DE19547248A1

DE19547248A1 - Removal of inorganic impurities from metallocene synthesis product mixtures

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Publication number: DE19547248A1
Application number: DE1995147248
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dipl Ing Kaufmann; Thomas Dr Wisser; Johann Streb; Thomas Rink; Roland Dr Zenk; Michael Dr Riedel; Ivan Dr Cabrera
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1995-12-18
Filing date: 1995-12-18
Publication date: 1997-06-19

Abstract

A method for the depletion of inorganic byproducts from product mixtures produced during the synthesis of metallocenes comprises treating the mixture, which contains one or more metallocenes and at least one inorganic byproduct, with a polar extraction agent. Also claimed is the use of polar extraction agents for removing inorganic byproducts from metallocene synthesis product mixtures. Preferably the mixture is a crude metallocene synthesis reaction product. The extraction agent contains 5 - 100 vol.% one or more polar solvents. The amount of inorganic byproducts is reduced to less than 5 wt.%. The byproducts are inorganic salts and / or covalent metal halides.

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abreicherung von anorganischen Nebenprodukten, die bei der Synthese von Metallocenen anfallen.The present invention relates to a method for the depletion of inorganic by-products involved in the synthesis of metallocenes attack.

Metallocene können, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren Cokatalysatoren, als Katalysatoren für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen verwendet werden. Insbesondere werden als Katalysatorvorstufen halogenhaltige Metallocenkomplexe eingesetzt, die sich beispielsweise durch ein Aluminoxan in einen polymerisationsaktiven kationischen Metallocenkomplex überführen lassen (EP-A-129368).Metallocenes can, optionally in combination with one or more Cocatalysts, as catalysts for polymerization and copolymerization be used by olefins. In particular, are used as catalyst precursors halogen-containing metallocene complexes used, which are characterized, for example, by an aluminoxane into a polymerization active cationic Have the metallocene complex transferred (EP-A-129368).

Die Synthese von Metallocenen ist bekannt (US 4752597; US 5017714; US 5103030; EP-A-336128; EP-A-387690; EP-A-530647; EP-A-537686; EP-A-549900; H.-H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mülhaupt, B. Rieger und R. Waymouth, Angew. Chem., 107 (1995) 1255; Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1143; M. Aulbach und F. Küber, ChiuZ, 28 (1994) 197). Dazu können Metallverbindungen, z. B. Metallalkoxide oder Metallhalogenide wie TiCl₄, ZrCl₄, HfCl₄, mit unterschiedlichsten Cyclopentadienyl-Metall- Verbindungen umgesetzt werden. Dabei entstehen erhebliche Mengen an anorganischen Nebenprodukten (z. B. Salzen), die mit dem Metallocen vermischt sind. Bei der Verwendung von Metallocenen als Katalysatoren für die Olefinpolymerisation beeinträchtigen diese anorganischen Nebenprodukte die Katalysatoraktivität. Zur Trägerung von Metallocenkatalysatoren, werden die Metallocene in der Regel mit einem Cokatalysator aktiviert und als Lösung in einem unpolaren Lösungsmittel auf einen festen Träger aufgebracht. Auch hierbei ist ein niedriger Gehalt an anorganischen Nebenprodukten im verwendeten Metallocen vorteilhaft.The synthesis of metallocenes is known (US 4752597; US 5017714; US 5103030; EP-A-336128; EP-A-387690; EP-A-530647; EP-A-537686; EP-A-549900; H.-H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mülhaupt, B. Rieger and R. Waymouth, Angew. Chem., 107 (1995) 1255; Appl. Chem. Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1143; M. Aulbach and F. Küber, ChiuZ, 28 (1994) 197). To can metal compounds, e.g. B. metal alkoxides or metal halides such as TiCl₄, ZrCl₄, HfCl₄, with different cyclopentadienyl metal Connections are implemented. This creates significant amounts of inorganic by-products (e.g. salts) mixed with the metallocene are. When using metallocenes as catalysts for the Olefin polymerization adversely affects these inorganic by-products Catalyst activity. To support metallocene catalysts, the Metallocenes usually activated with a cocatalyst and as a solution in applied a non-polar solvent to a solid support. Also here is a low content of inorganic by-products in the used metallocene advantageous.

Die Trennung von Metallocen und anorganischen Nebenprodukten wird üblicherweise durch Lösen des Metallocens mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, wobei die anorganischen Nebenprodukte als schwerlösliche Komponente abgetrennt werden können. Besonders häufig werden hierfür als Lösungsmittel Toluol und Dichlormethan oder auch andere Lösungsmittel wie Tetrahydrofuran, Diethylether, aliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe verwendet. Nachteile dieser Methode bestehen darin, daß viele Metallocene in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln nur mäßig löslich sind und daher große Lösungsmittelmengen, große Filterapparate und ein hoher Zeitaufwand benötigt werden. Außerdem werden oftmals große Mengen toxischer oder umweltrelevanter Lösungsmittel eingesetzt. Da die anorganischen Nebenprodukte oft in sehr feiner Verteilung anfallen, können Filtrationszeiten sehr lang werden, selbst wenn man Filterhilfsstoffe zusetzt und bei erhöhtem Druck filtriert. Um das Metallocen möglichst vollständig aus dem Filtrat isolieren zu können, muß das Lösungsmittel in der Regel abdestilliert werden. Dabei stellt sich das Problem der begrenzten Stabilität solcher Metallocenlösungen gegenüber Verunreinigungen wie Feuchtigkeitsspuren, Basen, protischen Verbindungen sowie thermischer Belastung.The separation of metallocene and inorganic by-products will usually by dissolving the metallocene with organic solvents carried out, the inorganic by-products as poorly soluble Component can be separated. This is particularly common as Solvents toluene and dichloromethane or other solvents such as Tetrahydrofuran, diethyl ether, aliphatic, aromatic and chlorinated Hydrocarbons used. Disadvantages of this method are that many metallocenes in the common organic solvents are only moderate are soluble and therefore large amounts of solvent, large filter apparatus and a lot of time is needed. In addition, they often become large Amounts of toxic or environmentally relevant solvents are used. Since the inorganic by-products often occur in a very fine distribution Filtration times become very long, even if you add filter aids and Filtered at elevated pressure. In order to remove the metallocene as completely as possible To isolate the filtrate, the solvent usually has to be distilled off will. This poses the problem of the limited stability of such Metallocene solutions to contaminants such as traces of moisture, Bases, protic compounds and thermal stress.

