[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE19525314B4 - Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement - Google Patents

Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement Download PDF

Info

Publication number
DE19525314B4
DE19525314B4 DE1995125314 DE19525314A DE19525314B4 DE 19525314 B4 DE19525314 B4 DE 19525314B4 DE 1995125314 DE1995125314 DE 1995125314 DE 19525314 A DE19525314 A DE 19525314A DE 19525314 B4 DE19525314 B4 DE 19525314B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
diyl
cyc
phe
dioxanyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE1995125314
Other languages
English (en)
Other versions
DE19525314A1 (de
Inventor
Eike Dr. Poetsch
Werner Binder
Joachim Dr. Krause
Kazuaki Dr. Tarumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE1995125314 priority Critical patent/DE19525314B4/de
Publication of DE19525314A1 publication Critical patent/DE19525314A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19525314B4 publication Critical patent/DE19525314B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

Flüssigkristallines Medium enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe A bestehend aus Verbindungen der Formeln 1a bis 5a R'-A-E-R'' 1a R'-A-COO-E-R'' 2a R'-A-OOC-E-R'' 3a R'-A-CH2CH2-E-R'' 4a R'-A-C≡C-E-R'' 5aworin
A und E gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe bedeuten, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten, und
R' und R'' jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe B bestehend aus Verbindungen der Formeln 1b bis 5b R'-A-E-R'' 1b R'-A-COO-E-R'' 2b R'-A-OOC-E-R'' 3b R'-A-CH2CH2-E-R'' 4b R'-A-C≡C-E-R'' 5bworin A, E und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen
und
R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3-(k+l)FkCll bedeutet, wobei i 0 oder 1 und k+l 1, 2 oder 3 sind,...

