DE1809407A1 - Method of making multiple records - Google Patents
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Description
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11 Verfahren zur Herstellung von mehrfachen Aufzeichnungen " 11 method of making multiple records "
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mehrfachen Aufzeichnungen auf Basis chemischer Farbreaktionen. Im besonderen beschäftigt sich die Erfindung mit einem neuartigen Durchschreibesystem.The invention relates to a method for producing multiple recordings on the basis of chemical color reactions. In particular, the invention is concerned with a novel copy system.
Es sind schon die verschiedenartigsten Verfahren zur Herstellung mehrfacher Aufzeichnungen ohne Zwischenlage von Kohlepapier vorgeschlagen worden. Eine Entwicklungsrichtung nimmt vom Carbondruck Ausgang, bei dem die Rückseite eines Schreibblattes' mit einem Überzug versehen ist, der unter ' Schreibdruck auf ein darunter liegendes Papierblatt abfärbt.There are a wide variety of methods for producing multiple recordings without the interposition of Carbon paper has been proposed. One direction of development starts with carbon printing, with the reverse side of one Writing sheet 'is provided with a coating that rubs off under' writing pressure on a sheet of paper underneath.
Da derartige Carbonschichten die Handhabung der Papiere erschweren, Hände und Unterlagen beschmutzen und unerwünschte Durchschriften sich kaum vermeiden lassen, wurden farbabgebende Beschichtungen entwickelt, die nur im Zusammenwirken mitSince such carbon layers make handling of the paper difficult, hands and documents are dirty and undesirable Copies, which can hardly be avoided, became color-releasing Coatings developed only in conjunction with
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besonderen, meist wachshaltigen Empfangsschichten durch Druck übertragbar sind.special, mostly wax-containing receiving layers are transferable by pressure.
Damit war zwar die Gefahr unerwünschter Durchschriften vermindert, jedoch nicht gänzlich beseitigt. In dem Maß, wie eine Korrespondenz nach und nach auf dieses Durchschreibesystem umgestellt wird, steigt die Wahrscheinlichkeit, daß eine derartige farbgebende Schicht und eine Empfangsschicht aufeinander zu liegen kommen und unerwünschte Durchschriften ergeben.This reduced the risk of unwanted copies, but did not completely eliminate it. To the extent that like a correspondence bit by bit on this carbonless system is rearranged, the probability increases that such a coloring layer and a receiving layer come to rest on each other and unwanted copies result.
Eine andere Entwicklungsrichtung macht von chemischenAnother direction of development is chemical
Farbreaktionen Gebrauch.Color reactions use.
Die Sicherheit gegen unerwünschte Durchschriften wird dabei dadurch angestrebt, daß die Rückseite jeweils eines Blattes eine an sich farblose Substanz enthält, die beim Zusammentreffen mit einer anderen, besonders auf die erste Substanz abgestimmten zweiten, ebenfalls farblosen Komponente eine Farbreaktion ergibt. Die zweite Komponente wird dabei in Form eines Überzuges an der Vorderseite des folgenden Blattes angebracht.The security against unwanted copies is sought in that the back of each one The leaf contains an inherently colorless substance, which when it comes into contact with another, especially the first Substance-matched second, also colorless component results in a color reaction. The second component is doing this attached in the form of a cover to the front of the following sheet.
Durch den Schreibdruck wird ein Teil der ersten Reaktionskomponente auf das Kopienblatt übertragen und dort mit der zweiten Komponente in Berührung gebracht, wodurch die Reaktion sofort eintritt.As a result of the writing pressure, part of the first reaction component is transferred to the copy sheet and there brought into contact with the second component, whereby the reaction occurs immediately.
Auch bei diesem System ist die unerwünschte Entstehung von Durchschriften möglich, wenn in der Ablage zufällig zwei korrespondierende Blätter des gleichen Durchschreibesystems übereinander zu liegen kommen. Außerdem sind solche Schreibsätze nicht gut lagerfähig, weil unter dem Druck des Eigen gewichtes die Farbreaktion eintritt,With this system, too, the undesired creation of copies is possible if two accidentally appear in the tray Corresponding sheets of the same copying system come to lie on top of one another. In addition, there are such writing sentences not easy to store because the color reaction occurs under the pressure of its own weight,
Die Erfindung hat nun zum Ziel, die Entstehung unerwünschter Durchschriften vollkommen zu verhindern.The aim of the invention is to completely prevent the creation of unwanted copies.
