die anschließend bei etwa 140⁰C und unter einen Druck von 10 bis 30 kg/era² nit CO₂ behandelt werden. Die Alkylsaücylsäuren können aus ύοη erhaltor.on Allrylsalioylaten ku:i Beispiel durch 30 ^-ige Seliv/efelaiiure in Freiheit gesetzt werden*

BAD

Segenstand der lSrfindimg ist schließlich die Verwendung der vorgenannten. /ilkyloalioylsäurööalEe mehrwertiger Metalle als Zusä-tsse in Schmiermitteln sowie in Kraft- und-Brennstoffen.

Die erfinUungegemä.ßen Sal ft a baoitaeii eine besondere Bedeutung als Zusätze für Schmieröle, da sie dafür sorgen, daij der Innenraum von Motorenaylindern, inebesonders von DiGeelmotorenzylindem, sauber bloibt, und da sie einer Ablagerung kohle^artiger Produkte auf den Kolben und in den Kolbenringnuten entgegenwirken.

Pur den Einsatz als SchmierÖleusHtze verwendet man vorzugsweise basische erfindungsgemäße Salze, da diese außer ihrer DIspergierwirkung auch dassu befähigt sind, die während des Verbrennungsvorgangs im Motor entstandenen sauren Verbindungen au neutralisieren. Für diesen Zv/eck genügt in den meisten Fällen eine Basietität der Salze mehrwertiger Metalle von etwa 250 56. Günstige Ergebniese sind zum Beispiel er&ielbar, wenn man Salze mehrwertiger Metalle der erfindungsgemiiflen Art verwendet, , die eine BasizitHt von 25 bis 225 ^t zum Beispiel von etwa 50 oder von etwa 200 ^rA, aufweisen.

Unter den ©rfindimgsgeiaSBen Alkylealioylßäureaalsen mehrwertiger Metalle mit Eignung, als Soh^ioro'lsusatze sind die Salsa zweiwertiger Metall© besonders wertvoll» Von diesen wieder werden di© ErdalkalimetallGalsej insbesondere die Caloiumsßlae bevorzugte "

BAD ORIGINAL

■■^v" - ©ös

Die Überführung der Alkylsalicylsriuren in sowohl neutrale als auch basische Haize kann nach den bekannten, für solche Besetzungen geeigneten Verfahren durchgeführt warden. Zur Herstellung neutraler Calciuasalze kann man die Alkylsalieylsäur8n zum Beispiel in die entsprechenden !Jatriurnsalze überführen und diese anschließend mit alner äquivalenten Meng© GaOIp zur Uiasetsung bringen. Zur Herstellung .baalecher Calciumsalae mit relativ niedriger BasizitHt (z*.B. von 50 %) kann man die Alkylsalioylsäuren mit 2 Äquivalenten Calcium in Forra von Ca(OH )g behandeln· Zur Herateilung basischer Calolumsalzö mit höherer Bastzität (z.B. von 200 #) können di© Alkylaalicylsäuren mit 4 Äquivalenten Calcium in Form von Ca(OHJg unter gleichzeitigem Einleiten von 1,6 Äquivalent 00g behandelt warden»

Die erfindungSijemäQsn Hetallsalee sollen sich, wie erwähnt, von. Alkylsalioylsäuran ableiten, die mindeetene ethan Alkylreat mit mehr ala 12 C-Atomen enthalten. Ala Sehmierölameätza var° wendet man vorzugwalze Matallaala-t von Allcylsalioylsäursji, die laindeetens ainen Alkylrent mit alndastdni» 14 C-Atomen anthalten, E.B· Hetftllöiälsa v@n Alkylsalioylailiu^n, dia einoai Alkylfoafc mit *l$ bis 13 V,-

Ea besteht ein besondaraa? Bedarf an Salzen von Älkylsalieyl BHuron, von denen mehr als 70 Μσ1-5β In p~St(3lliin2 sur äo Baneolkern