Description

  • Die Erfindung betrifft Dioxanyl-dioxane enthaltend ein Strukturelement der allgemeinen Formel I:
    Figure 00010001
  • Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Dioxanyl-dioxane (nicht beansprucht), bei diesem Verfahren durchlaufene Zwischenprodukte sowie die Verwendung der Dioxanyl-dioxane als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.
  • Die Verbindung der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
  • Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind und insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische Anisotropie.
  • Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedrige Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr gutes Tieftemperaturverhalten auf.
  • Flüssigkristalline Dioxan-Derivate sind seit langem bekannt.
  • Aus der EP 0 447 565 sind z.B. 1,3-Dioxane der Formel
    Figure 00020001
    sowie deren Verwendung in STN-Mischungen bekannt.
  • In der U.S. 5,322,638 werden z.B. 1,3-Dioxane der Formel
    Figure 00020002
    wobei R1 ein Alkenylrest, A2 ein 1,4-Phenylring oder trans-1,4-Cyclohexylenring, X1 F oder Cl und X2 Fluor bedeutet, beansprucht.
  • Aus der EP 0 400 861 sind z.B. Phenyldioxane der Formel
    Figure 00020003
    bekannt.
  • Aus der EP 0 732 330 A1 sind flüssigkristalline Verbindungen mit zwei Dioxanringen in Nachbarschaft bekannt.
  • Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche der 1,3-Dioxane mit hohem Δε war es jedoch wünschenswert, weitere Verbindungen mit hoher Nematogenität zur Verfügung zu haben, die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschneiderte Eigenschaften aufweisen.
  • Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Dioxanyl-dioxane wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.
  • Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich insbesondere durch ihren breiten Mesophasenbereich bei guten Viskositätseigenschaften und Δε-Werten aus.
  • Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit die Dioxanyl-dioxane der Formel I, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und die bei diesem Verfahren durchlaufenen, neuen Zwischenprodukte sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalliner Medien mit einem Gehalt an mindestens Dioxanyl-dioxane der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.
  • Erfindungsgemäße Dioxanyl-dioxane sind diejenigen der Formel II:
    Figure 00040001
    worin
    R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen unsubstituierten oder mit CN oder mit mindestens einem Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, O-CO-, -CO-O- und -C≡C- ersetzt sein können, steht,
    R2 auch für Halogen, CN, NCS steht,
    A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
    • a) einen 1,4-Phenylenrest, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
    • b) einen 1,4-Cyclohexenylen- oder 1,4-Cyclohexylenrest, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- oder -S- ersetzt sein können,
    • c) einen Piperidin-1,4-diyl-, einen 1,4-Bicyclo[2,2,2]-oxtylen- oder einen Naphthalin-2,6-diylrest
    wobei die Reste a) und b) ein- oder mehrfach durch Halogenatome, Cyano- und/oder Methylgruppen substituiert sein können,
    Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander für -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung stehen
    n 0, 1 oder 2, und
    o 0, 1 oder 2
    bedeuten, wobei n oder o den Wert 2 hat,
    insbesondere
    Dioxanyl-dioxane welche ein Strukturelement der Formel Ia aufweisen:
    Figure 00050001
    wobei
    L1 und L2 unabhängig voneinander für H oder F stehen, und
    X für Halogen, CN, NCS oder eine ein- oder mehrfach durch Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen steht, worin auch ein oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -CH=CH- ersetzt sein können.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Dioxanyl-dioxane gemäß den Ansprüchen 11 oder 12, wobei man ein Dioxanyl-diol enthaltend ein Strukturelement der Formel III
