DE1810156A1 - Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

Dr. F. Zumstein - Dr. E. Assmann

Dr. R. Koenigsberner £

Dipl. Fhys. R. Holzhauer 1-2725

Patentanwälte München 2, Bräuhaussfrafee 4/1M

Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue saure Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von polyamidhaltigem Fasermaterial sowie, als industrielles Erzeugnis, das damit gefärbte und bedruckte Material.

Das Färben von Fasern aus synthetischen Polyamiden mit sauren Anthrachinonfarbstoffen hat eine grosse Bedeutung erlangt, da man auf den genannten Fasern in einfacher Weise brillante Färbungen mit oft ausreichenden Echtheiten erzeugen kann.

Viele bisher bekannte saure Anthrachinonfarbstoffe sind für die Nylon-Färberei jedoch wegen der folgenden häufig auftretenden nachteiligen Eigenschaften nur bedingt verwendbar.

Oft erweist sich das Ziehvermögen derartiger Farbstoffe als ungenügend, weshalb nur Färbungen mittlerer Farbtiefe auf wirtschaftliche V/eise erzeugt werden können. Manche dieser Farbstoffe genügen in den Nassechtheiten hohen Echtheitsanforderungen nicht mehr; dies gilt besonders für die Schweiss-, V/asser- und Waschechtheit. Ein schwerwiegender Nachteil vieler der genannten Farbstoffe ist das Unvermögen, Fasern ungleicher physikalischer und chemischer Zusammensetzung gleichmässig zu decken; diese

009811/0900

Eigenschaft des sogenannten "Streifigfärbens"ist besonders unerwünscht.

Es wurde nun gefunden, dass man von diesen Ilachteilen freie saure Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man eine Inthraehinonverbindung der Formel I

0 NH.

".Hai

(I)

in der

Hai Chlor oder vorzugsv/eise Brom und

A¹ den Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Biphenylalkans, Diphenylcycloalkans, Diphenyläthers oder Diphenylthioäthers, welcher über ein Kohlenstoffatom eines Benzolringes an den Stickstoff gebunden ist und in den Benzolkernen mindestens zwei ersetzbare Wasserstoff atome enthält, bedeuten,

in beliebiger Reihenfolge mit-η Mol eines SuIfonierungsmitteis und einem Mol einer den Rest der Formel II

- CH₂ - N - CO - Y _(II)

einführenden Verbindung, in der

R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und Y einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder Arylrest bedeuten,

zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt,

009811/0900

O NH₂

(III)

CH₂-N-CO-Y R

in der

A einen dem Radikal A¹ entsprechenden Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcyclo- alkans, Diphenyläthers oder Diphenylthioäthers, welcher über Kohlenstoffatome der Benzolringe an den Stick stoff, an Sulfonsäuregruppen und an die Gruppe -CH₂-N-CO-Y gebunden ist, und

R η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeuten, und HaI₁ R und Y die oben angegebene Bedeutung haben.

Der Rest A bzw. A' ist vorzugsweise mittels eines zum Brückenglied (Alkan-, Cycloalkangruppe, -0- bzw. -S-) p-stän- digen Ringkohlenstoffatoms an den Stickstoff gebunden.

Als Diphenylalkanrest bedeutet A bei spiel sv:ei se den Rest eines 1,1- oder 1,2-Diphenyläthans, eines 2,2-Diphenylpropans und insbesondere eines Diphenylmethans; al? Diphenylcyclcalkanrest stellt A beispielsweise den Rest eine? 1,1-Dipnenyleyclohexans dar. Als Substituer.ten irc Diphenyle]kan-, Diphenylcycloalkan-, Diphenylether- uni Diphenylthioätherrest A korr.rr.en vor allem niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, see. oder tert. Hulyl- oder 2,2-Dirr.ethyl-propylgruppe, niedere Alkoxygrupper:, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe, und Halogene, vie Fluor, Chlcr oder 3rom in Frage. Ist "der Rest A über eir zur: I-rü'ekengl: ed p-stär.diges Hir.g-

009811/0900

kohlenstoffatom an den Stickstoff gebunden, so kann er in o-Stellung zur Stickstoff-Bindung eine Phenoxygruppe enthalten.