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Das erf indungs gemäße Verfahren zeichnet sich vor allem dadurch aus, daß mindestens eine der erforderlichen Reaktionskomponenten durch Schreibdruck auf ein lopienblatt übertragen, dort mit den gegebenenfalls erforderlichen weiteren Reaktionskomponenten vereinigt und durch Erwärmen zur Reaktion gebracht wird.The method according to the invention is particularly characterized in that at least one of the required reaction components is transferred to a sheet of paper by writing pressure, there combined with any further reaction components required and reacted by heating will.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Vervielfältigungsmaterial vorgesehen, das mindestens aus zwei übereinandergeordneten Blättern besteht. Mindestens eine der für die Farbreaktion erforderlichen Reaktionskomponenten ist hiebei in einer an der Unterseite des jeweiligen oberen Blattes angeordneten, durch lokal ausgeübten Druck auf das darunter liegende Blatt übertragbaren Schicht enthalten. Diese Schicht enthält mit Vorteil ein filmbildendes Bindemittel. Vorzugsweise weist dieses Bindemittel eine feinteilige aufgelockerte Struktur auf, die z.B. durch Einlagerung von Wachsen oder wachsartigen Stoffen bewirkt wird.In accordance with one embodiment of the invention, a duplicating material is provided comprising at least two stacked leaves. At least one of the The reaction components required for the color reaction are in one on the underside of the respective upper one Sheet arranged, by locally exerted pressure on the sheet below transferable layer included. This layer advantageously contains a film-forming binder. This binder preferably has a finely divided one loosened structure, which is caused, for example, by the storage of wax or waxy substances.
An der Oberseite des jeweiligen unteren Blattes wird nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine Schriftempfangsschicht vorgesehen, die ein wachsartiges Bindemittel und erforderlichenfalls eine oder mehrere der anderen Reaktionskoraponenten enthält.According to a particularly preferred embodiment of the invention, at the top of the respective lower sheet a writing receiving layer is provided which contains a waxy binder and, if necessary, one or more of the contains other reaction components.
Es ist jedoch auch möglich, in die übertragbare Schicht sämtliche, für die Farbreaktion erforderlichen Reaktionskomponenten einzubauen. In diesem Fall genügt eine Schriftempfangsschicht, die-nur ein wachsartiges Bindemittel enthält, welches beim Erwärmen als Lösungsmittel für mindestens eine der beiden Reaktionskomponenten wirkt.However, it is also possible to use the transferable layer all reaction components required for the color reaction to be built in. In this case, a writing receiving shift is sufficient, the-only contains a waxy binder, which acts as a solvent for at least one of the two reaction components when heated.
Es ist ferner möglich, über der übertragbaren Schicht eine die Haftung der unter Schreibdruck von der Schicht ab brechenden Teile auf gewöhnlichem Papier vermittelnde Deck schicht anzuordnen, die vorzugsweise ähnlich wie die Schriftempfangsschicht aus wachsartigen Substanzen aufgebaut ist.It is also possible over the transferable layer one of the adhesion of the layer breaking off under writing pressure Parts on ordinary paper mediating cover layer to be arranged, which is preferably similar to the writing receiving layer is made up of waxy substances.
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Es ist zweckmäßig, die wachsartigen stoffe, welche in der Deckschicht oder in der Schriftempfangsschicht enthalten sind, so auszuwählen, daß sie im Bereich von 60 - 150°C schmelzen.It is advisable to use the waxy substances, which are contained in the top layer or in the writing receiving layer to be selected so that they are in the range of Melt 60 - 150 ° C.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann als wachsartige Substanz auch eine als Reaktionsteil nehmer dienende Komponente, z.B. eine Schwermetallseife, Verwendung finden.According to a particular embodiment of the invention, a waxy substance can also be a participant in the reaction Serving component, e.g. a heavy metal soap, can be used.