    Figure 00050002
    mit einem Aldehyd oder Acetal kondensiert.
  • Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind neue Dioxanyl-diole enthaltend ein Strukturelement der Formel III:
    Figure 00060001
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Dioxanyl-diole der Formel III, wobei man ein Dioxan-Derivat enthaltend eine Gruppe der Formel IV
    Figure 00060002
    wobei
    X und Y jeweils unabhängig voneinander für COR oder CN stehen,
    worin
    R für Alkyl, Aryl, Alkyloxy oder Aryloxy steht,
    mit einem Reduktionsmittel behandelt.
  • Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Dioxan-Derivate enthaltend ein Strukturelement der Formel IV
    Figure 00070001
    worin
    X und Y die angegeben Bedeutungen besitzen.
  • In den Verbindungen der Formel I bedeutet R vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 1–5 C-Atomen. Der Alkenylrest ist vorzugsweise 1E-Alkenyl, 3E-Alkenyl oder 4-Alkenyl.
    • L1 ist vorzugsweise F.
    • R2 bzw. X in Formel Ia bedeutet vorzugsweise F, Cl, OCF3, OCHF2, CF3, CHF2, OCHFCF3, OCHFCHF2, OCH2CF3, OC2F5, OC3F7, OCH=CHF, OCF=CHF, OCH=CF2, OCF2CHFCF3, insbesondere F, OCF3, OCHF2, OCHFCF3, OCHFCHF2 und OCH=CF2.
  • Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia, worin X = L1 = F ist.
  • Falls R1 und R2 in den Verbindungen der Formel II einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeuten, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
  • Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
  • Falls R1 und R2 einen Alkylrest bedeuten, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
  • Falls R1 und R2 einen Alkylrest bedeuten, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.
  • Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
  • Falls R1 und R2 einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Position.
  • Falls R1 und R2 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
  • Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R1 und R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
  • Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
  • Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
  • Formel II umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optische Antipoden sowie deren Gemische.
  • Unter diesen Verbindungen der Formel II sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.
  • Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
  • Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
  • Die Verbindungen sind einfach zugänglich, indem der 1,3-Dioxanring durch Wasserabspaltung in der Reaktion des entsprechenden Diols mit dem Aldehyd gebildet wird bzw. daß nach literaturbekannten Verfahren der Substituent X direkt über das entsprechende Wasserstoff-, OH-, Tosylat-, Triflat-, Brom-, Jod-, Metall- oder Aldehydderivat gebildet wird.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich z.B. wie folgt herstellen: Schema 1
    Figure 00100001
    Schema 2
    Figure 00110001
    Schema 3
    Figure 00110002
    Schema 4
    Figure 00120001
    Schema 5
    Figure 00120002
  • Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten.
  • Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäure-phenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexane, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Biscyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
  • Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
    R'-A-E-R'' 1
    R'-A-COO-E-R'' 2
    R'-A-OOC-E-R'' 3
    R'-A-CH2CH2-E-R'' 4
    R'-A-C≡C-E-R'' 5
  • In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten A und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
  • Vorzugsweise ist einer der Reste A und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin A und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste A und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste A und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