Vorzugsweise bedeutet A einen in p-Stellung zum Aethersauerstoffatorn an den Stickstoff gebundenen Diphenylätherresto

Stellt R eine niedere Alkylgruppe dar, so weist dieselbe vorteilhafterweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufj vorzugsweise bedeutet R jedoch Wasserstoff.

Ist Y durch eine Alkylgruppe verkörpert, so kann diese gerad- oder verzweigtkettig seinj sie weist in der Hauptkette vorzugsweise bis zu höchstens 5 Kohlenstoffatome auf. Beispiele sind die Methyl-, Aethyl-, iso-Propyl-, see. oder tert. Butyl- oder die 2,2-Dimethyl-propylgruppe. Wenn Y einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest bedeutet, so ist dieser vorteilhaft sechsgliedrig und stellt besonders die Cyclohexylgruppe oder deren nieder-alkyl-substituierte Homologe, wie die Methylcyclohexylgruppe, dar. Ist Y durch einen gegebenenfalls substituierten Arylrest verkörpert, so handelt es sich insbesondere um einen Rest der Benzolreihe, wie den Phenylrest oder einen in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisenden, vorzugsweise durch Kalogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorteilhaft je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest.

Von besonderem Interesse sind saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel III, in der Hai Brom, A einen in p-Stellung zum Aethersauerstoffatom an den Aminstickstoff gebundenen Diphenylätherrest, η eins, R Wasserstoff und Y den Phenylrest bedeuten»

Die Ausgangsstoffe der Formel I können auf an sich bekannte Art und Weise hergestellt werden, ζ-B. indem man eine

009811/0900

Anthrachinonverbindung der Formel IV,

(IV)

in der Hai Chlor oder Brom bedeutet·, mit einem Amin der Formel A'-NHp umsetzt, in der A¹ die unter Formel I angegebene Bedeutung hat.

Als den Rest der Formel II einführende Verbindungen kommen vor allem N-Methylolamide der Formel V

HO-CH₂-N-CO-Y (V) R

oder reaktionsfähige, funktionelle Abkömmlinge der Methylolgruppe aufweisende analoge Verbindungen in Betracht, Die N-Methylolamide der Formel V erhält man z.B. durch Addition von Formaldehyd an die Carbamide der Formel HN-CO-Y in Gegen-

R wart basischer Kondensationsmittel, wie Kaliumcarbonat. Als reaktionsfähige funktionelle Abkömmlinge der Verbindungen der Formel V kommen vor allem die reaktionsfähige!Ester dieser Verbindungen mit starken Säurenj wie die N-(Chlor-methyl)- oder N-(Brom-methyl)-amide, in Frage. Man erhält diese Ester z.B durch Einwirkung von Thionylchlorid bzw. Thionylbromid auf die genannten Methylolamide. Andere geeignete reaktionsfähige Abkömmlinge der Methylolamide'der Formel V sind z.B. die aus diesen Methylolverbindungen in Gegenwart von beispielsweise Phosphoroxychlorid erhältlichen Di-(carbonsäureamidomethyl)-äther Da diese reaktionsfähigen Derivate aus den Methylolverbindunipn der Formel V hergestellt werden müssen, werden die letzteren be-

009811/0900

vorzugt.

Anstelle der Verbindungen der Formel V bzw. ihrer reaktionsfähigen, funktioneilen Abkömmlinge kann in manchen Fällen ein Reaktionsprodukt von otj-x'-Dihalogen-dimethyläther, wie von α,α'-Dichlor- oder ocjCt'-Dibrom-dimethyläther, mit den Amiden der Formel HN-CO-Y, in manchen Fällen auch mit den Nitrilen der

R
Formel N=C-Y (die unter den Reaktionsbedingungen zu den genannten Amiden verseift werden), wie Acetonitril, Propionitril, Benzoesäurenitril, in Schwefelsäure verwendet werden. Hierbei arbeitet man vorteilhaft in konzentrierter (90-100^iger) Schwefelsäure.

