DE19520101A1 - Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination use - Google Patents
Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination useInfo
- Publication number
- DE19520101A1 DE19520101A1 DE1995120101 DE19520101A DE19520101A1 DE 19520101 A1 DE19520101 A1 DE 19520101A1 DE 1995120101 DE1995120101 DE 1995120101 DE 19520101 A DE19520101 A DE 19520101A DE 19520101 A1 DE19520101 A1 DE 19520101A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- carbon atoms
- salts
- acid
- cellulase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Vergrauungsinhibitor-System zum Einsatz in tensidhaltigen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln.The invention relates to a graying inhibitor system for use in detergents and / or cleaning agents containing surfactants.
In Wasch- und Reinigungsmitteln wird heute zur Bindung der Härtebildner, vor allem Calcium- und/oder Magnesiumionen, im Waschwasser und Schmutz feinteiliger Zeolith, insbesondere Zeolith-NaA, eingesetzt. In beträcht lichem Ausmaß, insbesondere im Rahmen der Textilwaschmittel, werden al lerdings sogenannte Cobuilder bzw. Cobuilder-Systeme eingesetzt, um uner wünschten Inkrustationen entgegenzuwirken.Detergents and cleaning agents are used today to bind hardness especially calcium and / or magnesium ions, in the wash water and dirt finely divided zeolite, in particular zeolite NaA, used. In considerable Lich extent, especially in the context of textile detergents, al However, so-called cobuilders or cobuilder systems are used to ensure un wanted to counteract incrustations.
Bei diesen Inkrustationen handelt es sich um Ablagerungen auf der Wäsche, wie z. B. Kalkseife oder organische Rückstände. Derartige Inkrustationen können den Griff, die äußere Beschaffenheit, den Geruch und das Saugver mögen der Wäsche nachteilig beeinflussen. Die Inkrustationen machen sich insbesondere nach häufigem Waschen bemerkbar.These incrustations are deposits on the laundry, such as B. lime soap or organic residues. Such incrustations can handle, external appearance, smell and Saugver may adversely affect laundry. The incrustations make themselves up especially noticeable after frequent washing.
Auch das Vergrauen der Wäsche tritt erst nach häufigem Waschen auf und zwar insbesondere dann, wenn durch zu geringe Waschmitteldosierung das Schmutztragevermögen der Waschflotte nur ungenügend ist und der Schmutz aus der Flotte auf dem Wasser redeponiert wird.Even the graying of the laundry only occurs after frequent washing and in particular when the detergent dosage is too low Dirt-carrying capacity of the washing liquor is insufficient and the dirt is repositioned from the fleet on the water.
Um die Inkrustationen und die Vergrauung der Wäsche zu vermeiden bzw. möglichst gering zu halten, werden den Waschmitteln Builder zugesetzt. Zusätzlich können Komplexbildner, wie Salze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und Phosphonsäurederivate (HEDP) mit verwendet werden. Cobuilder- Inkrustationen auf dem Gewebe entgegen. Ferner können die Waschmittel noch zusätzliche Vergrauungsinhibitoren enthalten, welche gezielt der Wieder ablagerung von in der Waschlauge suspendierten Schmutzteilchen auf den gewaschenen Textilien entgegenwirken sollen.To avoid incrustation and graying of the laundry or To keep it as low as possible, builders are added to the detergents. In addition, complexing agents, such as salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and phosphonic acid derivatives (HEDP) can also be used. Cobuilder Incrustations on the tissue counter. Furthermore, the detergents can still contain additional graying inhibitors, which specifically target the re deposition of dirt particles suspended in the wash liquor on the counteract washed textiles.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 29 400 wird vorgeschlagen, als vergrauungsverhütenden Zusatz in Zeolith-haltigen Waschmitteln eine Mi schung aus Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Copolymeren der (Meth)acrylsäure und Maleinsäure im Mischungsverhältnis von 1 : 1,5 bis 4 3 bis 10 zu verwenden, wobei die Celluloseether bestimmte Substituti onsgrade aufweisen müssen.In the German patent application DE 33 29 400 it is proposed that anti-graying additive in detergents containing zeolite a Mi research from methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and copolymers of (Meth) acrylic acid and maleic acid in a mixing ratio of 1: 1.5 to 4 3 to 10 to use, the cellulose ether certain substitutes must have degrees of ons.
Die europäische Patentanmeldung EP 054 325 beschreibt den Einsatz von ternären Mischungen aus Natriumcarboxymethylcellulose, einem linearen Polycarboxylat und C1-3-Alkylcellulose mit Substitutionsgraden von minde stens 0,5 und Polymerisationsgraden bis zu 300 in Waschmitteln zur Vergrauungsinhibierung.The European patent application EP 054 325 describes the use of ternary mixtures of sodium carboxymethyl cellulose, a linear Polycarboxylate and C1-3 alkyl cellulose with degrees of substitution of at least at least 0.5 and degrees of polymerization up to 300 in detergents Graying inhibition.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE 43 25 882 wird vorgeschlagen, Cellulase als Vergrauungsinhibitor in Wasch- oder Reinigungsmitteln zu verwenden.The German patent application DE 43 25 882 proposes Cellulase as a graying inhibitor in detergents or cleaning agents use.