  • R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.
  • In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH 3-(k+1)FkCl1, wobei i 0 oder 1 und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.
  • In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.
  • In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a–5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
  • Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
  • Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise
    Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 10 bis 90%, insbesondere 30 bis 90
    Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
    Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
    wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90 beträgt.
  • Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.
  • In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:
    Code für R1, R2, L1, L2 R1 R2 L1 L2
    nm CnH2n+1 CmH2m+1 H H
    nOm CnH2n+1 OCmH2m+1 H H
    nO.m OCnH2n+1 CmH2m+1 H H
    n CnH2n+1 CN H H
    nN.F CnH2n+1 CN H F
    nF CnH2n+1 F H H
    nOF OCnH2n+1 F H H
    nCl CnH2n+1 Cl H H
    nF.F CnH2n+1 F H F
    nF.F.F CnH2n+1 F F F
    nCF3 CnH2n+1 CF3 H H
    nOCF3 CnH2n+1 OCF3 H H
    nOCF2 CnH2n+1 OCHF2 H H
    nS CnH2n+1 NCS H H
    rVsN CrH2r+1-CH=CH-CsH2s- CN H H
    rEsN CrH2r+1-O-C2H2s- CN H H
    nAm CnH2n+1 COOCmH2m+1 H H
    Tabelle A:
    Figure 00170001
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001
    Figure 00210001
    Figure 00220001
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20 °C) und die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20 °C bestimmt.
  • "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende Abkürzungen werden verwendet:
    • DAST
    Diethylaminoschwefeltrifluorid
    DMEU
    1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
    KOT
    Kalium-tertiär-butanolat
    THF
    Tetrahydrofuran
    pTsOH
    p-Toluolsulfonsäure
  • Beispiel 1
    Figure 00230001
  • Ein Gemisch aus 40,0 ml (0,2 mol) Ethoxymethylendiethylmalonat, 33,6 g (0,2 mol) 2-Hydroxymethylheptanol, 100 ml Toluol und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure wird am Wasserabscheider 1,5 Stunden auf 130 °C erhitzt.
  • Nach Filtration wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert.
  • Man erhält 70,1 g 2-(5-Pentyl-1,3-dioxan-2-yl)malonsäurediethylester 1A als cis/trans-Gemisch (cis : trans = 30 : 70).
    1H-NMR: cis 5,1 ppm (d, J = 7 Hz)
    80 MHz: trans 4,95 ppm (d, J = 7 Hz)
  • Die chemischen Verschiebungen beziehen sich auf das Proton in 2-Stellung des Dioxan-Ringes.
  • Figure 00240001
  • Ein Gemisch aus 70,1 g IA und 70 ml THF wird langsam zu einer unter Rückfluß gehaltenen Suspension von 13,8 g (0,366 mol) Lithiumaluminiumhydrid, 80 ml Toluol und 300 ml THF gegeben.
  • Nach 1 stündigem Rühren wird das Gemisch auf 10 °C gekühlt und mit 40 ml Wasser hydrolysiert. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 47,2 g eines cis/trans-Gemisches von 5-Pentyl-2-(1,3-di-hydroxyprop-2-yl)-1,3-dioxan.
    1H-NMR: cis 4,79 ppm (d, J = 4 Hz)
    80 MHz: trans 6,48 ppm (d, J = 4 Hz)
    Beispiel 2
    Figure 00250001
  • 0,05 mol IB, 0,055 mol 3,4,5-Trifluorbenzaldehyd, in 55 ml Toluol werden mit 0,25 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und 1 h am Wasserabscheider gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf, K 94 SA (85) I.
  • Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
    Figure 00250002
    hergestellt:
    R1 X L1 L2
    CH3 F H H
    CH3 F F F
    C2H5 F H H
    C2H5 F F F
    n-C3H7 F H H
    R1 X L1 L2
    n-C4H9 F H F
    n-C4H9 F F H
    n-C5H11 F H H
    n-C5H11 F F H
    n-C6H13 F H H
    n-C6H13 F F H
    C2H5 Cl H F
    C2H5 Cl F F
    n-C3H7 Cl H F
    n-C3H7 Cl F F
    n-C4H9 Cl H F
    n-C4H9 Cl F F
    n-C5H11 Cl H H
    n-C5H11 Cl F H
    n-C6H13 Cl H H
    n-C6H13 Cl F H
    C2H5 OCF3 H H
    C2H5 OCF3 F F
    n-C3H7 OCF3 H F
    n-C3H7 OCF3 F F
    n-C4H9 OCF3 H H
    n-C4H9 OCF3 F F