Es bestand also die Aufgabe ein einfaches, schonendes und wirkungsvolles Verfahren zur Abreicherung von anorganischen Nebenprodukten, die bei der Metallocensynthese anfallen, zur Verfügung zu stellen.So the task was simple, gentle and effective Process for the depletion of inorganic by-products in the Metallocene synthesis must be made available.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der Metallocensynthese anfallen, wobei eine Mischung, enthaltend eines oder mehrere Metallocene und eines oder mehrere anorganische Nebenprodukte, mit einem polaren Extraktionsmittel behandelt wird.The present invention thus relates to a process for the depletion of organometallic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur, a mixture containing one or several metallocenes and one or more inorganic by-products, with a polar extractant is treated.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Mischung ist vorzugsweise das direkt bei der Metallocensynthese anfallende Rohprodukt. Das Rohprodukt kann aber auch vorbehandelt sein, z. B. mit Lösungsmitteln.The mixture treated in the process according to the invention is preferably the crude product obtained directly in the metallocene synthesis. The raw product can also be pretreated, e.g. B. with solvents.

Unter dem Begriff "anorganisches Nebenprodukt" werden z. B. anorganische Salze oder kovalente Metallhalogenide (z. B. Fluoride, Chloride, Bromide oder Jodide) verstanden. Die anorganischen Salze haben beispielsweise die allgemeine Formel (I)Under the term "inorganic by-product" z. B. inorganic Salts or covalent metal halides (e.g. fluorides, chlorides, bromides or Understood iodides). The inorganic salts have, for example general formula (I)

M²X²₀ (I),M²X²₀ (I),

worin
M² für ein Metall der I., II. oder III. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, Zn oder Cd steht, bevorzugt für Li, Na, K, Mg oder Ca, besonders bevorzugt für Li oder Na,
X² gleich oder verschieden sind und für ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod stehen, bevorzugt für Chlor, Brom oder Jod, besonders bevorzugt für Chlor, und
o der Wertigkeit von M² entspricht und 1, 2 oder 3 ist.wherein
M² for a metal of I., II. Or III. Main group of the Periodic Table of the Elements, Zn or Cd, preferably represents Li, Na, K, Mg or Ca, particularly preferably Li or Na,
X² are the same or different and represent a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine, bromine or iodine, particularly preferably chlorine, and
o corresponds to the value of M² and is 1, 2 or 3.

Beispiele für Salze der Formel (I) sind LiF, LiCl, LiBr, Lil, NaF, NaCl, NaBr, Nal, KF, KCl, KBr, Kl, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, Cal₂, CsF, CsCl, CsBr, Csl, MgF₂, MgCl₂, MgBrCl, BaCl₂, Bal₂, AlF₃, AlCl₃, AlBrCl₂, ZnCl₂, ZnBr₂, CdCl₂, CdBrl.Examples of salts of the formula (I) are LiF, LiCl, LiBr, Lil, NaF, NaCl, NaBr, Nal, KF, KCl, KBr, Kl, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, Cal₂, CsF, CsCl, CsBr, Csl, MgF₂, MgCl₂, MgBrCl, BaCl₂, Bal₂, AlF₃, AlCl₃, AlBrCl₂, ZnCl₂, ZnBr₂, CdCl₂, CdBrl.

Beispiele für kovalente Metallhalogenide sind Halogenide von Metallen der III., IV., V. oder VI., insbesondere der IV. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente z. B. TiCl₄, ZrCl₄ oder HfCl₄. Examples of covalent metal halides are halides of metals of III. IV., V. or VI., Especially the IV. Subgroup of the periodic table of the Elements z. B. TiCl₄, ZrCl₄ or HfCl₄.

Der Begriff "anorganisches Nebenprodukt" wird auch dann verwendet, wenn das gewünschte Metallocen in der Mischung nur zu einem geringen Teil (etwa kleiner als 50 Gewichtsprozent) enthalten ist und eine oder mehrere der als "anorganische Nebenprodukte" bezeichneten Bestandteile mengenmäßig überwiegen.The term "inorganic by-product" is also used when only a small proportion of the desired metallocene in the mixture (approx less than 50 percent by weight) is included and one or more of the as "Inorganic by-products" referred to components in terms of quantity prevail.

Das oder die in der Mischung enthaltenen Metallocene enthalten mindestens ein Metallzentralatom, an das mindestens zwei π-Liganden, z. B. Cyclopentadienylliganden gebunden sind. Darüber hinaus können weitere Substituenten, wie z. B. Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl an das Metallzentralatom gebunden sein. Das Metallzentralatom ist bevorzugt ein Element aus der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, insbesondere aus der IV. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente, z. B. Zr oder Hf. Unter Cyclopentadienylligand sind unsubstituierte Cyclopentadienylreste und substituierte Cyclopentadienylreste wie Methylcyclopentadienyl, Indenyl, 2-Methylindenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, Fluorenyl, Benzofluorenyl, Tetrahydrofluorenyl, Octahydrofluorenylreste zu verstehen. Die π-Liganden, z. B. Cyclopentadienylliganden können unverbrückt oder verbrückt sein, wobei einfache und mehrfache Verbrückungen - auch über Ringsysteme - möglich sind. Die Bezeichnung Metallocen umfaßt auch Verbindungen mit mehr als einem Metallocenfragment, sogenannte mehrkernige Metallocene. Diese können beliebige Substitutionsmuster und Verbrückungsvarianten aufweisen. Die einzelnen Metallocenfragmente solcher mehrkerniger Metallocene können sowohl gleichartig, als auch voneinander verschieden sein. Beispiele solcher mehrkerniger Metallocene sind z. B. beschrieben in (EP-A-632063, JP-A-04/80214, JP-A-04/85310, EP-A-654476). The metallocenes contained in the mixture contain at least one Central metal atom to which at least two π ligands, e.g. B. Cyclopentadienyl ligands are bound. In addition, other Substituents such as B. halogen, alkyl, alkoxy, aryl to the Metal central atom. The metal central atom is preferably a Element from III., IV., V. or VI. Subgroup of the periodic table of the Elements, in particular from subgroup IV of the periodic table Elements, e.g. B. Zr or Hf. Cyclopentadienyl ligand are unsubstituted Cyclopentadienyl residues and substituted cyclopentadienyl residues such as Methylcyclopentadienyl, indenyl, 2-methylindenyl, tetrahydroindenyl, Benzoindenyl, fluorenyl, benzofluorenyl, tetrahydrofluorenyl, To understand octahydrofluorenyl residues. The π ligands, e.g. B. Cyclopentadienyl ligands can be unbridged or bridged, where Single and multiple bridging - also via ring systems - possible are. The term metallocene also includes compounds with more than a metallocene fragment, so-called multinuclear metallocenes. these can have any substitution pattern and bridging variants. The individual metallocene fragments of such multinuclear metallocenes can be the same as well as be different from each other. Examples of such polynuclear metallocenes are e.g. B. described in (EP-A-632063, JP-A-04/80214, JP-A-04/85310, EP-A-654476).