Aus vorstehenden Ausführungen ergibt sich, daß nicht nur durch die Wahl der besonderen Reaktionspartner ähnlich dem zum Stande der Technik angeführten Beispiel eine weitgehende Verhütung von unerwünschten Durchschriften möglich ist, sondern daß diese Schriften unsichtbar bleiben, so lange das Kopienblatt keiner Wärmebehandlung unterzogen wird. Dies ist aber bei abgelegten Schriftstücken kaum der Fall, so daß das Entstehen unerwünschter Durchschriften vollkommen ausgeschaltet werden kann. Legt man zwei oder mehrere erfindungsgemäß präparierte Blätter als Schreibsatz aufeinander, so ist es zweckmäßig, daß beim obersten Blatt nur die Unterseite, beim untersten Blatt nur die Oberseite präpariert ist, während die Mittelblätter beide Präparationen tragen. Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert.From the foregoing it can be seen that similar not only through the choice of the particular reaction partner the example given on the state of the art enables extensive prevention of unwanted copies, but that these writings remain invisible as long as the copy sheet is not subjected to any heat treatment. This is but hardly the case with filed documents, so that The creation of unwanted copies is completely eliminated can be. If two or more sheets of paper prepared according to the invention are placed on top of one another as a writing set, it is It is advisable that only the bottom of the top sheet and only the top side of the bottom sheet is prepared, while the Middle leaves carry both preparations. The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.
In einer Kugelmühle werden folgende Bestandteile miteinander vermählen:The following components are ground together in a ball mill:
5 Gew.Teile Vinylite VYHH - 1 (ein Polyvinylchlorid -5 parts by weight Vinylite VYHH - 1 (a polyvinyl chloride -
Azetat - Mischpolymerisat)Acetate - copolymer)
45 Gew.Teile Kaolin45 parts by weight of kaolin
30 " " Methylgallat
200 " " Azeton30 "" methyl gallate
200 "" acetone
Die so vorbereitete Masse wird auf Schreibpapier mit einer Stärke von 5 - 6 g Trockengewicht pro m aufgetragen. Diese Schicht bildet die Rückseite des Blattes. Auf die Vorderseite des Blattes wird eine Schriftempfangs -The mass prepared in this way is applied to writing paper with a thickness of 5 - 6 g dry weight per m. These Layer forms the back of the sheet. On the front of the sheet a letter is received -
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schicht folgender Zusammensetzung aufgebracht: IO Gew.Teile OzokeritLayer of the following composition applied: 10 parts by weight of ozokerite
2 Gew.Teile Eisen(IIl)-Stearat.2 parts by weight of iron (IIl) stearate.
Die Mischung wird verschmolzen und in einer Stärke von 2-3 g pro m auf das Papier aufgetragen. Legt man zwei derartig präparierte Blätter so übereinander, daß die zuerst genannte Rückseite des einen Blattes auf der Vorderseite des anderen Blattes zu liegen kommt, so kann man durch Druckausübung, z.B. durch Typenanschlag oder mittels Bleistift oder Kugelschreiber Teile der Geberschicht auf die Schriftempfangssehicht übertragen, wo sie zunächst unsichtbar bleibt. Unter zieht man dann das Kopienblatt einer Wärmebehandlung, z.B. in einem auf 110° C eingestellten Trockenschrank, so bildet sich eine schwarze Schrift. An Stelle der Erhitzung im Trocken schrank kann auch die Erwärmung mittels einer beheizten Walze, einer Heizplatte oder einem Bügeleisen erfolgen. Ebenso ist es möglich, zur Entwicklung der Schrift eine Infrarot-Heizung oder einen Heißluftstrahl zu verwenden. Wesentlich ist nur, daß die gewählte Maßnahme ausreicht, um wenigstens eine Komponente, im vorliegenden Fall die Mischung aus Ozokerit und Eisenstearat zum schmelzen zu bringen, wodurch die Reaktion mit dem Methylgallat an den dem Schriftzeichen entsprechenden Stellen eintritt.The mixture is fused and applied to the paper at a thickness of 2-3 g per m. If you put two like this prepared leaves one on top of the other in such a way that the first-mentioned reverse side of one leaf is on the front side of the If the other sheet comes to rest, you can apply pressure, e.g. by typing or with a pencil or Ballpoint pen parts of the donor layer on the writing receiving layer transferred where it initially remains invisible. The copy sheet is then subjected to a heat treatment, e.g. in a drying cabinet set to 110 ° C, black writing is formed. Instead of heating in the drying cabinet the heating can also take place by means of a heated roller, a heating plate or an iron. Likewise is it is possible to use infrared heating or a hot air jet to develop the writing. It is only essential that the chosen measure is sufficient to at least one component, in the present case the mixture of ozokerite and Iron stearate melts, causing the reaction with the methyl gallate to the corresponding characters Places occurs.