    n-C5H11 OCF3 H H, K 105 SB 184 I
    n-C5H11 OCF3 F F
    n-C6H13 OCF3 H H
    n-C6H13 OCF3 F F
    C2H5 CF3 H H
    C2H5 CF3 F F
    n-C3H7 CF3 H F
    n-C3H7 CF3 F F
    n-C4H9 CF3 H H
    n-C4H9 CF3 F F
    R1 X L1 L2
    n-C5H11 CF3 H F
    n-C5H11 CF3 F F
    n-C6H13 CF3 H H
    n-C6H13 CF3 F F
    C2H5 OCH2CF3 H H
    C2H5 OCH2CF3 F F
    n-C3H7 OCH2CF3 H F
    n-C3H7 OCH2CF3 F F
    n-C4H9 OCH2CF3 H H
    n-C4H9 OCH2CF3 F F
    n-C5H11 OCH2CF3 H F
    n-C5H11 OCH2CF3 F F
    n-C6H13 OCH2CF3 H H
    n-C6H13 OCH2CF3 F F
    CH3 OCH=CF2 H F
    CH3 OCH=CF2 F F
    C2H5 OCH=CF2 H H
    C2H5 OCH=CF2 F F
    n-C3H7 OCH=CF2 H F
    n-C3H7 OCH=CF2 F F
    n-C4H9 OCH=CF2 H H
    n-C4H9 OCH=CF2 F F
    n-C5H11 OCH=CF2 H F
    n-C5H11 OCH=CF2 F F
    n-C6H13 OCH=CF2 H H
    n-C6H13 OCH=CF2 F F
    Beispiel 3
    Figure 00280001
  • 0,05 mol IB, 0,055 mol 3,5-Difluor-4-hydroxybenzaldehyd in 55 ml Toluol werden mit 0,25 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und 1 h am Wasserabscheider gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf.
  • 0,033 mol des so erhaltenen 4-[5-(5-Pentyl-1,3-dioxan-2-yl)-1,3-dioxan-2-yl]-2,6-difluorphenols werden in 100 ml THF gelöst und auf 50 °C erwärmt. Nach Zugabe von 8,2 ml 32%iger NaOH-Lösung und 1,4 g Tetrabutylammoniumhydrogensulfat wird Chlordifluormethan in das Reaktionsgemisch geleitet bis dieses anfängt zu sieden. Man rührt 1 h bei 50 °C nach, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und arbeitet wie üblich auf.
  • Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
    Figure 00280002
    hergestellt:
    R1 L1
    CH3 H
    CH3 F
    C2H5 H
    n-C3H7 H
    n-C3H7 F
    n-C4H9 H
    n-C4H9 F
    n-C5H11 H
    n-C5H11 F
    n-C6H13 H
    n-C6H13 F
    Beispiel 4
    Figure 00290001
  • 0,05 mol IB, 0,05 mol, 100 ml Toluol und 0,6 g p-Toluolsulfonsäure werden 0,5 h am Wasserabscheider gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf.
    K 105 SB 217 l, Δn = 0,101, Δε = 24
  • Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
    Figure 00300001
    hergestellt:
    R1 X L1 L2
    CH3 OCF3 H H
    CH3 OCF3 F F
    C2H5 OCF3 H H
    C2H5 OCF3 F F
    n-C3H7 OCF3 H F
    n-C4H9 OCF3 H F
    n-C4H9 OCF3 F F
    n-C5H11 OCF3 F F
    n-C6H13 OCF3 H F
    n-C6H13 OCF3 F F
    C2H5 F H F
    C2H5 F F F
    n-C3H7 F H F
    n-C3H7 F F F
    n-C4H9 F H F
    n-C4H9 F F F
    n-C5H11 F H H
    n-C5H11 F F F
    n-C6H13 F H F
    n-C6H13 F F F
    C2H5 CF3 H F
    C2H5 CF3 F F
    R1 X L1 L2
    n-C3H7 CF3 H H
    n-C3H7 CF3 F F
    n-C4H9 CF3 H F
    n-C4H9 CF3 F F
    n-C5H11 CF3 H H
    n-C5H11 CF3 F F
    n-C6H13 CF3 H F
    n-C6H13 CF3 F F
    C2H5 OCH2CF3 H F
    C2H5 OCH2CF3 F F
    n-C3H7 OCH2CF3 H H
    n-C3H7 OCH2CF3 F F
    n-C4H9 OCH2CF3 H F
    n-C4H9 OCH2CF3 F F
    n-C5H11 OCH2CF3 H H
    n-C5H11 OCH2CF3 F F
    n-C6H13 OCH2CF3 H F
    n-C6H13 OCH2CF3 F F
    CH3 OCH=CF2 H H
    CH3 OCH=CF2 F F
    C2H5 OCH=CF2 H F
    C2H5 OCH=CF2 F F
    n-C3H7 OCH=CF2 H H
    n-C3H7 OCH=CF2 F F
    n-C4H9 OCH=CF2 H H
    n-C4H9 OCH=CF2 F F
    n-C5H11 OCH=CF2 H F
    n-C5H11 OCH=CF2 F F
    n-C6H13 OCH=CF2 H H
    n-C6H13 OCH=CF2 F F
  • Beispiel A
  • Man stellt eine nematische Mischung her bestehend aus:
    PCH-5F 9,0% Klärpunkt: 101,2 °C
    PCH-6F 7,2% Δn: 0,0975
    PCH-7F 5,4% Viskosität: 16,0 mm2/s
    CCP-20CF3 7,2% Δε: 7,36
    CCP-3OCF3 10,8%
    CCP-40CF3 8,1%
    CCP-5OCF3 8,1%
    BCH-3F.F 10,8%
    BCH-5F.F 9,0%
    ECCP-3OCF3 4,5%
    ECCP-5OCF3 4,5%
    CBC-33F 1,8%
    CBC-53F 1,8%
    CBC-55F 1,8%
    DDCP-5OCF3 10,0%
  • Beispiel B
  • Man stellt eine nematische Mischung her bestehend aus:
    PCH-5F 9,0% Klärpunkt: 89,8 °C
    PCH-6F 7,2% Δn 0,949
    PCH-7F 5,4% Viskosität: 15 mm2/s
    CCP-2OCF3 7,2% Δε 7,22
    CCP-3OCF3 10,8%
    CCP-4OCF3 8,1%
    CCP-5OCF3 8,1%
    BCH-3F.F 10,8%
    BCH-5F.F 9,0%
    ECCP-3OCF3 4,5%
    ECCP-5OCF3 4,5%
    CBC-33F 1,8%
    CBC-53F 1,8%
    CBC-55F 1,8%
    DDP-5F.F.F 10,0%