Obwohl die in den genannten Druckschriften beschriebenen Mischungen in den meisten Fällen durchaus zufriedenstellende Ergebnisse zeigen, besteht dennoch das Bedürfnis, wirksamere Vergrauungsinhibitoren bzw. Vergrauungsinhibitorkombinationen zu entwickeln.Although the mixtures described in the cited documents in the Most cases show satisfactory results nevertheless the need for more effective graying inhibitors or To develop graying inhibitor combinations.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine Kombination aus Cellulase und Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salzen, vorzugsweise in Kombina tion mit anorganischen, insbesondere zeolithischen Buildersubstanzen, eine Reduzierung der Wiederablagerung von Schmutzpartikeln auf der gewaschenen Wäsche (Redeposition) und der Vergrauung bewirkt.Surprisingly, it has now been found that a combination of cellulase and hydroxyalkanephosphonic acid or its salts, preferably in Kombina tion with inorganic, especially zeolitic builder substances, a Reduction of the redeposition of dirt particles on the washed Laundry (redeposition) and graying.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Kom bination von Cellulase und Hydroxalkanphosphonsäure oder deren Salzen als Vergrauungsinhibitor in Wasch- und Reinigungsmitteln. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die entsprechende Verwendung in Wasch- oder Reinigungsmitteln, die feinteiligen wasserunlöslichen anorganischen Builder, insbesondere Zeolith, enthalten.The present invention therefore relates to the use of a comm combination of cellulase and hydroxalkanephosphonic acid or its salts as Graying inhibitor in washing and cleaning agents. Another The invention relates to the corresponding use in washing or Detergents, the finely divided water-insoluble inorganic Builders, especially zeolite.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können übliche bei der Textilwäsche ein gesetzte Voll- und Feinwaschmittel sowie in einem Spülgang nach der Wäsche einsetzbarer Weichspüler sein.The detergents or cleaning agents can be customary in textile washing full detergent and mild detergent as well as in one rinse after washing usable fabric softener.
Als Hydroxalkanphosphonsäure oder deren Salze kommen insbesondere die Hydroxyalkandi- und -triphosphonsäuren, insbesondere die Hydroxy- C1-C4-alkan-di- und triphosphonsäuren und deren Alkalisalze in Betracht, wobei 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure oder deren Salze besonders be vorzugt verwendet werden. Die Hydroxalkanphosphonsäure oder deren Salze können in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%. bevorzugt 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.The hydroxalkanephosphonic acid or salts thereof include, in particular Hydroxyalkanedio and triphosphonic acids, especially the hydroxy C1-C4-alkane-di- and triphosphonic acids and their alkali salts, where 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or its salts are particularly be are preferably used. The hydroxalkanephosphonic acid or its salts can be in an amount of 0.1 wt% to 5 wt%. preferably 0.1% by weight up to 2.5 wt .-%, based on the finished agent, are used.
Die erfindungsgemäß in der Kombination zu verwendende Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Cellulase wird vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, daß ein fertiges Waschmittel eine cellulolytische Aktivität von 0,35 CEVU/g bis 52,5 CEVU/g (Cellulose- Viscosity-Units, basierend auf der Viskositätszunahme von CMC-Lösungen bei der enzymatischen Hydrolyse der CMC wie in der Publikation Af-253/1 von Novo beschrieben), insbesondere von 0,7 CEVU/g bis 35 CEVU/g und besonders bevorzugt von 1,4 CEVU/g bis 14 CEVU/g aufweist.The cellulase to be used in the combination according to the invention can be a enzyme that can be obtained from bacteria or fungi, which has a pH optimum preferably in the almost neutral to weakly alkaline range from 6 to 9.5. Such cellulases are for example from the German Publications DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 or European patent applications EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 and EP 339 550 are known. Cellulase is preferably used in such amounts that a finished detergent a cellulolytic activity from 0.35 CEVU / g to 52.5 CEVU / g (cellulose Viscosity units, based on the viscosity increase of CMC solutions the enzymatic hydrolysis of the CMC as in the publication Af-253/1 by Novo described), in particular from 0.7 CEVU / g to 35 CEVU / g and particularly preferably from 1.4 CEVU / g to 14 CEVU / g.