Die 1,4-Diaminoanthrachinonverbindungen der Formel I werden mit Vorteil zuerst sulfoniert und anschliessend mit einer den Rest der Formel II einführenden Verbindung umgesetzt.

Die Sulfonierung erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise in konzentrierter (90-100^iger) Schwefelsäure oder in Oleum, vorzugsweise bei niedrigen Temperaturen, z.3. bei 0 - 50⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, oder mit Chlorsulfonsäure in einem nicht an der Reaktion teilnehmenden organischen Lösungsmittel, z.B. in Chlorbenzol oder fiitrobenzol. Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel III, welche im Durchschnitt etwa eine Sulfonsäuregruppe enthalten.

Die Umsetzung unsulfonierter oder sulfonierter Verbindungen der Formel I mit der einen Rest der Formel II einführenden Verbindung erfolgt zweckmässig in saurem Medium, z.B. in Gegenwart saurer Kondensationsmittel oder wie solche reagierender wasserabspaltender Mittel. Derartige Kondensationsmittel sind beispielsweise konzentrierte Salzsäure, Chiorzink, Phosphorpentoxyd,.

009811/0900

Essigsäureanhydrid, sirupöse Phosphorsäure und Cleum. Das bevorzugte Kondensatiensmittel ist jedoch 9G#ige bis wasserfreie Schwefelsäure. Die Kondensationstemperatur kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten Kondensationsmittel ab. In konzentrierter Schwefelsäure verläuft die Reaktion schon bei etwa C⁰C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur (2G-25°C) rasch und vollständig; in einigen Fällen ist das Arbeiten bei leicht erhöhter Temperatur, z.B. bis zu 6C⁰C, nötig. Die Reaktionsprodukte werden z.B. durch Eingiessen der schwefelsauren Lösungen oder Suspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art in die wasserlöslichen Alkalimetallsalze, vor allem in die Natriumsalze, übergeführt, wonach diese Salze isoliert werden,

Eine technisch besonders einfache und darum bevorzugte Ausführungsform besteht in der Sulfonierung und Kondensation der sulfonierten Anthrachinonverbindungen mit einer den Rest der Formel II einführenden Verbindung in sowohl als Sulfonierungsals auch als Kondensationsmittel dienender konzentrierter Schwefelsäure ohne Isolierung des ZwiFchenproduktes.

Die erfinduncsgemässen sauren Anthrachinonfarbstoffe der Formel III sind selbst in hartem Wasser löslich. Sie eignen sich besonders zum Farben und Bedrucken von synthetischein polyanndhaltigern Faserrraterial, vie Nylon 6, 66, 6/66, 610 und 11 oder Polyurethanen; sie können jedoch auch zum Färben von natürlichen Polyamidfasern, vie Seide und V/olle, verwendet werden.

00981 1 /0900

Sie zeigen auf synthetische Polyamidfasern (Nylon), aus neutralem bis schwach saurem Bad gefärbt, ein sehr gutes Zieh- und Wandervermögen und ergeben egale, nicht-streifige und brillante blaue Färbungen. Sie eignen sich auch zum Färben nach dem Hochtemperaturfärbeverfahren, wobei sie auch unter diesen Färbebedingungen ein gutes Wandervermögen aufweisen.

Die Färbungen auf synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon zeichnen sich durch gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissechtheit, aus. Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen s±h ferner im Gemisch mit andern sauren Farbstoffen zur Erzeugung von Kombinationsfärbungen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin- sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. .

00 981 17 0900

Beispiel 1

Zu 530 g Schwefelsäuremonohydrat gibt man unter Rühren bei einer Temperatur von 20-25° 97 g Farbbase der Formel

0 NH,

und rührt die erhaltene Lösung noch während 8 Stunden bei 20-25°. Dann gibt man dieser Lösung 33,6 g N-Methylol-benzamid zu und rührt anschliessend noch während 16 Stunden bei derselben Temperatur. Hierauf giesst man die Lösung auf eine Mischung von 1 kg Eis, 130 g Natriumchlorid und 150 ml Wasser, wobei sich der gebildete Farbstoff abscheidet. Man filtriert die erhaltene Fällung auf einer Nutsche ab und wäscht das Nutschgut mit 160 ml 5$iger Natriumchloridlösung.