Besonders bevorzugt sind unverbrückte oder verbrückte Metallocene der Formel II,Unbridged or bridged metallocenes are particularly preferred Formula II,

wobei
M¹ ein Metall der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente ist, insbesondere Zr oder Hf,
R¹ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³, worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁-C₁₀- Alkoxy, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅- Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄-Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³, worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁-C₁₀- Alkoxy, C₆-C₁₄-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅- Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl, z. B. Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
n gleich 5 für q = 0, und n gleich 4 für q = 1 ist,
m gleich 5 für q = 0, und m gleich 4 für q = 1 ist,
X gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, z. B. C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₆-C₁₄ Aryloxy,
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M¹ = Ti, Zr oder Hf k bevorzugt gleich 2 ist,
Z eine strukturelle Brücke zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und q ist 0 oder 1.in which
M¹ is a metal of III., IV., V. or VI. Subgroup of the Periodic Table of the Elements, in particular Zr or Hf,
R¹ are the same or different and a hydrogen atom, SiR³, wherein R³ the same or different is a hydrogen atom or a C₁-C₄₀- carbon-containing group such as C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₁₀-fluoroalkyl, C₁-C₁₀- alkoxy, C₆-C₂₀-aryl Are C₆-C₁₀-fluoroaryl, C₆-C₁₀-aryloxy, C₂-C₁₀-alkenyl, C₇-C₄₀-arylalkyl, C₄₀-C₄₀-alkylaryl or C₈-C₄₀-arylalkenyl, or a C₁-C₃₀ carbon-containing group such as C₁-C₂₅ -Alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, fluorine-containing C₁-C₂₅-alkyl, C₂-C₂₅-alkenyl, C₃-C₁₅-alkylalkenyl, C₆-C₂₄-aryl, C₅-C₂₄-heteroaryl such as pyridyl, furyl or Quinolyl, C₇-C₃₀-arylalkyl, C₇-C₃₀-alkylaryl, fluorine-containing C₆-C₂₄-aryl, fluorine-containing C₇-C₃₀-arylalkyl, fluorine-containing C₇-C₃₀-alkylaryl, C₁-C₁₂-alkoxy or two or more radicals R¹ can be cyclically so together can be connected that the radicals R¹ and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C₄-C₂₄ ring system, which in turn can be substituted,
R² are the same or different and a hydrogen atom, SiR³, wherein R³ the same or different is a hydrogen atom or a C₁-C₄₀- carbon-containing group such as C₁-C₂₀-alkyl, C₁-C₁₀-fluoroalkyl, C₁-C₁₀- alkoxy, C₆-C₁₄-aryl Are C₆-C₁₀-fluoroaryl, C₆-C₁₀-aryloxy, C₂-C₁₀-alkenyl, C₇-C₄₀-arylalkyl, C₄₀-C₄₀-alkylaryl or C₈-C₄₀-arylalkenyl, or a C₁-C₃₀ carbon-containing group such as C₁-C₂₅ -Alkyl, e.g. B. methyl, ethyl, tert-butyl, cyclohexyl or octyl, fluorine-containing C₁-C₂₅-alkyl, C₂-C₂₅-alkenyl, C₃-C₁₅-alkylalkenyl, C₆-C₂₄-aryl, C₅-C₂₄-heteroaryl, e.g. B. pyridyl, furyl or quinolyl, C₇-C₃₀-arylalkyl, C₇-C₃₀-alkylaryl, fluorine-containing C₆-C₂₄-aryl, fluorine-containing C₇-C₃₀-arylalkyl, fluorine-containing C₇-C₃₀-alkylaryl, C₁-C₁₂-alkoxy or two or more R¹ radicals can be linked cyclically so that the radicals R¹ and the atoms of the cyclopentadienyl ring connecting them form a C₄-C₂₄ ring system, which in turn can be substituted,
n is 5 for q = 0 and n is 4 for q = 1,
m is 5 for q = 0 and m is 4 for q = 1,
X are the same or different and represent a halogen atom or a hydrocarbon-containing radical having 1-20 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₂₀ alkyl, C₁-C₂₀ alkoxy or C₆-C₁₄ aryloxy,
k is an integer from 1 to 4, where in the case of M 1 = Ti, Zr or Hf k is preferably 2,
Z denotes a structural bridge between the two cyclopentadienyl rings, and q is 0 or 1.