Claims (12)

  1. Flüssigkristallines Medium enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe A bestehend aus Verbindungen der Formeln 1a bis 5a R'-A-E-R'' 1a R'-A-COO-E-R'' 2a R'-A-OOC-E-R'' 3a R'-A-CH2CH2-E-R'' 4a R'-A-C≡C-E-R'' 5aworin A und E gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe bedeuten, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten, und R' und R'' jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe B bestehend aus Verbindungen der Formeln 1b bis 5b R'-A-E-R'' 1b R'-A-COO-E-R'' 2b R'-A-OOC-E-R'' 3b R'-A-CH2CH2-E-R'' 4b R'-A-C≡C-E-R'' 5bworin A, E und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3-(k+l)FkCll bedeutet, wobei i 0 oder 1 und k+l 1, 2 oder 3 sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium ein oder mehrere Dioxanyl-dioxane der Formel II enthält
    Figure 00350001
    worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen unsubstituierten oder mit CN oder mit mindestens einem Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- und -C≡C- ersetzt sein können, steht R2 auch für Halogen, CN und NCS steht, A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander a) einen 1,4-Phenylenrest, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, b) einen 1,4-Cyclohexenylen- oder 1,4-Cyclohexylenrest, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- oder -S- ersetzt sein können, c) einen Piperidin-1,4-diyl-, einen 1,4-Bicyclo(2,2,2)octylen oder einen Naphthalin-2,6-diylrest, wobei die Reste a) und b) ein- oder mehrfach durch Halogenatome, Cyano- und/oder Methylgruppen substituiert sein können, Z1 und Z2 jeweils unabhängig für -CO-O,-O-CO-, -CH2O-, OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung stehen, n 0, 1 oder 2, und o 0, 1 oder 2 bedeuten.
  2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel II n+o 1 oder 2 bedeutet.
  3. Medium nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Dioxanyl-dixane enthaltend ein Strukturelement der Formel Ia enthält
    Figure 00360001
    wobei L1 und L2 unabhängig voneinander für H oder F stehen, und X für Halogen, CN oder NCS oder eine ein- oder mehrfach durch Halogen substituierte Alkylgruppe mit bis zu 10 C-Atomen steht, worin auch eine oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -CH=CH- ersetzt sein können.
  4. Medium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Dioxanyl-dioxane der folgenden Formel enthält
    Figure 00370001
    worin R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und L1, L2 und X die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen.
  5. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Dioxanyl-dioxane der folgenden Formel enthält
    Figure 00370002
    worin R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und L1, L2 und X die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen.
  6. Medium nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß X F, OCF3, OCHF2, OCHFCF3, OCHFCHF2 oder OCH=CF2 bedeutet.
  7. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß R1 Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet.
  8. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 40% an Dioxanyl-dioxanen wie in Anspruch 1 bis 7 definiert enthält.
  9. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der Massenanteile der Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B 5 bis 90% beträgt.
  10. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 9 enthält.
  11. Dioxanyl-dioxane der Formel II
    Figure 00380001
    worin R1, R2, A1, A2, Z1, Z2, n und o die in Anspruch 1 oder 7 angegebene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß n oder o 2 ist.
  12. Dioxanyl-dioxane nach Anspruch 11, ausgewählt aus folgender Formel
    Figure 00380002
    worin R1 die in Anspruch 1 oder 7 angegebene Bedeutung besitzt und L1, L2 und X die in Anspruch 3 oder 7 angegebene Bedeutung besitzen.
DE1995125314 1995-07-12 1995-07-12 Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement Expired - Fee Related DE19525314B4 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995125314 DE19525314B4 (de) 1995-07-12 1995-07-12 Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995125314 DE19525314B4 (de) 1995-07-12 1995-07-12 Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19525314A1 DE19525314A1 (de) 1997-01-16
DE19525314B4 true DE19525314B4 (de) 2008-04-17