Hierauf schlämmt man das Nutschgut in 600 ml Wasser an, stellt den pH-Wert der Suspension durch Zugabe von verdünnter Natronlauge auf 7, erwärmt auf 65° und ergänzt das Volumen mit Wasser auf 1600 ml. Man trägt bei 65° langsam 160 g Natriumchlorid ein und lässt auf 30° erkalten, worauf man den ausgefallenen Farbstoff welcher der folgenden Formel

0 NH

-CH₂-NHOC-

-SO₃H

009811/0900

entspricht und aus einem Gemisch der unter die Formel fallenden Isomere besteht, abfiltriert und bei 60° im Vakuum trocknet.

Der erhaltene Farbstoff stellt ein in Wasser leicht lösliches blaues Pulver dar und färbt Nylon aus neutralem bis schwach saurem Bad blau. Die damit erzeugten Färbungen sind sehr egal und gut licht- und nassecht, besonders gut wasser-, wasch- und schweissecht.

Die als Ausgangsstoff verwendete Farbbase eingangs angegebener Formel kann wie folgt erhalten werden:

In einen Rührkolben gibt man 120 g p-Amino-diphenyläther, 33 g l-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon und IC ml Aethylenglykolmonoäthyläther. Man erhitzt das Gemisch auf eine Innentemperatur von 120°, wobei eine Schmelze erhalten wird. Unter Rühren gibt man dieser Schmelze bei dieser Temperatur 9^8 g wasserfreies Kaliumacetat, 0,04 g Cuprochlorid und 0,4 g Wasser zu und rührt anschliessend während 13 Stunden bei 120°, wobei man einen schwachen Stickstoffstrom über die Oberfläche der Schmelze leitet. Man lässt nun zu der blauen Schmelze langsam 60 ml Methanol zulaufen, wobei die Temperatur auf 70° fällt. Man erhält eine Suspension des Kondensationsprodukts, welche man noch 30 Minuten unter Rückfluss bei 70° rührt. Man filtriert das Produkt ab und wäscht das Nutschgut zuerst mit 250 ml Isopropanol von ca. 70°, liis das Waschfiltrat rein blau abläuft, dann mit 50C ml n.-HCl von ca. 60° und schliesslich mit 500 ml heissem Wasser bis zur neutralen Reaktion des Filtrates. Nach dem Trocknen bei 30° erhält man ein dunkelblaues Produkt als metallisch glänzende Plättchen vom Schmelzpunkt 183-134°. i

009811/OiQQ

Beispiel 2

In einem Rührkolben legt man bei einer Temperatur von 5-10° 600 g 9G#ige Schwefelsäure vor und trägt bei gutem Rühren eine homogene Mischung von 97 g Farbbase gemäss Beispiel 1 mit 34 g N-Kethybl-benzamid ein. Die erhaltene Lösung rührt man anschliessend noch 16 Stunden bei derselben Temperatur, worauf man sie auf Eis giesst und die erhaltene Fällung des Kondensationsproduktes der Formel

0 NH

⁰O

abfiltriert, mit Wasser neutral wäscht und anschliessend im Vakuum bei 60°. trocknet.

Zur Sulfonierung trägt man 100 g des 'Kondensationsprodukts bei 18-.2C⁰ in 1000 g 5#iges Oleum ein und rührt anschliessend die Lösung während 4 Stunden bei demselben Temperatur. Die Isolierung des Farbstoffs wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.

Oec erhaltene" blaue Farbstoff stellt ein Gemisch der unter die Formel

0 NH

;h₂-nhc<

-SO₃H

009811/0900

ORIGlNAt INSPECTED

fallenden Isomere dar, wobei der überwiegende Anteil aus der Verbindung der Formel

NH₂

•Br

besteht. Er zeigt die gleichen Eigenschaften wie der im Beispiel 1 beschriebene.