Die Cellulase wie auch die gegebenenfalls zusätzlich eingesetzten Enzyme, zu denen insbesondere Protease, Amylase, Lipase, Oxidase, Peroxidase, Cutinase und Pullulanase zu rechnen sind, welche vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% im Mittel vorhanden sind, können in Form von Flüssigformulierungen, gegebenenfalls unter Stabilisatorzusatz, in partikelförmigen Waschmitteln jedoch vorzugsweise in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen eingebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorganischen und/oder organischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 be schrieben, eingesetzt werden. Dabei können die Enzyme in getrennten Par tikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, wie bei spielsweise in den internationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, einge setzt werden. In den partikelförmig konfektionierten Enzymen beträgt der Gehalt an Protein üblicherweise etwa 20 mg/g bis 100 mg/g.The cellulase as well as the enzymes which may be additionally used, to which in particular protease, amylase, lipase, oxidase, peroxidase, Cutinase and pullulanase are to be expected, which are preferably in amounts from 0.1% to 2% by weight are present in the form of Liquid formulations, optionally with the addition of stabilizer, in particulate detergents, however, preferably in on carriers adsorbed form, embedded in coating substances or in the usual form Granules with inorganic and / or organic carrier materials, such as for example in German patent DE 16 17 232, the German Publication DT 20 32 766 or DE 40 41 752 or the European Patent applications EP 168 526, EP 170 360, EP 270 608 or EP 304 331 be wrote, used. The enzymes can be in separate par be included or in the form of a multi-enzyme granules, as in for example in international patent applications WO 90/09440 or WO 90/09428 and the state of the art cited therein be set. In the particulate packaged enzymes, the Protein content usually about 20 mg / g to 100 mg / g.
Die Cellulase und die Hydroxyalkanphosphonsäure bzw. deren Salze werden in Verhältnissen von 2 : 1 bis 1 : 20, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 5, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Produkte, eingesetzt. Das Gewicht der eingesetzten Produkte bedeutet in diesem Fall beispielsweise das Gewicht von eingesetzter Hydroxyalkanphosphonsäure bzw. eingesetztem Enzymparti kel. Werden Enzympartikel eingesetzt, die Enzymgemische enthalten, sollte das Gewichtsverhältnis so eingestellt werden, daß im Endprodukt eine aus reichende cellulolytische Aktivität vorliegt.The cellulase and the hydroxyalkanephosphonic acid or their salts are in Ratios of 2: 1 to 1:20, in particular 1: 1 to 1: 5, based on the weight of the products used. The weight of the In this case, the products used mean, for example, the weight of the hydroxyalkanephosphonic acid or enzyme part used kel. Enzyme particles containing enzyme mixtures should be used the weight ratio can be adjusted so that one in the end product sufficient cellulolytic activity is present.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung bezieht sich die Verwendung der speziellen Kombination auf die Verringerung der Rede position bei der Textilwäsche mit Textilwaschmitteln auf Basis feintei liger wasserunlöslicher anorganischer Builder-Komponenten, insbesondere Zeolith NaA.In a preferred embodiment of the present invention relates the use of the special combination to reduce speech position in textile washing with detergents based on fine particles liger water-insoluble inorganic builder components, in particular Zeolite NaA.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Mittel sind weiterhin synthetische Tenside, vorzugsweise Aniontenside vom Sulfat- und/oder Sulfonat-Typ und/oder nichtionische Tenside, sowie organische und/oder anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonate, Alkalisulfate und die Alkalisalze niederer Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen, zu rechnen. Weiterhin kommen schaumregulierende Substanzen, beispielsweise Silikone und Paraffine, Bleichmittel, beispielsweise Perborat und Percarbonat, Bleichaktivatoren, beispielsweise TAED oder DADHT, und Minderkomponenten, wie Farb- oder Duftstoffe, in Frage. Falls das Mittel in flüssiger Form konfektioniert werden soll, können zusätzliche Mengen an Wasser und/oder organischem Lösungsmittel eingearbeitet werden. Übliche Cobuilder bzw. Komplexbildner, wie polymere Polycarboxylate, Polycarbonsäure, insbeson dere Citronensäure, oder Aminopolycarbonsäuren, bzw. deren Salze, können in den Mitteln ebenfalls enthalten sein. Die letztgenannten Komponenten kommen für den Einsatz in flüssigen Mitteln in Frage, die nur geringe An teile an wasserunlöslichen, wasserdispergierbaren anorganischen Buildern enthalten oder völlig frei von derartigen Bestandteilen sind. In derar tigen Mitteln beträgt der Anteil an genannten wasserlöslichen organischen Buildermaterialien vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%.The other usual components of such funds are still synthetic surfactants, preferably anionic surfactants from sulfate and / or Type of sulfonate and / or nonionic surfactants, and organic and / or inorganic salts, especially alkali carbonates, alkali sulfates and the Alkali salts of lower dicarboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms. There are also foam-regulating substances, for example silicones and paraffins, bleaches, for example perborate and percarbonate, Bleach activators, for example TAED or DADHT, and minor components, like dyes or fragrances. If the product is in liquid form to be assembled, additional amounts of water and / or organic solvent can be incorporated. Common cobuilders or Complexing agents, such as polymeric polycarboxylates, polycarboxylic acid, in particular citric acid, or aminopolycarboxylic acids, or their salts be included in the funds. The latter components are suitable for use in liquid media, which are only of minor importance parts of water-insoluble, water-dispersible inorganic builders contained or are completely free of such components. In derar term means is the proportion of said water-soluble organic Builder materials preferably up to 30% by weight, in particular 2% by weight up to 20% by weight.