Beispiele für Z sind Gruppen M²R⁴R⁵, worin M² Kohlenstoff, Silizium, Germanium oder Zinn ist und R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden eine C₁-C₂₀- Kohlenwasserstoffgruppe wie C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₁₄-Aryl bedeuten. Bevorzugt ist Z gleich CH₂, CH₂CH₂, CH(CH₃)CH₂, CH(C₄H₉)C(CH₃)₂, C(CH₃)₂, (CH₃)₂Si, (CH₃)₂Ge, (CH₃)₂Sn, (C₆H₅)₂Si, (C₆H₅)(CH₃)₂Si, (C₆H₅)₂Ge, (C₆H₅)₂Sn, (CH₂)₄Si, CH₂Si(CH₃)₂, o-C₆H₄ oder 2,2′-(C₆H₄)₂. Z kann auch mit einem oder mehreren Resten R¹ und/oder R² ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden. Examples of Z are groups M²R⁴R⁵, where M² is carbon, silicon, Is germanium or tin and R⁴ and R⁵, the same or different, is a C₁-C₂₀- Hydrocarbon group such as C₁-C₁₀ alkyl or C₆-C₁₄ aryl mean. Z is preferably CH₂, CH₂CH₂, CH (CH₃) CH₂, CH (C₄H₉) C (CH₃) ₂, C (CH₃) ₂, (CH₃) ₂Si, (CH₃) ₂Ge, (CH₃) ₂Sn, (C₆H₅) ₂Si, (C₆H₅) (CH₃) ₂Si, (C₆H₅) ₂Ge, (C₆H₅) ₂Sn, (CH₂) ₄Si, CH₂Si (CH₃) ₂, o-C₆H₄ or 2,2 ′ - (C₆H₄) ₂. Z can also use one or more radicals R¹ and / or R² is a mono- or polycyclic Form ring system.

Bevorzugt sind chirale verbrückte Metallocene der Formel I, insbesondere solche in denen q gleich 1 ist und einer oder beide Cyclopentadienylringe so substituiert sind, daß sie einen Indenylring darstellen. Der Indenylring ist bevorzugt substituiert, insbesondere in 2-, 2,4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7- oder 2,4,5,6-Stellung, mit C₁-C₂₀-kohlenstoffhaltigen Gruppen wie C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₂₀-Aryl, wobei auch zwei oder mehrere Substituenten ein Ringsystem bilden können.Chiral bridged metallocenes of the formula I are preferred, in particular those in which q is 1 and one or both cyclopentadienyl rings so are substituted so that they represent an indenyl ring. The indenyl ring is preferably substituted, especially in 2-, 2,4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7- or 2,4,5,6-position, with C₁-C₂₀ carbon-containing groups such as C₁-C₁₀ alkyl or C₆-C₂₀-aryl, where two or more substituents are a ring system can form.