Weitere Anthrachinonfarbstoffe der Formel III, welche synthetische Polyamidfasern ebenfalls in licht- und nassechten Tönen färben, werden erhalten, indem man bei sonst gleicher Arbeitsweise und Reihenfolge wie im Beispiel 1 oder angegeben äquivaLente Mengen der in Spalte II der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten 1,4-Diamino-2-halogenanthrachinon~ verbindungen mit äquivalenten Mengen der in Spalte III angegebenen N-Methylolverbindungen umsetzt und sulfoniert. Der Farbton der mit den entsprechenden Anthrachinonfarbstoffen auf synthetischen Polyamidfasern erhaltenen Ausfärbungen ist in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

00981 1/0900

II

- 13 Tabelle I

III

IV

ei-.

spiel

O NH,

Hal

Hal N-Methylenverbindung en

Farbton auf synthetisch en Polyamidfa sern

Br

Br

Br Br

Br

Cl Cl Cl

Br

do

OCH

-O-ο-O

H₃C-O-CONH-CH₂OH
H₃C

(H)-CCNH-CH₂OH

Λ-CONH-CHoOH

do.

H,C - C-O-CONH-CH₀OH

H₃C do.

do.

VCONH-CH₂OH

VCONH-CH₂OH

blau

do.

do.

do.

do.

do.

do.

do.

do.

00 9811/0900

Fortsetzung TabeLle I 1810Ϊ56

III

IV

Nr.

Hal

N-Methylolverbindungen

Farbton

12

Br

Cl

Br

Br

Br

Br

CH.

"3 CH-

CH

CH-

Cl

COKK-CH₂CH

do.

do. do. do.

do.

rotstichig blau

do.

do.

! do.

! blau

do.

009811/0 9 00

II III

Nr.

Hal N-Keihylolverbindungen

Farbton

Br

Br

Br

Cl

Cl

Br

Br

Cl .

Br

CH₃

"Vo-ZV c-cK.

ch.

Vs-A

CH-

I ■

"Vo-ZVc-CH

oh.

CH

do. CONK-CH₂OH

do.

do.

do.

do.

do.

do.

O₂N-^-CGNH-CH₂OH

blau

do.

do.

do.

do.

do.

rotstichig blau

blau

do.

009811/0900

Fortsetzung Tabelle I

II III

IV

Hal N-Methylolverbindungen

Farbton

Br

Br Br

Br

Br

Br

Br Br Br

-CH

CH₃

Vy-C - CH-

CH₃ CH.,-O—CCNH-CH₉OH

do.

do.

CH.

CH.

do.

do

do.

3-s-fVcK. CONH-CH₂OH

Cl

CONH-CH₂OH

-^-CONK-CK₂OH

do.

blau

do.

do.

do.

do

do

do.

do,

do.

009811/0900

Fortsetzung Tabelle

II III

IV

Nr.

Hal N-Methylolverbindungen

Farbton

Cl

Br

Br

CH

h.

CH

Br

• ^CH

Br

CH,

Br

Br

CH.

Br VCCNH-CH₂OH

do.

do.

do.

do.

do.

VCON-CH₀OH

²

do.

blau

do.

do.

do.

do.

do.

do -

rotstichig blau

009811/0900

Fortsetzung Tabelle I

I i

II · III

IV

Nr. Hal N-Methylolverbindungen

Farbton

44

45

46

47 43

50 51

52

Br

Br

Br

Br

Br

Cl

Br

Br

Br

CH,.

H.

	3
^ Θ >
CH
	3
\=/ ι
CH

V CH,

CH₂ V-CON-CH₉OH
ι *
CH₃

do.

V-CONH-CH₂OH

do.

do.

CH₃-^-CONH-CH₂OH

do.

O- CONH-CH OH
\_/ ₂

blau

do.

do.

. do.

do.

do.

do.

do.

do

009811/0900

Fortsetzung TaMIe I

II III

■ iv

Nr.

Hal N-Methylolverbindungen

Farbton

53 54 55 56

Br

Br

Br

Cl

Br

Br

Br

Br

Br

Br

CH

VCH.

CH

CH₃

CH

dp.

do.

do. CONH-CH₂OH

do.

do.

do.

do.

do.

H₃C-CONH-CH₂GH

HnC-CC-N-CK₀CK
1 2

CH-,

H₀C-CK-CONK-CH₀CH
1 2

CH₃

H₃C-C-CONH-CK₂CK
H-,

blau i

do.

do,

do,

do.

do.

do.

do.

do. do.