Dia BaaiosoiimlBrölö, deii«n die erfindun^agostHfion Salsi« als 3ueinverleibt werden kUnntm, »lud mm Bai« pi al Mineral aohmi a -ι*

öle verschiedener Viskosität, aber auoh aynthetisoh· Schmieröle und Sehmleröle, die fette öle enthalten. Di« erfindungege-Baisse können auch Schmierfetten einverleibt werden. Sie

eine baaondare "Bedeutung als Qualiiätsverbeeeerer für Mineralsßhnlöröle und entsprechende Gemische · Man kann die Salsa dem Baaiseohnieröl entweder als solöhe oder in Form eines Konzentrats auaetzön, das belepiülswela© durch Yeraiaohen der Salsa mit ainar geringen Manga Öl erhalten wurde. Di« Konzentration d<ar ex'f liMiungagaraäßan Ketallaalze in dan Sohitierulen kann Innsrhalb v/eiter Grenaen variieren. Im .oll gerne inen wird dia gawUnsehtu Dieparglor-wiackuris sraielt, wenn die Sohmieröle O₉OI bia 5· 9#w^-^, insb@soiad0ra 0,1 bia 1,0 ßm§*-$*_r »«hrwertige« fts tall in der Vorn >'i.rr ©rfii^ungsgfiiäQaii AlkylaalioylsUura-Sftlii üfhr^trtäisr Metall® anthAlkj?i> Die Solimitrölt kihinji\ «u9@r den 9rfind«ajO£3g^ffiäil*n fiolmin 2i3öh o tan, wie Oxyda^tiöiiaisihlbi'tör'fn, Antlsehmusoalttal,

Viakositlts- ujii/ödar Vlakositäte-Xndex-YerlMsse Mttel- aur Varbsasarung der SohmiarwirtaiBg wnü ander« Iu . etitm, dia JMm im allgemeinen Sohmierölen

Die Siiipiale

Dl« &ilapi«l@ Λ und B diitnan ?9?i{lalen*iweeken« Die Beispiel* 1 und 2 bt»ai»h)n »Ulli auf »ff Uidun^Jge»H.5i5 .Sals·· Da· in din Beispielen B, 1 und 2 ν ;rwjnaatt (J₅₅-U₁₀-OLtJingjalioh lat «in

Qeiiisoh uü/'HMViigfeir Honoüla/in* mit 1!) bis in pro iiolilrUl, da» beim Krmt)k^n von Alt Harnstoff orhttltonan im/drüwdiofctn

' BADORSGINAL

stoffen gewonnen wurde. -- ■«■

Beispiel A (entsprechend einem Vorschlag)

Phenol wird bei 15O⁰C mit Cetan (Holverhältnis Phenol/Cetan » 1:2,5) unter Verwendung von 5 Gew.-$ säureaktiviertem Ton ale Katalysator alkyliert. Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden in die entsprechenden Alkylsalicylsauren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro Mol Phenol 0,65 Mol Alkylealicylsäuren der folgenden Zusaianensetzung erhalten: .

12 MoI-^ 3~Cetylsalicylsäure

12 Wol-f. S-Cetylealicylsäure j ₈₈

76 Molr-?6 3,5-DicetylBalicyleäure Btituiert

Beispiel B

Phenol wird bei 200⁰C mit einem Gemisch von C^c-C₁g-Olefinen (Molverhältnie l'henol/Geniech » 1:2,5) unter Verwendung von 5 Gew.-56 eäureaktiviertem Ton ale Katalyeator alkyliert. Di© dabei erhaltenen Alkylphenole werden in die entsprechenden AlkylealioylBfturtn durch Phenolatbildung, Carbonylierung und Hydrolyse umgewandelt« Dabei werden pro Mol Phenol 0,5 Mol Alkylealicyletiuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:

56 MoW' 3~(e₁₅-C₁₈)~AlkyIßalieylsRUi?«

16 Hol-f 5-(C._r-C_4n)-Alkylsalicylsäure * 48 Mol-?»· 5,5-Di-(O₁ fj-Cj₈)»alkyl8alicy!säure' stituiert

1/ I

Beispiel 1

Phenol wird bei 20O⁰G mit einen Gemisch von ^--Cjg (Molverhältniß Phenol/Geaiseh « 1_r3s1) unter Ver*endun£ von 5 Gew.-# eäureaktiviertem Ton als Katalysator alkyiiert. Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden anschließend mit Isobuten (Molverhältnis 1:1,1) neuerlich unter Verwendung von 5 Gew.-56 aUureaktiviertem Ton ale Katalysator alkyliert. Die.bei dieser zweiten Alkylierung erhaltenen Alkylphenole werden in die entsprechenden Alkylaaüoy!säuren durch Phenolatbildung, Carbonylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro Mol ^σΐ5-°·|8"" Olefine 0,5 Hol Alkylealioy!säuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:

5 Mol-f 3-{C₁₅-C₁₈)~Alkylealicyleäure

24 MoI-* 5-(C_1s.-C_<fn)-Alkyle*lioyleäure 5

¹⁵ / , ) 95 WoI-Ji

9 Mol-]* 3»5-M-(C₁C-Ci ο )-alky!salicylsäure , p^sab-

^{13 lö} . · ' stituiert

38 Mol-^5 3-(C₁₅-C₁₈)-Alkyl-5-tert.-bMtylealicylBäur·)

24 MoI-^ 3-tert.-Butyl-5-(C₁₅-C_ia)-alkylsalicyleHure⁾

Die erhaltenen Alkylsalioy!säuren werden in Caloiunsalse Uber-, die eine Basisittft von 50 bsw. 200 $ aufweisen.

Beispiel 2

Phenol wird bei 200⁰C mit eine» Gemisch von C₁C-C₁₈-01efinen (Molverhältnis Phenol/Genisch * 1,3s1) unter Verwendung τon 5 Gew·-^ säureaktiviertem Ton ale Katalysator alkyliert· Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden anschließend b«i 130⁰C mit Isobuten (Holverhältnie 1:1,1) ebenfalls unter Verwendung

von 5 Gew»-f£ öäurea&rti vier tesi Ton als Katalysator alkyliert. Die nach dieser zweiten Alkylisrung erhaltenen Alkylphenole werden in dip. entsprechenden. Alkylßalieylaäuren durch Pheiiolatbildung, Cerboxylierung \\n& Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro KoI C.jc-ö.jg-Olefine 0,5 KoI Alkylsalicyleäursn der folgenden Zusanunensotssung erhalten}

12 Mol-5⁶ 3-(C₁ C-O_{1 Q})-AlkylsalioylBäure

18 KoI-?' 5-(0₁₅-C₁₈)-Alfcylsalioyl8äure )

9 Mol~5i 3f 5-Di-(C₁ F-C_{1 ß})~alkylsalioyle£ure' ) 88 Mol-?6 33 M0I-5S 3-(C₁₅-C_ie)-Alkyl-5-tert,-butylßaiioyleäure Situiert 28 nol~$ 3-tert.-"Butyl-5-{C₁t-C₁g)~alkylsalicylsäure

Die erhaltenen Alkylaallcylsäuren werden in Oaloiumsalze übergeführt, die eine Basizität von 50 bzw. 200 /> aufweisen.

009 82t /1983 bad oriqihal

Claims (1)

1. ^a t e η ta η s jpr ü c h β

   Alkylsalicylsöureaalse mehrwertiger Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich von Alkylsalicyleäuren mit mindestens einem Alkylrest rait raahr als 12 C-Atomen ableiten, von denen mehr als 60 Mol~?S ara Benzollcern einen Alkylrest in p-Stellung zur Hydroxylgruppe tragen, wobei mindestens ein Teil dieser Alkylreste mit einem quarternären C-Atom an den Beiusolkem gebunden ißt.