In ähnlicher Weise wird auf die Rückseite eines Schreibpapieres eine Mischung folgender Zusammensetzung aufge bracht: In a similar way, a mixture of the following composition is applied to the back of a writing paper:
Vinylite VYHH - 1 Cetylalkohol KaolinVinylite VYHH - 1 cetyl alcohol kaolin
Dirnethylglyoxim Azeton.Dimethylglyoxime acetone.
Die Auftragsstärke beträgt wiederum 5 - 6 g Trockenge-The application thickness is again 5 - 6 g dry
2
wicht pro m .2
weight per m.
Als Schriftempfangsschicht dient eine Mischung ausA mixture of these serves as the writing receiving layer
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10 Gew.Teilen Ozokerit10 parts by weight of ozokerite
2 V " Nickelstearat. Es bildet sich eine rote Schrift.2 V "nickel stearate. Red writing is formed.
In gleicher Weise wird eine Geberschicht folgender Zusammensetzung bereitet:In the same way, a donor layer with the following composition is prepared:
5 Gew.Teile Vinylite VYHH 50 " " Kaolin 10 " " Dithioxamid 150 " " Azeton5 parts by weight Vinylite VYHH 50 "" Kaolin 10 "" Dithioxamid 150 "" Acetone
Für die Schriftempfangsschicht kann die gleiche Mischung wie in Beispiel 2 beschrieben verwendet werden. Es bildet sich eine schwarze Schrift.The same mixture as described in Example 2 can be used for the writing receiving layer. A black font is formed.
Für die Gebefschicht findet folgende Mischung Verwendung:The following mixture is used for the donation layer:
5 Gew.Teile Äthylzellulose 50 Gew.Teile Kaolin 10 " '» Kaliumrhodanid 200 " " Alkohol denaturiert5 parts by weight of ethyl cellulose 50 parts by weight of kaolin 10 "'» Potassium Rhodanide 200 "" Denatured alcohol
Die Mischung für die Schriftempfangsschicht hat folgende Zusammensetzung:The mixture for the writing receiving layer has the following composition:
8 Gew.Teile mikrokristallines Wachs 2 " " Polyäthylen (Molekulargewicht 2000 2 " " Cobaltstearat. 5000)8 parts by weight of microcrystalline wax 2 "" polyethylene (molecular weight 2,000 2 "" Cobalt stearate. 5000)
Es bildet sich eine blaue Schrift.A blue font is formed.
Man ersetzt das in Beispiel 4 erwähnte Kaliumrhodanid durch 10 Teile Malachitgrünlakton. Für die Schriftempfangsschicht dient eine Beschichtung aus:The potassium rhodanide mentioned in Example 4 is replaced by 10 parts of malachite green lactone. For the writing receiving shift a coating made of:
10 Gew.Teilen Ceresin10 parts by weight of ceresin
1 Gew.Teil n-Dodecyl-gallat. Es bildet sich eine grüne Schrift. ; 1 part by weight of n-dodecyl gallate. A green font is formed. ;
Man ersetzt das Malachitgrünlakton nach Beispiel 5 durch die gleiche Menge N-Phenyl-leukoauramin. Die Schriftempfangs schicht hat die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 5 beschrieben. Es bildet sich eine blaue Schrift.The malachite green lactone according to Example 5 is replaced by the same amount of N-phenyl-leukoauramine. The writing receiving layer has the same composition as described in Example 5. A blue font is formed.