Die nachfolgenden Beispiele für Metallocene dienen der Illustration der Erfindung, haben aber keinen einschränkenden Charakter:
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(2,7-di-tert-butylfluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(3,4,7-trimethoxyfluorenyl)zirkoniumdich-lorid
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(1-buten-4-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdich-lorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdic-hlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlor-id
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumd-ichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Bis(cycIopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyI-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid-
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)zirkoniumdi-chlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)zirkoniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9- fluorenyl]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
PropyIen-2,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1,6-Bis(methylsilylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]h-exan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]-hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]he-xan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid-]hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdich-lorid]hexan
1,6-Bis[methylsilyl(2-methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)(fluorenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkonium-dichlorid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(9-fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan]bis(tertbutylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylzirkoniumdichlorid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)zirkoniumdichlorid
(4,7-Dichloroindenyl)(3,6-dimesityIfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]zirkoniumdichl-orid
Dimethylsilylbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4- phenylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1-silaethylenbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdi-chlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(CyclopentadienyI)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)jzirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)hafniumdibromid
Bis(indenyl)vanadiumdiiodid
Bis(fluorenyl)scandiumchlorid
(Indenyl)(fluorenyl)niobiumdiiodid
(2-Methyl-7-naphthylindenyl)(2,6-di-tert-butylfluorenyl)titandichlor-id
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)hafniumbromidchlorid-
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(Indenyl)(2-buten-4-ylcyclopentadienyl)titandichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)niobium-dichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiylbis(2-butyl-4,5-benzoindenyl)niobiumdiiodid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandiiodid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)niobiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)vanadiumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumbromidchlorid-
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)vanadiumdiiodid
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]titandiiodid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titanbromidchlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdimethoxid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichl-orid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandiiodid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)hafniumdibromid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)hafniumdich-lorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)titanbromidchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandibro-mid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)scandiumchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)titandichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)titanbromidchlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)hafniumdimethoxid
Ethylen-1,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden)titandibromid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)tit-andichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)hafniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)hafnium-diiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)titandiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)hafniumdichl-orid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)titandichlor-id
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)hafniumdifluorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9-fluorenyl-)titandifluorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)titandifluorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9-fluorenyl]haf-niumdiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)titandibromi-d
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)hafniumdibromid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)ti-tandichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4-naphthylindenyl)t-itandichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdiiodid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hex-an
1,6-Bis(methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlo-rid]hexan
1,6-Bis[methylsilyl(2-methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)titandichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)titandichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafnium-diiodid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylhafniumdiiodid)
[1,4-Bis(9-fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylhafniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienyltitandichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan]bis(tert-butylcyclopentadienyltitandibromid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylhafniumdibromid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)titandichlorid
(4,7-Dichloroindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)titandichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)hafniumdiiodid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]hafniumdichlor-id
Dimethylsilylbis(fluorenyl)titandichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)hafniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylfluorenyl)tit-andichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1-silaethylenbis(fluorenyl)titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandifluor-id
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]hafniumdifluorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyI-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]hafniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]hafniumdibromid
[4(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandibromid.The following examples of metallocenes serve to illustrate the invention, but are not restrictive:
Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride
Bis (indenyl) zirconium dichloride
Bis (fluorenyl) zirconium dichloride
(Indenyl) (fluorenyl) zirconium dichloride
(3-methyl-5-naphthylindenyl) (2,7-di-tert-butylfluorenyl) zirconium dicloride
(3-methyl-5-naphthylindenyl) (3,4,7-trimethoxyfluorenyl) zirconium dichloride
(Pentamethylcyclopentadienyl) (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
(Cyclopentadienyl) (1-octen-8-ylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(Indenyl) (1-buten-4-ylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
[1,3-bis (trimethylsilyl) cyclopentadienyl] (3,4-benzofluorenyl) zirconium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthyl-en-7-ylidene) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride id
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylene-7-ylidene] zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium di-chloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dicloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride id
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (indenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride id
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (indenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride id
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methylindenyl) -1- (4-phenylindenyl) zirconium di-chloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium di-chloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride id
Bis (cycIopentadienyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-- ylidene] zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (indenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride-
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethoxy-9-fluorenyl) zirconium di-chloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dibromo-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-diphenyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2- (3-methylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (3-trimethylsilylcyclopentadienyl) -2- (3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- [2,7-bis (3-buten-1-yl) -9-fluorenyl] zirconium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-9-fluorenyl) zirconium dicloride
Propylene-2,2-bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-ylidene] zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride
1,6-bis (methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] h-exane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] he-xan
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilyl (2-methyl-4-phenylindenyl) (4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride] hexane
1- [Methylsilylbis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride] -6- [ethylstannyl (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride] hexane
1,6-disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] hexane
1,4-disila-1,4-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride] cyclohexane
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (pentamethylcyclopentadienyl zirconium dichloride)
[1,4-bis (9-fluorenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienyl zirconium dichloride)
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienylzirconium dichloride)