009811/0900

Fortsetzung Tabelle I

III

Hal N-Methylolverbindungen

Farbton

Br

Br Cl

Br Br

CH₃

-ch;

CH₃ CH₃

H₃C-C-CH₂-CONH-CH₂OH
CH₃

H₃C-CONH-CH₂OH

do.

do.

do.

blau

do.

do.

do.

do.

00981170900

-■'21.-

43,5 g 1,4-Diamino-anthrachinon der Formel

ö NH-/V C-/

werden in 300 g Schwefelsäure-monohydrat eingetragen, und das Gemisch wird S Stunden bei 23-25° gerührt.

Andererseits löst man 16,3 g Benzonitril in 70 g 93$iger Schwefelsäure "bei 20°, rührt diese Lösung 3 Stunden bei einer Temperatur von 33-35°, kühlt sie auf 10-12° ab, lässt dazu innerhalb einer Stunde 7,5 g α,α'-Dichlordimethyläther zutropfen und rührt anschliessend das Gemisch zuerst Stunden bei 10-12° und dann 4 Stunden bei 13-15°.

Dann vereinigt man diese beiden Lösungen und rührt das Ganze 16 Stunden bei 23-25°. Man giesst anschliessend das Reaktionsgemisch auf eine Mischung von 700 g Eis und, 70g Natriumchlorid, filtriert die erhaltene Fällung ab und wäscht das Nutschgut mit einer lO^igen Natriumchloridlösung. Dann schlämmt man das Nutschgut in 400 ml Wasser an und stellt den pH-Wert der Anschlämmung durch Zugabe von verdünnter Natronlauge auf 7. Anschliessend versetzt man die Mischung bei 65° mit 40 g Natriumchlorid, filtriert den ausgefallenen Farbstoff bei 30° ab und trocknet ihn bei 6G° im Vakuum. Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem in Beispiel 1 beschriebenen identisch.

009811/0900

Verwendet man anstelle der Anthrachinonverbindung vorstehender Formel bzw. von Benzonitril bei ansonst gleicher Arbeitsweise die äquivalente Menge einer der in der folgenden Tabelle II aufgeführten Anthrachinonverbindungen bzw. der Nitrile oder Amide, so erhält man Farbstoffe, deren blaue Färbungen auf synthetischen Polyamidfasern sich ebenfalls durch gute Nassechtheiten und eine gute Lichtechtheit auszeichnen.

009 811/0900

■■■■'"i in ■ :■'*' 9ψψ. '■■!■■■■

- 23 Tabelle II

Ή-Α

Nitrile bzw. Amide

Farbton auf synthetischen Polyamidfasern

Hai

69

70 71

72

73

74

75 76

77 78

Br

Br

Br

Cl

Br

Br

Br Br

Br Br

Br

do.

do.

do.

do.

do.

do/ do.

do. do.

do.

CK

Cl-f VCN

H₃C-O-CONK₂

H₃C-C-^-CONH,
CHo

ccnh

(S)-CONH₂

H₃C - CN
H₃C-CH₂-CN

H₃C-CH₂-CH₂-CN

blau

do. do.

do.

do.

do.

do.

do.

dodo.

do«

009811/0900

ORIGINAL fNSPEGTED

0060 / L L 86 0 0

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HO-O-S-C

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IO

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JH

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III II

as ι-οι* II

Beispiel 90

Man geht bei einer Temperatur von 40° mit 10 g Nylongewebe in ein Färbebad ein, welches in 50G ml Wasser 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1, C,25 g sulfatierten Rizinolsäure-butylester und 0,20 g 40$ige Essigsäure enthält. Man steigert die Temperatur gleichmässig innerhalb von 30 Minuten bis zum Siedepunkt, worauf man noch während 1 Stunde bei gelindem Sieden färbt. Die Ware wird hierauf gespült und getrocknet. Man erhält eine sehr gla. chmässige brillante blaue Färbung, welche eine sehr gute Lichtechtheit und eine gute Wasser-, Wasch- und Schweissechtheit aufweist.