Als Builderhauptkomponente können Mittel, in denen Cellulase und Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salze als Vergrauungsinhibitoren verwendet werden, wasserunlösliches, wasserdispergierbares anorganisches Buildermaterial in Waschmittelqualität in Mengen von vorzugsweise 10 Gew.-% bis 55 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, enthalten. Unter diesen sind die kristallinen Alkalisilikate der eingangs genannten Art sowie die kristallinen oder amorphen Alkalialumosilikate, insbesondere Zeolith P, Zeolith NaA und Zeolith NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Zusätzlich zum genannten Alumosilikat oder an seiner Stelle kann ein derartiges Mit tel auch kristalline Alkalisilikate mit Schichtstruktur, unter diesen vorzugsweise Natriumsilikate, wie beispielsweise die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 164 514, EP 164 552 und EP 293 640 bekannten soge nannten kristallinen Disilikate, beispielsweise b oder d-Natri umdisilikate, oder die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 150 442 und EP 151 295 bekannten kristallinen Polysilikate mit Schichtstruktur, beispielsweise vom Magadiit-Typ, enthalten. In einer bevorzugten Ausfüh rungsform wird Cellulase in Mitteln als Vergrauungsinhibitor verwendet, welche als Hauptbuilder Kombinationen aus, bezogen auf gesamtes Mittel, 35 Gew.-% bis 55 Gew.-% Zeolith und 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% kristallinem Schichtsilikat enthalten.Agents in which cellulase and Hydroxyalkanephosphonic acid or its salts as graying inhibitors be used, water-insoluble, water-dispersible inorganic Detergent quality builder material in amounts of preferably 10 % By weight to 55% by weight, in particular 10% by weight to 40% by weight and particularly preferably from 20% by weight to 30% by weight, in each case based on the finished product Means included. Among these are the crystalline alkali silicates type mentioned above and the crystalline or amorphous Alkali alumosilicates, in particular zeolite P, zeolite NaA and zeolite NaX, prefers. Suitable aluminosilicates in particular have no particles a grain size over 30 microns and preferably consist of at least 80 Wt .-% of particles with a size below 10 microns. Your calcium binding capacity, determined according to the information in German patent DE 24 12 837 can be in the range of 100 to 200 mg CaO per gram. In addition such an alumino-silicate or in its place can be used also crystalline alkali silicates with a layer structure, among them preferably sodium silicates, such as those from the European Patent applications EP 164 514, EP 164 552 and EP 293 640 known so-called called crystalline disilicates, for example b or d-natri umdisilikate, or those from European patent applications EP 150 442 and EP 151 295 known crystalline polysilicates with a layer structure, for example of the magadiite type. In a preferred embodiment cellulase is used as a graying inhibitor in agents, which as main builder combinations from, based on total mean, 35 % By weight to 55% by weight of zeolite and 1% by weight to 15% by weight of crystalline Layered silicate included.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere insbesondere wasserlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann gewünschtenfalls in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% vorhanden sein.In addition to the inorganic builder mentioned, others can in particular water-soluble inorganic substances are used in the agents. Suitable in this context are the alkali carbonates, Alkali hydrogen carbonates and alkali sulfates and mixtures thereof. Such additional inorganic material can, if desired, be used in amounts up to 60% by weight, preferably not more than 30% by weight and in particular 1% by weight up to 15% by weight.
Die Mittel, in denen Cellulase und Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salze erfindungsgemäß verwendet werden, können synthetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% und insbesondere von 7 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C9-C15-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali oder Ammoniumsalze vorliegen. Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäure estern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen a-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C- Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze. Zu den geeigneten Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- bzw. Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Beson ders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talgalkylrest, d. h. Mischun gen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkompo nente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- bzw. Hydroxyalkyl-substituierten Ammo niumbasen hergestellt werden.The agents in which cellulase and hydroxyalkanephosphonic acid or their Salts used in the present invention can be synthetic anionic Surfactants of the sulfate or sulfonate type in amounts of 3% by weight to 25 % By weight, preferably at least 5% by weight and in particular from 7% by weight to 15 wt .-% included. Suitable sulfonate surfactants are in particular Alkylbenzenesulfonates with linear C9-C15-alkyl groups on the benzene nucleus, the are present as alkali or ammonium salts. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type also include those from the reaction of fatty acids esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization a-sulfoesters, in particular those derived from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 to 6 carbon atoms Atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation products, and the sulfofatty acid disalts which can be derived from these. To the appropriate ones Sulfate-type surfactants include, in particular, primary alkyl sulfates preferably linear alkyl radicals with 10 to 20 carbon atoms, which are an alkali, Ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion as Have a counter cation. The derivatives of the linear ones are particularly suitable Alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched chain Analogs, the so-called oxo alcohols. Accordingly, are particularly useful the sulfation products of primary fatty alcohols with linear dodecyl, Tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. Especially ders preferred alkyl sulfates contain a tallow alkyl radical, d. H. Mix gene with essentially hexadecyl and octadecyl residues. The alkyl sulfates can in a known manner by reaction of the corresponding alcohol compo nente with a conventional sulfating agent, in particular Sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, followed by neutralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammo nium bases.
Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Al kohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugs weise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.In addition, the sulfated alkoxylation products of the Al alcohols, so-called ether sulfates, can be contained in the agents. Preferential such ether sulfates contain 2 to 30, in particular 4 to 10, Ethylene glycol groups per molecule.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Cellulase und die Hydroxyalkandiphosphonsäure oder deren Salze in einem Mittel verwendet, das bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid enthalten kann, wobei das Aniontensid vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat besteht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, anderes Aniontensid, ins besondere Ethersulfat und/oder Alkylbenzolsulfonat, enthalten kann.In a further preferred embodiment, the cellulase and the Hydroxyalkanediphosphonic acid or its salts used in an agent that up to 25 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 25 wt .-%, anionic surfactant may contain, wherein the anionic surfactant preferably completely There is alkyl sulfate, but small proportions, especially not over 30 Wt .-%, based on the alkyl sulfate component, other anionic surfactant, ins special ether sulfate and / or alkylbenzenesulfonate.
Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den Mitteln, in denen die Cellulase und die Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden, in Mengen von vorzugsweise 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein kön nen, gehören Alkylglykoside und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alko holen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugs weise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entspre chenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der in diesem Zusammenhang gebrauchte Alkoxylierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alkylenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fett alkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere zur Herstellung ver wendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind insbesondere die Ethoxylate primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es mög lich, daß ein Teil der eingesetzten nichtionischen Tenside ein Alkoxylierungsprodukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylakohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadole ylalkohol und Erucaalkohol gehören, ist. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, einsetzbar.Regarding the nonionic surfactants in question, which are in the agents, in which the cellulase and the hydroxyalkanephosphonic acid or salts thereof are used according to the invention, in amounts of preferably 2% by weight to 15 wt .-% and in particular from 3 wt .-% to 8 wt .-% may be included NEN include alkyl glycosides and the alkoxylates, especially those Ethoxylates and / or propoxylates of linear or branched chain alcohols fetch with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Of the The degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, preferably wise between 3 and 10. You can in a known manner by implementing the corresponding saturated or unsaturated alcohols with the corresponding The alkylene oxides are produced, the in this context used degree of alkoxylation to the molar ratio of alcohol to Corresponds to alkylene oxide. Derivatives of fat are particularly suitable alcohols, although their branched chain isomers ver reversible alkoxylates can be used. Are particularly useful the ethoxylates of primary alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, Hexadecyl or octadecyl residues and mixtures thereof. It is possible Lich that a part of the nonionic surfactants used Alkoxylation product, especially an ethoxylation product, of a or polyunsaturated fatty alcohol, for example Oley alcohol, elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, gadole yl alcohol and eruca alcohol belong is. They are also appropriate Ethoxylation and / or propoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides regarding the alkyl part correspond to the alcohols mentioned, can be used.
Zusätzlich zu den genannten synthetischen Tensiden können die Mittel noch geringe Mengen, beispielsweise bis zu 6 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-%, Seife, d. h. ein Alkali- oder Ammoniumsalz einer C8- bis C22-Carbonsäure, enthalten.In addition to the synthetic surfactants mentioned, the agents can also small amounts, for example up to 6% by weight, in particular 0.5 to 1.0 Wt% soap, d. H. an alkali or ammonium salt of a C8 bis C22 carboxylic acid.