[1- (1-indenyl) -6- (2-phenyl-1-indenyl) -1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila-4-oxahexane] bis (tert-butylcyclopentadienylzirconium dichloride)
[1,10-bis (2,3-dimethyl-1-indenyl) -1,1,10,10-tetramethyl-1,10-digermadecane] bis (2-methyl-4-phenylindenylzirconium dichloride)
(1-methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (1-phenyl-4-methoxy-7-chlorofluorenyl) zirconium dichloride
(4,7-dichloroindenyl) (3,6-dimesityIfluorenyl) zirconium dichloride
Bis (2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl) zirconium dichloride
(2,7-dimesitylfluorenyl) [2,7-bis (1-naphthyl) fluorenyl] zirconium dichloride
Dimethylsilylbis (fluorenyl) zirconium dichloride
Dibutylstannylbis (2-methylfluorenyl) zirconium dichloride
1,1,2,2-tetraethyldisilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylfluorenyl) zirconium dichloride
Propylene-1- (2-indenyl) -2- (9-fluorenyl) zirconium dichloride
1,1-dimethyl-1-silaethylene bis (fluorenyl) zirconium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium di-chloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-phenyl (5,6-dimethyltetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (CyclopentadienyI) -4,7-dimethyl-7- (1-naphthyl) (7-phenyltetrahydroindenyl) zirconium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-butyl (6,6-diethyltetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (3-tert-Butylcyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium dichloride
[4- (1-indenyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] zirconium dichloride-
Bis (cyclopentadienyl) hafnium dibromide
Bis (indenyl) vanadium diiodide
Bis (fluorenyl) scandium chloride
(Indenyl) (fluorenyl) niobium diiodide
(2-methyl-7-naphthylindenyl) (2,6-di-tert-butylfluorenyl) titanium dichloride id
(Pentamethylcyclopentadienyl) (tetrahydroindenyl) hafnium bromide chloride -
(Cyclopentadienyl) (1-octen-8-ylcyclopentadienyl) hafnium dichloride
(Indenyl) (2-buten-4-ylcyclopentadienyl) titanium dichloride
[1,3-bis (trimethylsilyl) cyclopentadienyl] (3,4-benzofluorenyl) niobium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediylbis (indenyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethylindenyl) scandium chloride
Dimethylsilanediylbis (2-butyl-4,5-benzoindenyl) niobium diiodide
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) titanium diiodide
Dimethylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthyl-en-7-ylidene] titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Dimethylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
Dimethylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dibromide
Dimethylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) niobium dimethoxide
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) vanadium dimethoxide
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) vanadium dichloride-d
Dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium bromide chloride
Dimethylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (indenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) vanadium diiodide
Methylphenylsilanediylbis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylene-7-ylidene] titanium diiodide
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium bromide chloride
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dibromide
Methylphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dimethoxide
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) vanadium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafniumdichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Methylphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (indenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethylindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediyl (cyclopentadienyl) (indenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium diiodide
Diphenylsilanediyl (2-methyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide
Diphenylsilanediyl (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dibromide
Diphenylsilanediylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Diphenylsilanediylbis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (indenyl) hafnium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methylindenyl) hafnium dibromide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethylindenyl) hafnium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dimethoxide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -1- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1- (2-methylindenyl) -1- (4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) titanium bromide chloride -
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dibromide
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) scandium chloride-
1-silacyclopentane-1,1-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (indenyl) scandium chloride
Ethylene 1,2-bis (tetrahydroindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-indenyl) titanium bromide chloride
Ethylene-1-cyclopentadienyl-2- (2-methyl-1-indenyl) hafnium dimethoxide
Ethylene-1,2-bis (2-methylindenyl) hafnium diiodide
Ethylene-1,2-bis (2-ethylindenyl) hafnium diiodide
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-- ylidene) titanium dibromide
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dibromide
Ethylene 1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium andichloride
Ethylene-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) scandium chloride
Ethylene-1- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) titanium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene-1,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Ethylene 1,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (indenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (1-indenyl) titanium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (4-phenyl-1-indenyl) titanium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethoxy-9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl) hafnium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dibromo-9-fluorenyl) titanium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-diphenyl-9-fluorenyl) hafnium dichloride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (2,7-dimethyl-9-fluorenyl) titanium dichloride id
Propylene-2- (3-methylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) hafnium difluoride
Propylene-2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2- (2,7-dibutyl-9-fluorenyl) titanium difluoride
Propylene-2- (3-trimethylsilylcyclopentadienyl) -2- (3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl) titanium difluoride
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- [2,7-bis (3-buten-1-yl) -9-fluorenyl] hafnium diiodide
Propylene-2-cyclopentadienyl-2- (3-tert-butyl-9-fluorenyl) titanium dibromi-d
Propylene-2,2-bis (tetrahydroindenyl) hafnium dibromide
Propylene-2,2-bis (2-methylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethylindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent [e] acenaphthylen-7-ylidene) hafnium dichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium tandichloride
Propylene-2- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2- (2-ethyl-4,5-benzoindenyl) -2- (2-ethyl-4-naphthylindenyl) t-itan dichloride
Propylene-2- (2-methylindenyl) -2- (4-phenylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) titanium diiodide
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
Propylene-2,2-bis (2-ethyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride] hexane
1,6-bis (methylsilylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) titanium dichloride] hexa-n
1,6-bis [methylsilylbis (2-ethyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride] hexa-n
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4,6-diisopropylindenyl) hafnium dichloride] hexane
1,6-bis [methylsilyl (2-methyl-4-phenylindenyl) (4,5-benzoindenyl) titanium dichloride] hexane
1- [Methylsilylbis (tetrahydroindenyl) hafnium dichloride] -6- [ethylstannyl (cyclopentadienyl) - (fluorenyl) titanium dichloride] hexane
1,6-disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide] hexane
1,4-disila-1,4-bis [methylsilylbis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium diiodide] cyclohexane
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (pentamethylcyclopentadienyl hafnium diiodide)
[1,4-bis (9-fluorenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienyl hafnium dichloride)
[1,4-bis (1-indenyl) -1,1,4,4-tetramethyl-1,4-disilabutane] bis (cyclopentadienyltitanium dichloride)
[1- (1-indenyl) -6- (2-phenyl-1-indenyl) -1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila-4-oxahexane] bis (tert-butylcyclopentadienyltitanium dibromide)
[1,10-bis (2,3-dimethyl-1-indenyl) -1,1,10,10-tetramethyl-1,10-digermadecane] bis (2-methyl-4-phenylindenylhafnium dibromide)
(1-methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl) (1-phenyl-4-methoxy-7-chlorofluorenyl) titanium dichloride
(4,7-dichloroindenyl) (3,6-dimesitylfluorenyl) titanium dichloride
Bis (2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl) hafnium diiodide
(2,7-dimesitylfluorenyl) [2,7-bis (1-naphthyl) fluorenyl] hafnium dichloride id
Dimethylsilylbis (fluorenyl) titanium dichloride
Dibutylstannylbis (2-methylfluorenyl) hafnium dichloride
1,1,2,2-tetraethyldisilanediyl (2-methylindenyl) (4-phenylfluorenyl) titanium andichloride
Propylene-1- (2-indenyl) -2- (9-fluorenyl) hafnium dichloride
1,1-dimethyl-1-silaethylenebis (fluorenyl) titanium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) 4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] titanium difluoro-id
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-phenyl (5,6-dimethyltetrahydroindenyl)] hafnium difluoride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7- (1-naphthyl) (7-phenyltetrahydroindenyl)] titanium dichloride
[4- (Cyclopentadienyl) -4,7-dimethyl-7-butyl (6,6-diethyltetrahydroindenyl)] hafnium dichloride
[4- (3-tert-Butylcyclopentadienyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] hafnium dibromide
[4 (1-indenyl) -4,7,7-trimethyl (tetrahydroindenyl)] titanium dibromide.