   ■; ■ ■ . /

   2. Basische Salze der in Anspruoh 1 angegebenen Art.

   3. Salze naoh Anspruch 2, gekennzeichnet durch eine Basiaität von 25 bie 250 £.

   4. Salze nach Anspruoh 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie eich von zweiwertigen Metallen ableiten.

   5» Salze nftoh Anspruoh 4» dadurch gokanneeiohnet, daS sie Erd- alkaliealse sind.

   6. Salsja nach Anspruoh 1 bis 5, dadurch gekenneeiuhnat, daß sie sich von AlkylßulioylsHureii ableiten, die mindestens einen 15 blB 18 C-Atome enthaltenden Alkylrest aufwaisen.

   7. Salze nach Anspruoh 1 bis 6, daduroh gekennzeichnet, dafl sie sich voii Alkylealicylsliuren ableiten, von denen zumindest ein Teil eine in p-Stellung zur Hydroxylgruppe befindliche

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   tert.-Butylgruppe aufweist.

   8. Salat nach Anspruch 1 bis 7, dadurch, gekennzeichnet, daß sie eich von Alkylsalicylsäuren ableiten, von denen über 70 Mol-?S einen in p~Stellung zur !Hydroxylgruppe befindlichen Alkylrest aufweisen. '

   9. Verfahren zur Herstellung der Alkylsallcylsäuresalze mehrwertiger Metalle nach Anspruch 1 bis 8 durch Alkylierung von Phenol, Umwandlung der erhaltenen Alkylphenole in die entsprechenden AlkylsalicylBliuren und Überführung dieser Alkylsalicyleriuren in ihre Salze, daduroh gekennzeichnet, daß raan die Alkylierung von Phenol ganz oder teilweise mit einem tertiären Alkylierungsmittel durchführt.

   10. Verfahren nach Anspruch 9, daduroh gekennzeichnet, daß man die Alkylierung in zwei Stufen unter Verwendung voneinander verschiedener Alkylierungsmittel in jeder Stufe durchführt, von denen eines ein tertiäres Alkylierungemittel mit höohetene 12 C-Atomen im Molekül und das andere ein Alkylierungsaittel nit mehr nie 12 C-Atomen Im Molekül ist.

   11. Verfahren nach Anspruch 10, daduroh gekennzeichnet, daß man ale tertiäres Alkylierungemittel ein Monoolefin mit höchstens 12 C-Atomen im Molekül, das an einem oder beiden der durch die Doppelbindung verbundenen C-Atome verzweigt ist, ein Gemisch solcher Monoolefine oder Vorprodukte für solche Monoolefine verwendet.

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   12. Verfahron naoh Anspruoh 11, daduroh gekennzeichnet, daß man als tertlHres Alkyllerungsmittel ein Monoolefin der allge meinen Formel I

   R-C(CH₅) - CH₂ (I)

   in der R einen Alkylrest mit höehetens 9 C-Atoneη bedeutet, oder ein Gemisch solcher Monoolefine verwendet.

   13· Verfahren nach Anspruch 12, daduroh gekennselohnet, daß man als tertiäres Alkylierungsmittel Isobuten verwendet.

   14· Verfahren naoh Anspruoh 10 bis 13» daduroh gekennse lohnet, da3 man als Alkyiierungsmlttel mit mehr als 12 C-Atomen im Molekül ein unversweißtee Monoolefin oder ein Gemisch unverswelgter Monoolefine verwendet.

   1$. Verfahren nach Anspruoh 14, daduroh gekennzeichnet, daß man als Alkyllerungsmittel mit mehr als 12 C-Atomen im KolskUl ein teohnlsohes Olefinftemisoh, das beim Kracken von dureh 2straktion mit Harnstoff erhaltenen Farafflakohlenwasserstoffen gewonnen wurde, verwendet.

   16. Verfahren naoh Anspruch 10 bis 1$, daduroh gekennzeichnet, daB man das tertlHre Alkyllerungemlttel in der swelten Alkyllerungsstufe eineetst.

   17· Verwendung der Alkylealloylsftureeaise mehrwertiger Metalle naoh Anspruch 1 bis 9 als ZusMtse in Schmiermitteln und In Kraft- bew· Brennstoffen.

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