Bleichmittel, insbesondere Alkaliperborat, welches als sogenanntes Mono- oder Tetrahydrat vorliegen kann, und/oder Alkalipercarbonat, kann in Mit teln, in denen Cellulase und Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salze erfindungsgemäß verwendet werden und in einer Menge bis zu 30 Gew.-%, insbesondere von 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten sein. Um die Bleich wirkung bei 60 °C zu verbessern, kann eine Bleichaktivatorkomponente ein gesetzt werden. Als Bleichaktivatorkomponente ist jede unter Perhydrolysebedingungen organische Persäure liefernde Verbindung geeignet. Zu diesen gehören insbesondere N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulforylamide und Cyanorate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium isononanoylphenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüll substanzen überzogen oder gegebenenfalls unter Zusatz von Granulierhilfs mitteln, granuliert worden sein und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 90 Gew.-%, insbesondere von 94 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter Waschbedingungen Peressigsäure bildet. Unter diesen sind mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin (TAED) mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es nach dem in der europäischen Patentschrift EP 037 026 beschrieben Verfahren hergestellt werden kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-di oxahexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), wie es nach dem in der deutschen Pa tentschrift DD 2 55 884 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt. Falls vorhanden, wird der Bleichaktivator vorzugs weise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.Bleaching agent, in particular alkali perborate, which as a so-called mono- or tetrahydrate, and / or alkali percarbonate, can be in Mit in which cellulase and hydroxyalkanephosphonic acid or their salts be used according to the invention and in an amount of up to 30% by weight, in particular from 15% by weight to 25% by weight. To bleach A bleach activator component can improve the effect at 60 ° C be set. As a bleach activator component, each is below Perhydrolysis conditions suitable organic peracid-providing compound. These include, in particular, N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated Hydantoins, hydrazides, triazoles, triazines, urazoles, diketopiperazines, Sulforylamides and cyanorates, also carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium isononanoylphenolsulfonat, and acylated sugar derivatives, in particular Pentaacetyl glucose. The bleach activator can be coated in a known manner substances coated or optionally with the addition of granulating aid medium, have been granulated and, if appropriate, other additives, for example dye. Preferably contains one Granules of over 90% by weight, in particular from 94% by weight to 99% by weight, Bleach activator. A bleach activator is preferably used, the forms peracetic acid under washing conditions. Among these are with help Carboxymethyl cellulose granulated tetraacetyl ethylenediamine (TAED) with average grain sizes from 0.01 mm to 0.8 mm, as in the European Patent EP 037 026 method described can be, and / or granulated 1,5-diacetyl-2,4-di oxahexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), as described in the German Pa DD 2 55 884 described method can be prepared particularly preferred. If available, the bleach activator is preferred in amounts of up to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, each based on the finished agent used.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Cellulase wird vorzugsweise in solchen Mitteln verwendet, die einen pH-Wert (1 Gew.-%ige Lösung in destilliertem Wasser) von 8,5 bis 11 aufweisen. Zur Einstellung eines schwach alka lischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1 Gew.-%iger wäß riger Lösung können die Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernstein säure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige Substanzen sind in den Mitteln vorzugsweise in Mengen von bis zu 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.The cellulase used according to the invention is preferably used in such Agents used that have a pH (1 wt .-% solution in distilled Water) from 8.5 to 11. To set a weakly alkaline Mix pH of approximately 8.0 to 9.5 in 1 wt .-% aq The solution can be solid inorganic and / or organic Acids or acidic salts, for example alkali hydrogen sulfates, amber acid, adipic acid or glutaric acid. Such substances are in the agents preferably in amounts of up to 6% by weight, in particular from 1% by weight to 5% by weight.
Flüssige Mittel, in denen Cellulase und Hydroxyalkanphosphonsäure oder deren Salze erfindungsgemäß verwendet werden kann, werden normalerweise durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile mit Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel hergestellt.Liquid agents in which cellulase and hydroxyalkanephosphonic acid or whose salts can be used according to the invention are normally by simply mixing their components with water and / or a organic solvents.
Die Herstellung entsprechender partikelförmiger Mittel kann in bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen wer den, welche die thermisch belastbaren Inhaltstoffe enthalten, und an schließendes Vermischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch empfindlichen Bestandteilen. Zu den thermisch empfindlichen Bestandteilen zählen in erster Linie die erfindungsgemäß zu verwendende Cellulase sowie die gegebenenfalls weiteren enzymatischen Bestandteile, aber auch Farb- und Duftstoffe sowie Bleichmittel. Das Zumischen der thermisch empfind lichen Substanzen kann in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige bzw. verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zugemischt werden können, durchgeführt werden. Die Sprühtrocknung der zum Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen. Die so hergestellten partikelförinigen Waschmittel weisen normalerweise Schüttgewichte von 300 g/l bis 600 g/l auf.The preparation of corresponding particulate agents can be done in a known manner Way made by spray drying aqueous slurries those that contain the thermally resilient ingredients, and on final mixing of the base powder obtained with the thermal sensitive components. To the thermally sensitive components primarily include the cellulase to be used according to the invention and the possibly further enzymatic components, but also color and fragrances and bleach. Mixing the thermally sensitive Lichen substances can in a conventional mixer, especially a Drum, roller, belt or free fall mixers, with liquid or liquefied components can be added by spraying, be performed. Spray drying of the leading powder aqueous slurry is carried out in the usual way Plants, so-called spray towers. The particle-shaped thus produced Detergents usually have bulk densities of 300 g / l to 600 g / l on.
Bei Mitteln mit relativ hohem Schüttgewicht wird oft auf die Herstellung durch Kompaktierung oder Pelletierung zurückgegriffen. So kann beispiels weise ein durch Sprühtrocknung und anschließender Nachverdichtung herge stelltes Waschmittelvorprodukt mit einem separat hergestellten Cellulase-Granulat vermischt werden. In diesem Zusammenhang sind Produkte bevorzugt, die gemäß dem Verfahren der internationalen Patentanmeldung WO 91/2047 herstellbar sind. Dabei handelt es sich um ein durch strangförmiges Verpressen eines homogenen Vorgemisches, in dem gegebenen falls HEDP sowie ein Plastifiziermittel enthalten sein kann, über Loch formen, welche vorzugsweise eine Öffnungsweite von 0,5 mm bis 5 mm auf weisen, anschließendes Zerkleinern des Extrudats mittels einer Schneide vorrichtung und nachfolgende Behandlung in einem Rondiergerät herge stelltes Mittel. Alternativ können die Cellulase und gegebenenfalls andere Enzyme auch anschließend als separates Granulat zugegeben werden oder in flüssiger Form auf das verpreßte Vorgemisch aufgesprüht werden.In the case of agents with a relatively high bulk density, manufacturing is often the focus resorted to by compacting or pelleting. For example instruct by spray drying and subsequent densification provided detergent intermediate with a separately manufactured Cellulase granules are mixed. In this context are products preferred, which according to the method of international patent application WO 91/2047 can be produced. This is a through extrusion of a homogeneous premix in the given if HEDP and a plasticizer can be contained, via hole shape, which preferably have an opening width of 0.5 mm to 5 mm point, then crushing the extrudate by means of a cutting edge device and subsequent treatment in a rounding machine means. Alternatively, the cellulase and optionally others Enzymes can also subsequently be added as separate granules or in be sprayed in liquid form onto the compressed premix.