Unter dem Begriff "polares Extraktionsmittel" werden polare Lösungsmittel, Mischungen verschiedener polarer Lösungsmittel oder auch Mischungen eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel mit einem oder mehreren unpolaren Lösungsmitteln verstanden. Das polare Extraktionsmittel enthält 5 bis 100 Vol.-%, bevorzugt 25 bis 100 Vol.-%, besonders bevorzugt 60 bis 100 Vol.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtvolumen des polaren Extraktionsmittels eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel. Als polare Extraktionsmittel können z. B. protische, aprotische, organische und anorganische Lösungsmittel sowie deren Gemische eingesetzt werden.The term "polar extractant" describes polar solvents, Mixtures of different polar solvents or mixtures of one or more polar solvents with one or more non-polar ones Understood solvents. The polar extractant contains 5 to 100 vol .-%, preferably 25 to 100 vol .-%, particularly preferably 60 to 100 vol .-%, each based on the total volume of the polar Extractant of one or more polar solvents. As a polar Extractants can e.g. B. protic, aprotic, organic and inorganic solvents and mixtures thereof are used.

Beispiele für polare Lösungsmittel sind Wasser, Ammoniak oder organische Lösungsmittel. Beispiele für organische Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, Isobutanol, tert-Butanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, Amylalkohol, Isoamylalkohol, 1-Hexanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, 2-Methyl-2-pentanol, 2-Methyl-3-pentanol, 3-Methyl-3-pentanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2-Methyl-2-hexanol, 3-Methyl-3-hexanol, 4-Methyl-4-hexanol, 2-Methyl-4- hexanol, 4-Methyl-2-hexanol, 2-Ethylhexanol, Benzylalkohol, Phenol, Resorcin, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 1-Phenyl-2-butanol, 3-Phenyl-1-butanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Ethylenglykol oder Glycerin, Amine wie Ethanolamin, Propanolamin, Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Methylethylamin, Methylbutylamin, Propylamin, Dipropylamin, Tripropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, tert-Butylamin, 1,2-Ethylendiamin, N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,2-ethylendiamin, Di(n-butyl)amin, Tributylamin, Anilin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, Toluidin oder N,N-Dimethyltoluidin, Aldehyde wie Acetaldehyd, Butyraldehyd, Hexanal oder Propionaldehyd, Ketone wie Butanon, Aceton, Methylpropylketon oder Diethylketon, Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Pentansäure oder Hexansäure, Carbonsäureester wie Methylformiat, Ethylformiat, Propylformiat, Butylformiat, Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäurepropylester, Essigsäurebutylester, Propionsäuremethylester oder Propionsäurebutylester, Ether wie Dimethylether, Diethylether, Methylethylether, Dibutylether, Diisopropylether, Dioxan, Trioxan, Tetrahydrofuran, Heteroaromaten wie Furan, Pyrrol, Pyridin oder Thiophen, Carbonsäureamide wie Formamid, Dimethylformamid, Diethylformamid, Dimethylacetamid, Diethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril, Halogenaromaten wie Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, 1,3-Dichlorbenzol oder Brombenzol, Alkylhalogenide wie Ethylbromid, Ethylchlorid, Ethylfluorid, Butylbromid, Butylchlorid, Methylchlorid oder Dichlormethan und Nitroverbindungen wie Nitromethan, Nitroethan, 1-Nitropropan, 2-Nitropropan, 1-Nitrobutan, 2-Nitrobutan, Nitrobenzol, 2-Nitrotoluol oder 3-Nitrotoluol.Examples of polar solvents are water, ammonia or organic Solvent. Examples of organic solvents are alcohols such as Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2-methyl-2-hexanol, 3-methyl-3-hexanol, 4-methyl-4-hexanol, 2-methyl-4- hexanol, 4-methyl-2-hexanol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol, phenol, resorcinol, 1-phenylethanol, 2-phenylethanol, 1-phenyl-2-butanol, 3-phenyl-1-butanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Ethylene glycol or glycerin, amines such as ethanolamine, propanolamine, Methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, Triethylamine, methylethylamine, methylbutylamine, propylamine, dipropylamine, Tripropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, tert-butylamine, 1,2-ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,2-ethylenediamine, di (n-butyl) amine, Tributylamine, aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, toluidine or N, N-dimethyltoluidine, aldehydes such as acetaldehyde, butyraldehyde, hexanal or Propionaldehyde, ketones such as butanone, acetone, methyl propyl ketone or Diethyl ketone, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, Butyric acid, isobutyric acid, pentanoic acid or hexanoic acid, carboxylic acid esters such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, Butyl acetate, methyl propionate or butyl propionate, Ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, dibutyl ether, Diisopropyl ether, dioxane, trioxane, tetrahydrofuran, heteroaromatics such as furan, Pyrrole, pyridine or thiophene, carboxamides such as formamide, Dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide or N-methylpyrrolidone, nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile, Halogen aromatics such as chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene or Bromobenzene, alkyl halides such as ethyl bromide, ethyl chloride, ethyl fluoride, Butyl bromide, butyl chloride, methyl chloride or dichloromethane and Nitro compounds such as nitromethane, nitroethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane, 1-nitrobutane, 2-nitrobutane, nitrobenzene, 2-nitrotoluene or 3-nitrotoluene.

Beispiele für unpolare Lösungsmittel sind Alkane wie Propan, Butan, Isobutan, Pentan, 2-Methylbutan, Neopentan, Cyclopentan, Hexan, 2-Methylpentan, 3-Methylpentan, Heptan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, Cyclohexan, Octan, lsooctan, Nonan, Isononan oder Decan und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol. Examples of non-polar solvents are alkanes such as propane, butane, isobutane, Pentane, 2-methylbutane, neopentane, cyclopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, cyclohexane, octane, Isooctane, nonane, isononane or decane and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene.