009811/0900

Beispiel 91

Ein Hochtemperatur-Baumfärbeapparat, welcher in 400 ml Flotte 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1, 0,30 g Ammoniumsulfat und 0,20 g eines Gemisches von 25 Teilen Hexamethylentetramin und 11 Teilen des Umsetzungsproduktes aus einem Mol Octadecyl-diäthylentriamin, 2 Mol Styroloxyd und 100 Mol Aethylenoxyd enthält, wird mit 10 g "Nyltest"-Nylongewebe beschickt und dann verschlossen. Man steigert hierauf die Temperatur der Flotte gleichmässig innerhalb von 30 Minuten auf 130°, worauf man während weiteren 30 Minuten bei dieser Temperatur färbt. Nach dem Erkalten wird das Gewebe dem Apparat entnommen, gespült und getrocknet» Man erhält eine gleichmässige, brillante blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, insbesondere guter Wasser-, Wasch- und Sehweissechtheit.

OHlQlHAL

009811/0900

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Verfahren zur. Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel I,

   0 NH,

   (I)

   in der Hai Brom oder Chlor und

   A¹ den Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcycloalkans, Diphenyläthers oder Diphenylthioäthers, welcher über ein Kohlenstoffatom eines Benzolrings an den Stickstoff gebunden ist und in den Benzolkernen mindestens zwei ersetabare Wasserstoffatome enthält, bedeuten,

   in beliebiger Reihenfolge mit η Mol eines SuIfonierungsmittels und einem Mol einer den Rest der Formel II

   -CH₂-J-CO.X

   (II)

   einführenden Verbindung, in der

   R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und Y einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder Arylrest bedeuten, zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt,

   009811/0900

   INSPECTED

   O NH₂

   ^Hal (III)

   ^(SO₃H)_n ■A --CH₂-N-CO-Y

   in der

   A einen dem Radikal A¹ entsprechenden Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcycloalkans, Diphenyläthers oder Diphenyl-φ " thioäthers, welcher über Kohlenstoffatome der

   Benzolringe an den Stickstoff, an Sulfonsäure-

   gruppen und an die Gruppe -CH₂-N-CO-Y gebunden ist, und

   η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeuten, und '< Hal, R und Y die oben angegebene Bedeutung haben.

   2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als den Rest der Formel II einführende Verbindungen N-Methylolamide der Formel V,

   HO - CH₂ - N - CO -Y (V) R

   in der R und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder reaktionsfähige,funktionelle Abkömmlinge der Methylolgruppe aufweisenden Verbindungen verwendet.

   3. * Verfahren gemäss Ansprüchall und 2 dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel I, in der Hai Erom und A einen in p-Stellung zum Aethersauerstoffatom an den Stickstoff gebundenen Diphenylätherrest bedeuten, verwendet.

   009811/0900

   4. Saure Anthrachinonfarbstoffe der durchschnittlichen . : Zusammensetzung der Formel III,

   0 NH

   CH₀-N-CO-Y R

   in der Hai Brom oder Chlor, φ

   A den Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenylalkans, Diphenylcycloalkans, Diphenylathers oder Diphenylthioäthers, welcher über Kohlaistoffatome der Benzolringe an den Stickstoff, an Sulfonsäuregruppen und an die Gruppe -CH₂-N-CO-Y gebunden ist,

   R Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, Y einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder Arylrest und

   η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeuten. ; ^

   5. Saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel III gemäss Anspruch 4^ in der IJaI Brom, A einen in p-Stellung zum Aethersauerstoffatom an den Aminstickstoff gebundenen Dlphenylätherrest, η eins, .R Wasserstoff und Y den" PhenyIrest bedeuten.

   009811/0900

   6. Verfahren zum Färben und Bedrucken von polyamid-* haltigem Fasermaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von sauren Anthrachinonfarbstoffen gemäss Ansprüchen 4 und

   7. Das unter Verwendung saurer Anthrachinonfarbstoffe gemäss Ansprüchen 4 und 5 gefärbte und bedruckte polyamidhaltige Fasermaterial.

   24.Okt.1968
   Pe/pm

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