In Versuchen wurde die Inkrustationen und die Glühasche von mit Mitteln, die die erfindungsgemäße Kombination aus Cellulase und 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure oder deren Salze enthielten, gewaschen wurde, bestimmt.In experiments, the incrustations and the glow ash were the combination of cellulase and 1- Contained hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or its salts was decided.
Das Basiswaschmittel enthielt
8,0 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
0,64 Gew.-% 5-fach ethoxylierten C16/18-Fettalkohol,
5,4 Gew.-% 5- bis 10-fach ethoxylierten Cetyl-/Oleyl-Alkohol,
0,8 Gew.-% Seife,
10,0 Gew.-% Natriumcarbonat,
24,0 Gew.-% Zeolith NaA und
ad 100 Gew.-% Wasser.Contained the basic detergent
8.0% by weight of alkylbenzenesulfonate,
0.64% by weight 5-fold ethoxylated C16 / 18 fatty alcohol,
5.4% by weight 5- to 10-fold ethoxylated cetyl / oleyl alcohol,
0.8% by weight of soap,
10.0% by weight sodium carbonate,
24.0% by weight of zeolite NaA and
ad 100 wt .-% water.
Zum Basiswaschmittel wurden die in Tabelle 1 angegebenen Mengen, bezogen auf das Basiswaschmittel, an Cellulase und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon säure gegeben.The amounts given in Table 1 were based on the basic detergent on the basic detergent, cellulase and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphone given acid.
Es wurden 3,5 kg saubere abgezogene Füllwäsche incl. Testgewebe bei 90°C in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W700) 25 mal gewaschen.There were 3.5 kg of clean peeled laundry including test fabric at 90 ° C. Washed 25 times in a household washing machine (Miele W700).
Es wurden die folgenden Testgewebe verwendet:
B: Baumwolle,
FT: Frottiergewebe,
WFK: standardisierte Baumwollgewebe (Wäscheforschungsanstalt Krefeld),
Waschbedingungen: Leitungswasser von 23°C d (äquivalent zu 230 mg CaO/l;
Ca : Mg = 5 : 1) eingesetzte Waschmittelmenge pro Mittel und Maschine 108
g, Waschtemperatur 90°C, Flottenverhältnis (kg Wäsche zu Liter Waschlauge)
1 : 5,7, viermaliges Nachspülen mit Leitungswasser, Abschleudern und
Trocknen.
The following test fabrics were used:
B: cotton,
FT: terry cloth,
WFK: standardized cotton fabrics (Krefeld laundry research institute),
Washing conditions: Tap water of 23 ° C d (equivalent to 230 mg CaO / l; Ca: Mg = 5: 1) amount of detergent used per detergent and machine 108 g, washing temperature 90 ° C, liquor ratio (kg laundry to liter washing solution) 1: 5 , 7, rinse four times with tap water, spin off and dry.
Gewaschene Gewebeproben wurden auf einer Analysenwaage in Porzellantiegeln eingewogen und in einem Muffelofen bei 800°C geglüht. Nach dem Erkalten wurde der Glührückstand im Tiegel zurückgewogen.Washed tissue samples were on an analytical balance in porcelain jars weighed and annealed in a muffle furnace at 800 ° C. After cooling the residue on ignition was weighed out in the crucible.
Der Wert der Gewebe-Asche wird in % ausgedrückt:The value of the fabric ash is expressed in%:
Die Gesamtinkrustation ist der Additionswert aus Inkrustation und Rest asche.The total incrustation is the addition value of incrustation and the rest ash.
Zur Bestimmung der Inkrustation wurden gewaschene Gewebeproben auf einer Analysenwaage gewogen und dann in einer 5%igen EDTA-Lösung mit einem Flottenverhältnis von 1 : 20 (Textileinwaage zu EDTA-Lösung) gekocht und anschließend mit destilliertem Wasser mehrmals gründlich gespült. Die Ge webe wurden getrocknet und wieder gewogen.To determine the incrustation, washed tissue samples were placed on a Weighed analytical balance and then in a 5% EDTA solution with a Liquor ratio of 1:20 (weight of textile to EDTA solution) boiled and then rinsed thoroughly several times with distilled water. The Ge weaves were dried and weighed again.