Bevorzugte polare Extraktionsmittel sind Methanol, Ethanol, 2-Butanol, Isobutanol, Aceton, Dichlormethan, Methanol/Wasser, Ethanol/Wasser, 2-Butanol/Wasser, Isobutanol/Wasser, Pentan/Methanol, Pentan/Ethanol, Hexan/2-Butanol, Heptan/Isobutanol, Octan/Aceton oder Heptan/Toluol/Isobutanol. Dabei beträgt der Volumenanteil an polaren Lösungsmitteln zusammen 5 bis 100%, bevorzugt 25 bis 100%, besonders bevorzugt 60 bis 100%. Besonders bevorzugte polare Extraktionsmittel sind Ethanol, Isobutanol, Aceton, Heptan/Isobutanol, Heptan/Toluol/Isobutanol.Preferred polar extractants are methanol, ethanol, 2-butanol, Isobutanol, acetone, dichloromethane, methanol / water, ethanol / water, 2-butanol / water, isobutanol / water, pentane / methanol, pentane / ethanol, Hexane / 2-butanol, heptane / isobutanol, octane / acetone or Heptane / toluene / isobutanol. The volume fraction is polar Solvents together 5 to 100%, preferably 25 to 100%, particularly preferably 60 to 100%. Polar extraction agents are particularly preferred Ethanol, isobutanol, acetone, heptane / isobutanol, heptane / toluene / isobutanol.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gehen ein oder mehrere anorganische Nebenprodukte (z. B. anorganische Salze oder kovalente Metallhalogenide) in dem polaren Extraktionsmittel in Lösung. Das gewünschte Metallocen bleibt als Feststoff zurück und kann beispielsweise durch Filtration, Zentrifugieren oder Dekantieren isoliert werden. Auf diese Weise gelingt es, unter Einsatz relativ kleiner Extraktionsmittelmengen in kurzer Zeit die unerwünschten anorganischen Nebenprodukte schonend vom gewünschten Metallocen abzutrennen. Die Raum-Zeit-Ausbeute des erfindungsgemäßen Verfahrens ist hoch. Außerdem lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennzeiten (z. B. Filtrationszeiten) stark reduzieren, so daß auch große Metallocenmengen einfach, schnell und kostengünstig gereinigt werden können.In the process according to the invention, one or more inorganic By-products (e.g. inorganic salts or covalent metal halides) in the polar extractant in solution. The desired metallocene remains as Solid back and can for example by filtration, centrifugation or Decanting can be isolated. In this way, it succeeds using relative small amounts of extractant the undesirable in a short time inorganic by-products gently from the desired metallocene cut off. The space-time yield of the process according to the invention is high. In addition, the Severely reduce separation times (e.g. filtration times) so that even large ones Amounts of metallocene can be cleaned easily, quickly and inexpensively can.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise so durchgeführt werden, daß das bei der Metallocen-Synthese anfallende Rohprodukt, enthaltend mindestens ein Metallocen und mindestens ein anorganisches Nebenprodukt, wird bei Temperaturen zwischen -50 und + 100°C, bevorzugt zwischen -10 und +60°C, besonders bevorzugt zwischen 0 und +40°C in einem polaren Extraktionsmittel suspendiert und kräftig durchmischt. Das polare Extraktionsmittel besteht aus mindestens einem polaren Lösungsmittel oder aus einer Mischung verschiedener polarer Lösungsmittel oder aus einer Mischung eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel und eines oder mehrerer unpolarer Lösungsmittel. Das Rohprodukt kann direkt mit dem polaren Extraktionsmittel behandelt werden. Falls eine Mischung polarer und gegebenenfalls unpolarer Lösungsmittel verwendet werden soll, können die einzelnen Lösungsmittel auch nacheinander mit dem Rohprodukt in Kontakt gebracht werden, beispielsweise zuerst die unpolaren, dann die polaren Lösungsmittel oder umgekehrt. Während der Kontaktzeit mit dem polaren Extraktionsmittel, die zwischen 1 min und 3 Tagen, bevorzugt 5 min und 24 Stunden, besonders bevorzugt 10 min und 6 Stunden betragen kann, gehen die anorganischen Nebenprodukte in Lösung. Anschließend wird der zurückbleibende Feststoff von der Lösung getrennt, z. B. durch Filtration, Zentrifugation, Dekantieren. Dabei werden die anorganischen Nebenprodukte abgetrennt. Das als Feststoff erhaltene Produkt enthält das Metallocen. Das erfindungsgemäße Verfahren führt im allgemeinen zu einer Abreichung der anorganischen Nebenprodukte in der mit dem polaren Extraktionsmittel behandelten Mischung unter 5 Gew.- %, bezogen auf die Gesamtmenge des in fester Form erhaltenen Produkts. Es können auch Abreicherungsgrade von unter 0,1 Gew.-% anorganischer Nebenprodukte erzielt werden, insbesondere durch ein oder mehrfaches Wiederholen der Behandlung der Mischung mit einem polaren Extraktionsmittel.The method according to the invention can be carried out, for example, that the crude product obtained in the metallocene synthesis containing at least one metallocene and at least one inorganic by-product, is at temperatures between -50 and + 100 ° C, preferably between -10 and + 60 ° C, particularly preferably between 0 and + 40 ° C in a polar The extractant is suspended and mixed vigorously. The polar Extractant consists of at least one polar solvent or a mixture of different polar solvents or from a mixture one or more polar solvents and one or more non-polar ones Solvent. The crude product can be used directly with the polar extractant be treated. If a mixture is polar and possibly non-polar Individual solvents can also be used successively brought into contact with the raw product, for example first the non-polar, then the polar solvents or vice versa. While the contact time with the polar extractant, which is between 1 min and 3 days, preferably 5 min and 24 hours, particularly preferably 10 min and 6 hours, the inorganic by-products go into solution. The remaining solid is then separated from the solution, e.g. B. by filtration, centrifugation, decanting. The inorganic By-products separated. The product obtained as a solid contains that Metallocene. The process according to the invention generally leads to a Filing of the inorganic by-products in the with the polar Extractant treated mixture below 5% by weight, based on the Total amount of product obtained in solid form. It can too Degradation levels of less than 0.1% by weight of inorganic by-products can be achieved, in particular by repeating the process one or more times Treatment of the mixture with a polar extractant.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung haben jedoch keinen limitierenden Charakter:The following examples serve to illustrate the invention, however no limiting character:

example 1

Eine Suspension, enthaltend 2,5 g Dimethylsilandiylbis(2- methylindenyl)zirkoniumdichlorid und 1,9 g Lithiumchlorid wird in 50 ml Heptan und 35 ml Isobutanol 30 Minuten bei 0°C gerührt und anschließend über eine G3-Fritte filtriert. Der Rückstand wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid beträgt 2,4 g (Lithiumchloridgehalt: 2,2%).A suspension containing 2.5 g dimethylsilanediylbis (2- methylindenyl) zirconium dichloride and 1.9 g lithium chloride in 50 ml heptane and 35 ml of isobutanol were stirred at 0 ° C. for 30 minutes and then over a G3 frit filtered. The residue is freed from the solvent in vacuo. The yield of dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride is 2.4 g (lithium chloride content: 2.2%).

Example 2

Eine Suspension, enthaltend 3,5 g Dimethylsilandiylbisindenylzirkoniumdichlorid und 23,3 g Lithiumchlorid wird in 350 ml Heptan und 375 ml Isobutanol 30 Minuten bei 0°C gerührt und anschließend über eine G3-Fritte filtriert. Der Rückstand wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid beträgt 25,4 g (Lithiumchloridgehalt: 0,8%).A suspension containing 3.5 g of dimethylsilanediylbisindenylzirconium dichloride and 23.3 g lithium chloride is dissolved in 350 ml heptane and 375 ml isobutanol Stirred at 0 ° C for 30 minutes and then filtered through a G3 frit. Of the The residue is freed from the solvent in vacuo. The yield at Dimethylsilanediylbis (2-methylindenyl) zirconium dichloride is 25.4 g (Lithium chloride content: 0.8%).

Claims

1. Process for the depletion of inorganic by-products in Mixtures of products that occur in metallocene synthesis, one Mixture containing one or more metallocenes and one or several inorganic by-products, with one polar Extractant is treated.

2. The method according to claim 1, wherein the mixture in the Metallocene synthesis is the raw product.

3. The method of claim 1 or 2, wherein the polar extractant 5 to 100% by volume, based on the total volume of the polar Extractant, one or more polar solvents contains.

4. The method according to one or more of claims 1 to 3, wherein the inorganic by-products to less than 5 wt .-%, based on the total amount of product obtained in the process, be depleted.

5. The method according to one or more of claims 1 to 4, wherein the inorganic by-products inorganic salts and / or covalent Are metal halides.

6. Use of a polar extractant to deplete inorganic by-products in product mixtures, which at Metallocene synthesis occur.