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Die übertragbare Schicht besteht aus 60 Gev.Teilen Ozokerit
30 K n Vaseline
IO " " Dodecylgallat. Die Bestandteile werden verschmolzen. Die Schicht wirdThe transferable layer consists of 60 parts of ozokerite
30 K n Vaseline
IO "" dodecyl gallate. The components are fused. The shift will
aus der Schmelze aufgetragen mit einer Stärke von οApplied from the melt with a thickness of ο
5 -6 g pro m . Die Vorderseite des Blattes wird mit einer Schriftempfangsschicht gemäß Beispiel 1 versehen. Es bildet sich wie in Beispiel 1 eine schwarze Schrift.5 -6 g per m. The front side of the sheet is provided with a writing receiving layer according to Example 1. As in Example 1, black writing is formed.
Auf die Rückseite eines Schreibpapieres wird eine Geberschicht folgender Zusammensetzung aufgetragen:A donor layer of the following composition is applied to the back of a writing paper:
5 Gew.Teile Vinylite VYHH - 1 45 * " Kaolin
20 » " Eisen (ill) stearat IO " H Zinkdibutyldithiocarbamat
200 " " Azeton.5 parts by weight Vinylite VYHH - 1 45 * "kaolin
20 »" Iron (ill) stearate IO " H Zinc dibutyldithiocarbamate 200""Acetone.
Als Empfangsschicht wird auf die Vorderseite des Blattes Ozokerit in einer Stärke von 2 - 3 g pro m aufgetragen. Unter den in Beispiel 1 angeführten Bedingungen bildet sich eine braunschwarze Schrift.As a receiving layer, ozokerite is applied to the front of the sheet at a thickness of 2 - 3 g per m. Under the conditions listed in Example 1, a brown-black font is formed.
Anstelle einer Schriftempfangsschicht auf getrenntem Blatt, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, kann auch über der Geberschicht auf der Rückseite des Blattes eine Dispersion-von Polyäthylen (Molekulargewicht 4000 - 6000) in Benzin aufgetragen werden. Gebenenfalls kann man dieser Mischung noch Paraffin zusetzen.Instead of a writing receiving layer on a separate sheet, as described in the previous examples, a dispersion of polyethylene (molecular weight 4000 - 6000) over the donor layer on the back of the sheet can be applied in gasoline. If necessary, paraffin can be added to this mixture.
Durch ein derartiges Schreibblatt werden unter Schreibdruck die reaktionsfähigen Stoffe zwar auf jede beliebige, d.h. auch unpräparierte Papieroberfläche übertragen, jedoch können auch in diesem Fall keine unerwünschten Durchschriften entstehen, wenn das Blatt nicht anschließend erwärmt wird.With such a writing sheet, the reactive substances are admittedly on any arbitrary, i. E. also transfer unprepared paper surface, however in this case, too, cannot make unwanted copies arise if the sheet is not subsequently heated.
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-β·- - ir - -β - - ir -
Ersetzt man das in Beispiel 8 angegebene Zinkdibutyldithiocarbamat durch etwa 12 g Quecksilber-Mono-benzyl-dithio carbamat, so erhält man ein Durchschreibematerial, welches nach Wärmeentwicklung eine schwarze Schrift ergibt. Zweckmäßigerweise wird man dabei auch das Eisenstearat gegen die gleiche Menge eines an der Reaktion nicht beteiligten Wachses, z.B. Cetylalkohol, ersetzen. Dem Wachs kommt dabei die Aufgabe zu, die Struktur des Bindemittels bzw. der gesamten Schicht aufzulockern, um eine ausreichende Übertragbarkeit der Schicht auf die Empfangs-, schicht zu gewährleisten.The zinc dibutyldithiocarbamate given in Example 8 is replaced with about 12 g of mercury mono-benzyl-dithio carbamate, in this way, a copy material is obtained which, after the development of heat, produces black writing. Expediently, the iron stearate is also not involved in the reaction against the same amount of one Replace the wax involved, e.g. cetyl alcohol. The wax is responsible for the structure of the binding agent or to loosen up the entire layer in order to ensure sufficient transferability of the layer to the receiving, layer to ensure.
Anstelle des erwähnten Quecksilber-Mono-benzyl-dithio carbamates kann man auch andere farblose oder hell gefärbte Salze von Derivaten der Dithiocarbaminsäure verwenden, wie sie beispielsweise in der USA-Patentschrift Nr.2,999.035 angeführt sind.Instead of the mentioned mercury-mono-benzyl-dithio carbamates you can also use other colorless or light colored salts of derivatives of dithiocarbamic acid, for example, as shown in U.S. Patent No. 2,999,035 are listed.
Außer den angeführten Beispielen sind noch zahlreiche chemische Farbreaktionen für das erfindungsgemäße Durchschreibeverfahren anwendbar.In addition to the examples given, there are also numerous chemical color reactions for the copying process according to the invention applicable.
So wird man monomolekulare Parbreaktionen bevorzugt für Übertragungsschichten verwenden, die zur Übertragung auf beliebiges, d.h. unpräpariertes Papier bestimmt sind. Bimolekulare Reaktionen eignen sich besonders gut für Durchschreibesysteme, da sie neben absoluter Sicherheit gegen unerwünschte Durchschriften noch die Möglichkeit bieten, noch durch Auswahl geeigneter Reaktionspartner verschiedenfarbige Schriften zu erzeugen. So kann man z.B. zwei verschieden aufgebaute Empfangsschichten auf verschiedene Zonen des Empfangsblattes aufbringen, die im Zusammenwirken mit einer einzigen Aus führungsform einer Übertragungsschicht nach der Wärmeent wicklung verschiedenfarbige Schriftzeichen ergeben. Andererseits kann man aber auch nur eine Art von Empfangsschicht und mehrere Arten Übertragungsschichten vorsehen, wobei die Übertragungsschichten sich durch die in ihnen enthaltenen Reaktionskomponenten unterscheiden. Diese ReaktionskomponenteSo one is preferred to use monomolecular color reactions for transfer layers that are used for transfer to any, i.e. unprepared, paper are intended. Bimolecular Reactions are particularly suitable for carbonless systems, as they provide absolute security against undesired Copies still offer the possibility of adding different colored fonts by selecting suitable reaction partners produce. For example, two differently structured receiving layers can be placed on different zones of the receiving sheet apply that in cooperation with a single imple mentation form a transfer layer after the heat development result in different colored characters. on the other hand but it is also possible to provide only one type of receiving layer and several types of transmission layers, with the Transfer layers differ in the reaction components they contain. This reaction component
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\l\ l
kann man so auswählen, daß sich mit ein und demselben Empfangsblatt verschiedenfarbige Schriften erzielen lassen.can be chosen so that different colored fonts can be achieved with one and the same receiving sheet.
Die Erfindung ist aber keineswegs auf mono- und bimolekulare Reaktionen beschränkt, vielmehr können auch kompliziertere Reaktionsmechanismen Verwendung finden. Als Beispiel hiefür soll erwähnt werden, daß man auch in einer der beiden zusammenwirkenden Schichten, z.B. der Empfangsschicht, einen Katalysator vorsehen kann, der erst beim Erwärmen eine Reaktion zwischen zwei Komponenten auslöst. Hiebei ist es gleichgültig, ob die beiden Komponenten gemeinsam in der Donatorschicht enthalten oder auf diese und die Empfangsschicht aufgeteilt sind.However, the invention is in no way restricted to mono- and bimolecular reactions; find more complicated reaction mechanisms use. As an example, it should be mentioned that one can also use one of the two interacting layers, e.g. the receiving layer, can provide a catalyst that only triggers a reaction between two components when heated. It does not matter whether the two components are in common contained in the donor layer or divided between this and the receiving layer.
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