Family

ID=7766591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1995125314 Expired - Fee Related DE19525314B4 (de) 1995-07-12 1995-07-12 Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19525314B4 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003161A (zh) * 2014-03-20 2019-07-12 富士胶片株式会社 二醇基的保护方法、二醇基的保护剂及脱保护方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020344A (ja) * 2000-07-07 2002-01-23 Chisso Corp ジフルオロビニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US7344761B2 (en) 2003-05-27 2008-03-18 Merck Patent Gesellaschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline compounds
US9273245B2 (en) 2012-07-26 2016-03-01 Jnc Corporation Compound having 2,2-difluorovinyloxy group or 1,2,2-trifluorovinyloxy group, liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP6630789B2 (ja) * 2018-07-25 2020-01-15 富士フイルム株式会社 サラシノールの製造に有用な化合物およびそれらの製造法、サラシノールの製造法、ジオール基の保護方法および脱保護方法、並びにジオール基の保護剤
JP7352221B1 (ja) 2022-09-05 2023-09-28 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0732330A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-18 F. Hoffmann-La Roche Ag Di-1,3-Dioxan-Derivate als Flüssigkristalle

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0732330A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-18 F. Hoffmann-La Roche Ag Di-1,3-Dioxan-Derivate als Flüssigkristalle

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003161A (zh) * 2014-03-20 2019-07-12 富士胶片株式会社 二醇基的保护方法、二醇基的保护剂及脱保护方法
EP3521279A1 (de) 2014-03-20 2019-08-07 Fujifilm Corporation Verfahren zum schützen und entschützen einer diol-gruppe
EP3800185A1 (de) 2014-03-20 2021-04-07 FUJIFILM Corporation Verfahren zur herstellung von salacinol
CN110003161B (zh) * 2014-03-20 2022-01-04 富士胶片株式会社 二醇基的保护方法、二醇基的保护剂及脱保护方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19525314A1 (de) 1997-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1891059B1 (de) Pyran-dioxan-derivate und deren verwendung in flüssigkristallinen medien
DE19900517B4 (de) 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate
DE10124480A1 (de) Pentafluorosulfuranylbenzol-Derivate
DE19746289B4 (de) Dotierstoffe
DE19906254B4 (de) α,β-Difluorzimtsäureester
DE19823194A1 (de) 1,3-Dioxan-Derivate mit axialer Fluorsubstitution
WO2004050796A1 (de) Cyclobutanderivate
DE19525314B4 (de) Dioxanyl-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium und dieses enthaltendes elektrooptisches Anzeigeelement
EP0781770B1 (de) 1,3-Dioxane und flüssigkristallines Medium
DE19831712B4 (de) Fluorcyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
DE19654487A1 (de) Halovinyloxy substituierte Dioxanderivate
EP1515931B1 (de) 3,3,4,4-tetrafluorcyclopentanverbindungen als komponenten flüssigkristalliner medien
DE102007040400A1 (de) Indanverbindungen
DE4414647A1 (de) Cyclohexanderivate und flüssigkristallines Medium
EP0998452B1 (de) Flüssigkristalline propen- oder propynylnitrilderivate
DE19607996B4 (de) Flüssigkristallines Medium enthaltend mindestens ein substituiertes Cyclohex-3-en-yl-Derivat
EP1904470B1 (de) S-indacen- und indeno[5,6-d][1,3]dioxol-derivate und deren verwendung als komponente flüssigkristalliner mischungen
DE10151492B4 (de) Difluoracrylsäurederivate
DE19624590B4 (de) 2,2-Difluor-1,3-dioxane, diese enthaltendes flüssigkristallines Medium, deren Verwendung und Zwischenprodukte (1,3-Dioxan-2-thione)
DE19531135A1 (de) Bis(trifluormethyl)-Dioxane
DE19921318B4 (de) Annelierte 2,2-Difluor-1,3-dioxane und 2,2-Difluor-1,3-dioxolane
DE4201711B4 (de) Lateral fluorierte Benzolderivate, ihre Verwendung und diese enthaltendes flüssigkristallines Medium, flüssigkristallines Anzeigeelement und elektrooptisches Anzeigelement
WO1991003468A1 (de) Difluorbenzonitrile und flüssigkristallines medium
DE19522529B4 (de) 1,3-Dioxane und deren Verwendung
DE4344422B4 (de) Pyri(mi)din-Derivate und flüssigkristallines Medium

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8364 No opposition during term of opposition
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20150203