Die Gewichtsdifferenz der Proben vor und nach der Behandlung war die lös liche Inkrustation.The difference in weight of the samples before and after the treatment was the solute incrustation.
Die exkrustierten Gewebeabschnitte wurden wie oben beschrieben verascht.The excreted tissue sections were incinerated as described above.
Die ermittelten Werte stellen die Restasche (unlösliche Anteile) dar. The values determined represent the residual ash (insoluble components).
% Gesamtinkrustation = % lösliche Inkrustation + % Restasche% Total incrustation =% soluble incrustation +% residual ash
Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.The test results are shown in Table 1.
Aus Tabelle 1 wird deutlich, daß beim Zusatz von einer Kombination aus Cellulase und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure zu einem Basiswaschmittel die Menge der Asche und der Gesamtinkrustation deutlich verringert werden konnte. From Table 1 it is clear that when adding a combination of Cellulase and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid to a basic detergent the amount of ashes and the total incrustation can be significantly reduced could.
Claims (9)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995120101 DE19520101A1 (en) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination use |
PCT/EP1996/002213 WO1997009404A1 (en) | 1995-06-01 | 1996-05-23 | Enzyme-based greying-inhibitor system |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1995120101 DE19520101A1 (en) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19520101A1 true DE19520101A1 (en) | 1996-12-05 |
Family
ID=7763411
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1995120101 Withdrawn DE19520101A1 (en) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination use |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19520101A1 (en) |
WO (1) | WO1997009404A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999002636A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a specific cellulase and a nil-phosphate containing chelant |
WO2001032817A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Enzymatic graying inhibitor |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3717227A1 (en) * | 1987-05-21 | 1988-12-01 | Henkel Kgaa | PHOSPHATE-FREE DETERGENT WITH REDUCED INCRUSTING TENDENCY |
DE4325882A1 (en) * | 1993-08-02 | 1995-02-09 | Henkel Kgaa | Enzymatic antiredeposition agent |
-
1995
- 1995-06-01 DE DE1995120101 patent/DE19520101A1/en not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-23 WO PCT/EP1996/002213 patent/WO1997009404A1/en active Search and Examination
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999002636A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a specific cellulase and a nil-phosphate containing chelant |
WO2001032817A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Enzymatic graying inhibitor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1997009404A1 (en) | 1997-03-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0757094B1 (en) | Detergent composition containing iminodisuccinates | |
WO1986007603A1 (en) | Washing agent for low washing temperatures | |
DE3545947A1 (en) | PHOSPHATE-FREE, GRANULAR DETERGENT | |
DE3514364A1 (en) | GRINNY DETERGENT WITH IMPROVED CLEANING CAPACITY | |
DE69208852T3 (en) | Inorganic ion exchange material and detergent composition | |
DE3832589A1 (en) | DETERGENT FOR LOW TEMPERATURES | |
DE10320196A1 (en) | Detergents or cleaning agents containing bleach | |
EP1592762B2 (en) | Detergents or cleaning agents comprising a water-soluble building block system and a cellulose derivative with dirt dissolving properties | |
EP1572851B1 (en) | Bleach-containing washing or cleaning agents | |
EP0605502A1 (en) | Washing or cleaning agent in liquid or paste form. | |
DE10037126A1 (en) | Laundry detergent, used for washing textiles, contains surfactant, cellulase, cellulose derivative, carboxymethylcellulose, and soil release polymer, e.g. ethylene terephthalate polyethylene oxide terephthalate copolyester | |
WO1994026861A1 (en) | Lipase-containing washing and cleaning agents | |
WO1996034080A1 (en) | Cellulase-containing washing agents | |
DE19520101A1 (en) | Cellulase and hydroxyalkane phosphonic acid or salt combination use | |
DE4325882A1 (en) | Enzymatic antiredeposition agent | |
WO1994025558A1 (en) | Washing powders containing a silicate builder, a special combination of surfactants and lipase | |
DE19804656A1 (en) | Detergent containing cellulase | |
DE4326653A1 (en) | Detergent containing non-ionic cellulose ethers | |
DE4325880A1 (en) | Enzymatic detergent cobuilder | |
EP0716683B1 (en) | Spray-dried washing or cleaning product or component therefor | |
DE4231767A1 (en) | Bleaching or washing compsns. contg. no bleach activators - contain hydrogen peroxide source comprising oxidase enzyme and substrate | |
EP0853655B1 (en) | Builder combinations containing acrolein-vinyl acetate copolymers, detergents and cleaners containing these and their preparation | |
DE10062008B4 (en) | Color-gentle detergent | |
DE4312648A1 (en) | Detergent with discoloration-inhibiting properties | |
DE19523864A1 (en) | Washing compsn., giving better soil release - contains surfactant, silicate or zeolite binding calcium and poly:amino acid or anhydride as co-builder, and is free from inorganic sulphate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |