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DE1804872A1 - Detergents and cleaning agents - Google Patents

Detergents and cleaning agents

Info

Publication number
DE1804872A1
DE1804872A1 DE19681804872 DE1804872A DE1804872A1 DE 1804872 A1 DE1804872 A1 DE 1804872A1 DE 19681804872 DE19681804872 DE 19681804872 DE 1804872 A DE1804872 A DE 1804872A DE 1804872 A1 DE1804872 A1 DE 1804872A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sodium
washing
detergent
active
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681804872
Other languages
German (de)
Inventor
Cavataio Jerald Albert
Odioso Raymond Camillus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DE1804872A1 publication Critical patent/DE1804872A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Description

Colgate-Palmolive Company (US 681 106 - prio 7.Π.67 Hew York, HoY,,V.St.A. 5799)Colgate-Palmolive Company (US 681 106 - prio 7.Π.67 Hew York, HoY ,, V.St.A. 5799)

Hamburg* den 25· Oktober 1968Hamburg * October 25, 1968 Wasoh·* und ReinigungemittelWasoh * and cleaning agents

Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere sprühgetrocknete Waschpulver, welche als Hauptbestandteile waschaktives Alkylbenzolsulfonat, Seife, einen niohtionogenen Wasohaktivstoff - die beiden letzteren in geringeren Mengen als das Alkylbenzolsulfonat~ und Natriumnltrllotriaoetat enthalten und im wesentlichen frei von anorganischen Phosphaten sind. Mit diesen Wasohmitteln werden ausgezeichnete Waschwirkungen bei geringer Schaum· entwloklung erzielt, so daß sie sich insbesondere für die Verwendung in automatischen Waschmaschinen eignen. Diese neuen Waschpulver weisen auch bei relativ hohem Feuchtigkeitsgehalt eine überraschend gute Rieselfähigkeit auf, obwohl Natriumnltrilotriaoetat im Vergleich zu dem üblicher-* weise in sprühgetrockneten Wasohmitteln verwendeten Natriumtrlpolyphosphat eine relativ geringe Hydratations-Fähigkeit besitzt.The invention relates to washing and cleaning agents, in particular spray-dried washing powders, the main components of which are detergent alkylbenzenesulfonate, soap, a niohtionogenic wasoh active ingredient - the latter two contained in smaller quantities than the alkylbenzenesulphonate and sodium nitrilotriaoetate and essentially free of inorganic phosphates. With these detergents, excellent washing effects are achieved with little foam Entloklung achieved, so that they are particularly suitable for the Suitable for use in automatic washing machines. These new washing powders have a surprisingly good flowability even with a relatively high moisture content, although sodium trilotriacetate compared to the usual- * Sodium tri-polyphosphate used in spray-dried detergents has a relatively low ability to hydrate.

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Die in diesen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendeten Alkylbenzolsulfonate können 10 bis 18 Kohlenstoffatom in der Alkylgruppe enthalten» d0ho beispielsweise aus Dodecyl oder Tridecylbenzolsulfonaten bestehen. Vorzugsweise werden geradkettige Alkylbenzolsulfonate mit hohem Gehalt an 3«Phenyl- und höheren Phenyl-Isomeren» d.h.-an Isomeren, in welchen der Benzolring an das Kohlenstoffatom in >» Stellung oder höherer Stellung (z„BB 4-, 5~, 6- oder 7-Stellung) der Alkylgruppe gebunden 1st, und entsprechend geringerem Gehalt, d.h« unter 50#, an 2-Phenyl- und niedrigeren Phenyl-Isomeren, d,h. an Isomeren, in welchen der Benzolring an das Kohlenstoffatom in 2- oder 1 Stellung der Alkylgruppe gebunden 1st, verwendet« Besonders bevor-» zugte Wasohaktlvstoffe dieser Art sind in der USA-Patentschrift 3 ^SO 174 beschrieben. Bei diesen bevorzugten Alkylbenzolsulfonaten liegt das durchschnittliche Molekulargewicht des alkylierten Benzols zwischen 25O und 27O9 wobei die Alkylgruppen geradkettig sind und zu mindestens etwa 85$ aus Alkylketten mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen bestehen, von denen mindestens etwa 10$ 12 Kohlenstoff·» atome, mindestens etwa 10$ 13 Kohlenstoffetome und mindestens etwa IO56 14 Kohlenstoff atome enthalten* und das Alkylbenzolsulfonat mindestens etwa 37# 5~Phenyl~The alkyl benzene sulfonates used in these detergents and cleaning agents, from 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group "d 0 h o for example, dodecyl or Tridecylbenzolsulfonaten exist. Straight-chain alkylbenzenesulfonates with a high content of 3 "phenyl and higher phenyl isomers" ie isomers in which the benzene ring is attached to the carbon atom in the> »position or higher (e.g. B 4-, 5-, 6- or 7-position) of the alkyl group is bonded, and correspondingly lower content, ie «below 50 #, of 2-phenyl and lower phenyl isomers, ie. on isomers in which the benzene ring is bonded to the carbon atom in the 2- or 1-position of the alkyl group, "Particularly preferred" waso-active substances of this type are described in US Pat. No. 3,150,174. In these preferred alkylbenzenesulfonates, the average molecular weight of the alkylated benzene is between 250 and 27O 9 , the alkyl groups being straight chain and at least about 85% of alkyl chains having 12 to 14 carbon atoms, of which at least about 10 $ 12 carbon atoms, at least about 10 $ 13 carbon atoms and at least about 1056 14 carbon atoms * and the alkylbenzenesulfonate at least about 37 # 5 ~ phenyl ~

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und höhere Phenyl-Isomere und höchstens etwa 27% 2-Phenyl-Isomere enthält. Ein besonders bevorzugtes Produkt enthält weniger als 20#P z.B. 18#, 2-Phenyl-Isomere und über 4o£, z,Bc 1OJb, 5-Phenyl- und 6<-Phenyl-Isomere und hat ein Molekulargewicht des alkylierten Benzols von etwa 262 0 and higher phenyl isomers and no more than about 27% 2-phenyl isomers. A particularly preferred product contains less than 20 # P, for example 18 #, 2-phenyl isomers and over 40 £, z, Bc 1 OJb, 5-phenyl and 6-phenyl isomers and has an alkylated benzene molecular weight of about 262 0

Das geradkettlge Alkylbenzolsulfonat kann in den erfindungsgemässen Produkten im Gemisch mit anderen synthetischen anionaktiven sulfatierten oder sulfonierten Waschaktivstoffen» beispielsweise im Verhältnis lsi* 1:2 oder 2:1, eingesetzt werden. Zu dan Produkten, welche vorzugsweise für diesen Zweck verwendet werden, gehören die langkettigen Olefinsulfonate, insbesondere solche, welohe langkettige Alkensulfonate, langkettige HydroxyaIkansulfonate oder Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten enthalten. Diese Oleflnsulfonate können auf bekannte Weise durch Umsetzung von SO, mit langkettigen Olefinen mit δ bis 23 und vorzugsweise 12 bis 21 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel RCH-CHR1, worin R eine Alkylgruppe und R1 eine Alkylgruppe oder Wasserstoff ist, zu einer Mischung von Sultonen und Alkensulfonsäuren mit anschlies* sender Überführung der Sultone in Sulfonate hergestellt werden. Weitere geeignete sulfatierte oder sulfonierteThe straight-chain alkylbenzenesulfonate can be used in the products according to the invention as a mixture with other synthetic anionic sulfated or sulfonated detergent active substances, for example in a ratio of 1: 2 or 2: 1. The products which are preferably used for this purpose include the long-chain olefin sulfonates, in particular those which contain long-chain alkene sulfonates, long-chain hydroxy alkane sulfonates or mixtures of alkene sulfonates and hydroxy alkane sulfonates. These Oleflnsulfonate can in a known manner by reaction of SO, with long-chain olefins having δ to 23 and preferably 12 to 21 carbon atoms of the general formula RCH-CHR 1 , where R is an alkyl group and R 1 is an alkyl group or hydrogen, to a mixture of sultones and alkene sulfonic acids with subsequent conversion of the sultones into sulfonates. Other suitable sulfated or sulfonated

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Wasohaktivstoffe sind die Paraffinsulfonate wie die Umsetzungsprodukte von cCrOlefinen mit B.lsulfiten, ζ .Bo Natriumblsulflt, welche aus primären Paraffinsulfonaten mit etwa 10-20 und vorzugsweise etwa 13 bis 20 Kohlen« stoffatomen bestehen, die Sulfate höherer Alkohole und die Salze von cC-Sülfofettsäureestern mit beispielsweise etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen wie Methyl-cC ~sulfomyrietat und -dirßulfotalgfettsäureesteroWasohaktivstoffe are the paraffin sulfonates like that Reaction products of cCrOlefinen with B.lsulfiten, ζ .Bo Sodium sulphonate, which is made from primary paraffin sulphonates with about 10-20 and preferably about 13 to 20 coals « There are substance atoms, the sulfates of higher alcohols and the Salts of cC-sulphate fatty acid esters with, for example, about 10 to 20 carbon atoms such as methyl cC ~ sulfomyrietate and -dirßulfotalg fatty acid estero

Als Sulfate höherer Alkohole eignen sich beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natriumtalgfettalkoholsulfat, welches ebenfalls ein bevorzugtes Produkt zur Verwendung im Oemisch mit dem geradkettigen Alkylbenzolsulfonat let« TÜrkißohrotöl oder andere sulfatierte Öle oder Sulfate von Fettsäuremono- oder «dlglyoerlden, z.B. Stearinsäure» monoglycerld-monosulfat, Alkylpplyäthenoxyäthersulfate wie die Sulfate der Kondensationsprodukte von Athylenpxyd und Laurylalkohol mit gewöhnlich 1 bis 5 Xthenoxygruppen im Molekül, Lauryl- oder andere höhere Alkylglyoeryläther sulfonate und Polyäthenoxyäthersulfate wie die Sulfate der Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und Nonylphenol mit gewöhnlich 1 bis 6 Oxyäthylengruppen im Molekül.Suitable sulfates of higher alcohols are, for example, sodium lauryl sulfate, sodium tallow alcohol sulfate, which also a preferred product for use in the Oemisch with the straight-chain alkylbenzenesulfonate let " Turkey kettle oil or other sulphated oils or sulphates of fatty acid mono- or "dlglyoerlden", e.g. stearic acid monoglycerld monosulfate, alkylpplyethyleneoxyether sulfate like the sulphates of the condensation products of ethylene oxide and lauryl alcohol usually having 1 to 5 xthenoxy groups in the molecule, lauryl or other higher alkyl glyceryl ethers sulfonates and Polyäthenoxyäthersulfate such as the sulfates of the condensation products of ethylene oxide and nonylphenol usually with 1 to 6 oxyethylene groups in the molecule.

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Geeignete Seifen sind beispielsweise die Seifen von Fett» säuren wie Laurinsäure, My-'lstinsäure,, Stearinsäure, öl· säure, Elaidinsäure, Isostearinsäure, Pelmitinsäure, Undeoylensäure, Tridecylensäure, Pentadecylensäure oder sonstigen gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen. Es können auoh Seifen von Dicarbonsäuren wie die Seifen dimerisierter Linolsäure verwendet werden. Ebenso eignen sich auoh Seifen anderer höhermolekularer Säuren wie die der Harz* oder Tallölsäuren, z.B. der Abietinsäure.Suitable soaps are, for example, the soaps of fat » acids such as lauric acid, mylstinic acid, stearic acid, oil · acid, elaidic acid, isostearic acid, pelmitic acid, Undeoylenic acid, tridecylenic acid, pentadecylenic acid or other saturated or unsaturated fatty acids with 11 to 18 carbon atoms. It can also use soaps from Dicarboxylic acids such as the soaps of dimerized linoleic acid be used. Soaps with other high molecular weight acids such as resin * or tall oil acids, e.g. abietic acid, are also suitable.

Die synthetischen anionaktiven Wasohaktivstoffe und die Seifen werden vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze verwendet, Jedoch können in den erfindungsgemässen Produkten auoh andere Salze eingesetzt werden, welche zum Teil oder ausschließlich andere Kationen enthalten, die den Säureteil des Moleküls wasserlöslich machen bzw, dessen Wasserlöslichkeit nicht beeinträchtigen, z.B. Natrium, Kalium, Triäthanolammonium, Magnesium (wenn der oberflächenaktive Stoff wasserlösliche Magnesiumsalze bildet) oder Ammonium.The synthetic anionic wasoh active ingredients and the Soaps are preferably used in the form of their sodium salts. However, other salts can also be used in the products according to the invention Partly or exclusively contain other cations that make the acid part of the molecule water-soluble or its Do not affect water solubility, e.g. sodium, potassium, triethanolammonium, magnesium (if the surface-active substance forms water-soluble magnesium salts) or ammonium.

Das Mengenverhältnis von Seifen zum gesamten synthetischen anionaktiven sulfatierten und sulfonierten WaschaktivstoffThe ratio of soaps to the total synthetic anion-active sulfated and sulfonated detergent active ingredient

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liegt vorzugsweise in Bereich von etwa 1:10 bis 1:2 und insbesondere etwa 1:4 bis 1:6, bezogen auf die wasserfreien Substanzen.is preferably in the range from about 1:10 to 1: 2 and in particular about 1: 4 to 1: 6, based on the anhydrous Substances.

Die niehtlonogenen Waschaktivstoffe, welche in den er« findungsgemässen Produkten eingesetzt werden können, bestehen aus einem hydrophoben Teil, s.B« einem aliphatischen Kohlenwaeserstoffrest mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, an welohen ein hydrophiler Polyäthylenoxydteil gebunden ist« Besonders geeignete Verbindungen dieser Art werden durch Addition von Äthylenoxyd an langkettlge Alkenole zu einem Produkt mit etwa όθ£ Äthylenoxydeinheiten erhalten* Beispiele hierfür sind die Kondensationsprodukte von etwa 9 Hol Äthylenoxyd mit einem Mol einer Mischung aus geradkettigen primären Alkoholen mit 14, 16 und 18 Kohlenstoffatomen, welche duroh bekannte Polymerisation von Äthylen mit einem Ziegler-Katalysator erhalten werden kann, die Kondensationsprodukte von etwa 11 Mol Äthylenoxyd mit einem Mol einer Mischung von primären Alkoholen mit 14 bis 15 oder 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und geringen Äthyl« oder Methylverzweigungen, welche nach dem bekannten Oxo» verfahren hergestellt werden können^ und die Kondensations« produkte von 10-11 Mol Xthylenoxyd mit einem Mol einer Mischung von sekundären verzweigten langkettigen Alkoholen, The non-tonogenic detergent active substances which can be used in the products according to the invention consist of a hydrophobic part, an aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 20 carbon atoms, to which a hydrophilic polyethylene oxide part is bound. Particularly suitable compounds of this type are made by adding ethylene oxide obtained from long-chain alkenols to a product with about όθ £ ethylene oxide units Catalyst can be obtained, the condensation products of about 11 moles of ethylene oxide with one mole of a mixture of primary alcohols having 14 to 15 or 16 to 20 carbon atoms and a small amount of ethyl or methyl branches, which can be produced by the known oxo process, and the like nd the condensation products of 10-11 moles of ethylene oxide with one mole of a mixture of secondary branched long-chain alcohols,

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welche In einem zweistufigen Verfahren durch Kondensation von 1 Mol der Alkanolmisohung mit zunächst 2 Mol Äthylenoxyd und anschließende Kondensation des von dem nicht umgesetzten Material abgetrennten Zwlsohenadduktes mit den restlichen 8-9 Mol Äthylenoxyd hergestellt werden. Die bevorzugten nichtionogenen Waschaktivstoffe haben im allgemeinen einen TrUbungspunkt von etwa 80-90° C9 gemessen in l£lger wässriger LöstA&g, Das bevorzugte Mengenverhältnis des nichtionogen Waschaktivstoffes zum waschaktiven Sulfat und Sulfonat liegt im Bereich von etwa 1x10 bis 1:3» z.B. zwischen etwa 1:6 und 1:4.which are produced in a two-stage process by condensing 1 mole of the alkanol mixture with initially 2 moles of ethylene oxide and subsequent condensation of the Zwlsohenadduktes separated from the unreacted material with the remaining 8-9 moles of ethylene oxide. The preferred nonionic laundry actives generally have a cloud point of about 80-90 ° C 9 measured in l £ Lger aqueous LöstA & g, The preferred ratio of non-ionic washing-active substance to the washing-active sulfate and sulfonate is in the range of about 1x10 to 1: 3 ", for example, between about 1: 6 and 1: 4.

Weitere geeignete nichtionogene Wasohaktivstoffe sind die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxyd, z.B. das Umsetzungsprodukt von Isoootylphenol mit etwa 6 bis 30 Äthylenoxydeinheiten, die Kondensationsprodukte von Alkylthlophenolen mit 10 bis 15 Äthylenoxydeinheiten, die Äthylenoxydaddukte von Monoestern eeohswertiger Alkohole und innerer Äther derselben wie Sorbitantnonolaurat, Scrbitmonooleat und Mannitanmonopalmitat sowie die Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Äthylenoxyd·Further suitable non-ionic Wasohaktivstoffe are Condensation products of alkylphenols with ethylene oxide, e.g. the reaction product of isoootylphenol with about 6 to 30 ethylene oxide units, the condensation products of alkylthlophenols with 10 to 15 ethylene oxide units, the ethylene oxide adducts of monoesters of low-valent alcohols and internal ethers of the same such as sorbitant nonolaurate, Scrbit monooleate and mannitane monopalmitate as well as the condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide

Das bevorzugte Nitrllotrlacetat 1st das Trinatriumsalz. Xn den erfindungsgemHssen Produkten können jedoch auchThe preferred nitrilotrlacetate is the trisodium salt. However, in the products according to the invention,

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ändert wasserlösliche Salze wie andere Alkalisalze» z.B. Kalium« oder gemischte Natrium/KaliuniaaUe, oder Ammoniumsalze verwendet werden.changes water-soluble salts like other alkali salts »e.g. Potassium or mixed sodium / potassium salts, or ammonium salts can be used.

Das Qewlchtsverhältnls vom gesamten synthetischen anion» aktiven sulfatlerten und sulfonierten Waschaktlvstoff zum Nitrilotriaoetat liegt beispielsweise im Bereich von etwa 1x5 bis 1:1 und vorzugsweise zwischen etwa 1:2 und 1:4.The weight ratio of the total synthetic anion » active sulphated and sulphonated laundry detergent for For example, nitrilotriacetate is in the range from about 1x5 to 1: 1 and preferably between about 1: 2 and 1: 4.

Die erfindungsgemSssen Wasch·» und Reinigungsmittel enthalten praktisoh keine Orthophosphate, kondensierten Phosphate wie TrIpolyphosphate oder Pyrophosphate und sonstigen wasserlöslichen Phosphate« d.h. der GesamtgehaIt an wasserlöslichem Phosphat beträgt höchstens etwa 5 Qew.£ des Nitrllotriftcetats·The washing and cleaning agents according to the invention contain practically no orthophosphates, condensed Phosphates such as TrIpolyphosphate or Pyrophosphate and other water-soluble phosphates «i.e. the total content of water-soluble phosphate is at most about 5 Qew. £ of the nitrile drift acetate

Dartlberhlnaue können die erfindungegeroässen Produkte noch andere Zusatzstoffe wie beispielsweise wasserlösliche Silikate enthalten, welche unter anderem als Korrosionsschutzmittel wirken. So können beispielsweise Natrium«Dartlberhlnaue can still use the products according to the invention contain other additives such as water-soluble silicates, which among other things act as corrosion protection agents. For example, sodium «

ι tι t

Silikate (oder KaliurosUlkate) mit NagOiSiOg-MolverhSltnissen im Bereich von etwa lsi bis 1:2,5 verwendet werdeno Der Silikatgehalt kann je nach Menge und Art der ÜbrigenSilicates (or KaliurosUlkate) with NagOiSiOg-MolverhSltnissen ranging from about lsi to 1: 2.5 are o The silicate content may vary depending on amount and type of Incidentally

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Komponenten bis zu etwa 100 Qew,£ des synthetischen anionaktiven sulfatierten oder sulfonierten Wa«ohaktivstoffs, z.B. etwa 50 bis 100 Gew.Jß des letzteren und etwa 5 bis 10 Gew»£ der Oesamtfeststoffe betragen.Components up to about 100 Qew, £ of the synthetic anion-active sulfated or sulfonated water-active substance, e.g., about 50 to 100% by weight of the latter and about 5 to 10% by weight of the total solids.

Sin anderer wichtiger Zusatzstoff ist Natriumsulfat, welches unter anderen als Füllstoff dient.Another important additive is sodium sulfate, which, among other things, serves as a filler.

Außerdem können die erfindungsgenHssen Produkte noch verschiedene andere Zusatzstoffe in geeigneten Mengen ent « halten· So kennen zur Verbesserung der Wasohwlrkung und Modifikation der Schaumeigenschaften beispielsweise höhere Fettsäureamide wie Fettsäurealkanolamide alt vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in den Alkanolgruppen und Fettsäureresten rait 10 bis 18 und vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, z.B. La urin- oder Myristlnsöureinonoäthanoi· amid, -diäthanolamld oder -isopropanolanid, zugesetzt werden· Weitere geeignete Zusatzstoffe sind die tertiären A.lkylaminoxyde mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in Girier Alkylgruppe, z.B. Lauryl- oder Myriotyldimethylaroinoxydj, und die Pettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Laurylalkohoi oder Kokosfettalkohole oder Cetylalkohol. Ss können auch hydrotrope Stoffe wie die niederen Alkylary!sulfonate, s,B. Natrlumtoluol- oder -xylolsulfonat,In addition, the products according to the invention can contain various other additives in suitable amounts. keep · So know to improve the Wasohwlrkung and Modification of the foam properties, for example higher fatty acid amides such as fatty acid alkanolamides, is preferred 2 to 3 carbon atoms in the alkanol groups and fatty acid residues have 10 to 18 and preferably 10 to 14 Carbon atoms, e.g. La urine or Myristlnsöureinonoäthanoi amide, diethanolamide or isopropanolanide, added Further suitable additives are the tertiary alkylamine oxides with about 10 to 18 carbon atoms in Girier alkyl group, e.g. Lauryl or Myriotyldimethylaroinoxydj, and the petroleum alcohols with 10 to 18 carbon atoms such as lauryl alcohol or coconut fatty alcohol or cetyl alcohol. Hydrotropes such as the lower alkyl aryl sulfonates, s, B. Sodium toluene or xylene sulfonate,

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als Verarbeitungshilfsmittel zugesetzt werden» Diese Stoffe werden im allgemeinen in geringeren Mengen, doh. auf den Gesamtfeststoffgehalt bezogen in Mengen von etwa 0,5 bis 10£ und vorzugsweise 1 bis 6%, zugesetzt»are added as processing aids »These substances are generally used in smaller quantities, doh. based on the total solids content in amounts of about 0.5 to 10 pounds and preferably 1 to 6%, added »

Die erflndungsgemässen Produkte können auch noch optische Aufhellungsmittel oder fluoreszierende Farbstoffe in Mengen von beispielsweise etwa 0,05 bis Q»5%, germicideThe products according to the invention can also contain optical brighteners or fluorescent dyes in amounts of, for example, about 0.05 to 5%, germicides Stoffe wie halogenlerte Carbanillde, z.B. Trichlorcarbanilld, halogen!erte Sallcylanilide, z.B. Tribromsallcylanilid, ha« logenierte Bisphenole, z.B. Hexachlorophen, halogenlerten Trifluormethyldiphenylharnstoff, das Zinksalz von 1 -Hydroxy-2-pyrldlnthion und dergMohen in Mengen von bei» splelswelse etwa 0,02 bis 2#, Sohmutzdisperglerinittel wie Natrlumoarboxyroethyloelluloee oder Polyvinylalkohol, vor* zugsweise beide, oder sonstige polymere Stoffe wie Methylcellulose in Mengen von beispielsweise etwa 0,05 bis 2^, Antioxydantltn wie 2#6-Dltert«butylphenol oder sonstigeSubstances such as halogenated carbanillides, e.g. trichlorocarbanillide, halogenated salcylanilides, e.g. tribromosallcylanilide, halogenated bisphenols, e.g. hexachlorophene, halogenated trifluoromethyldiphenylurea, the zinc salt of 1-hydroxy-2-pyrldlnthion in amounts of about 0.06 mol 2 #, Sohmutzdisperglerinmittel such as sodium arboxyroethyloelluloee or polyvinyl alcohol, preferably both, or other polymeric substances such as methyl cellulose in amounts of, for example, about 0.05 to 2 ^, antioxidants such as 2 # 6-Deltert «butylphenol or others

" phenolische Antioxydantien in Mengen von beispielsweise"phenolic antioxidants in amounts of, for example etwa 0,001 bis 0,l£, Farbstoffe, Bleichmittel und sonstige Zusatzstoffe enthalten.about 0.001 to 0.1 £, dyes, bleaches and others Contain additives.

Ebenso kann auch Borax in Mengen bis zu etwa lOjS, d.h, etwa 1 bis Vtf> des Gesamtfestetoffee enthalten sein.Likewise, borax can also be contained in amounts of up to about 10%, ie about 1 to 1 % of the total solid toffee.

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Zur Herstellung eines SprUhtrocknungsProduktes kann man eine Aufschlämmung der genannten Komponenten durch eineFor the production of a spray drying product one can a slurry of the components mentioned by a

SprUhdUse von oben in einen Sprühturm einsprühen; in welchen man ein heißes Verdampfungsgas wie Luft oder Abgas einführt. Das Gas kann von oben in gleioher Richtung mit dem versprühten Material oder von einer tieferen Stelle des Turmes im Gegenstrom in den Turm eingeblasen werden. Vorzugsweise wird das Produkt auf einen Gesamtfeuchtigkeitsgehalt von etwa 3 bis 12 $ getrocknet. Der Feuchtigkeitsgehalt läßt sich leicht in einem konventionellen Cenco-Wasserbestimmungsapparat (in welchem eine bestimmte Gewichts» menge des TrocknungsProduktes auf einer Waagschale durch eine über der Probe angeordnete elektrische Lampe bis zur Gewichtskonstanz erhitzt wird, wobei der Gewichtsverlust dem Wassergehalt einschließlich dem Hydratationswasser entspricht) oder durch Übliche Destillation mit Xylol bestimmen. Das Trocknungsprodukt fällt in kleinen voll™ kommen voneinander getrennten Hohlkugeln mit Durchmessern von etwa 0,015 bis 0,254 cm oder in Form von Aggregaten derartiger Hohlkugeln von zusammenhangender blasenartiger Struktur mit abgerundeten glatten Oberflächen an. Die Schüttdichte des sprühgetrockneten Produktes kann beispielsweise etwa 0,3 bis 0,4 g/cnr betragen. Die Rieselfähigkeit der Teilchen kann durch Behandlung mit einem geeigneten Mittel wie beispielsweise Bestäuben mit einer geringenSpray spray nozzle from above into a spray tower; in which one introduces a hot evaporation gas such as air or exhaust gas. The gas can be blown into the tower from above in the same direction as the sprayed material or from a lower point in the tower in countercurrent. Preferably the product is dried to a total moisture content of about $ 3 to $ 12. The moisture content can easily be measured in a conventional Cenco water determination apparatus (in which a certain amount by weight of the drying product is heated to constant weight on a weighing pan by an electric lamp placed above the sample, the weight loss corresponding to the water content including the hydration water) or by Determine usual distillation with xylene. The drying product falls into small, fully separated hollow spheres with a diameter of about 0.015 to 0.254 cm or in the form of aggregates of such hollow spheres with a contiguous bubble-like structure with rounded smooth surfaces. The bulk density of the spray-dried product can be, for example, about 0.3 to 0.4 g / cnr. The flowability of the particles can be determined by treatment with a suitable agent such as, for example, dusting with a low

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Menge kolloidaler Kieselsäure noch verbessert werden und das Fertigprodukt kann dann in Behälter aus einem Material mit geringer Feuchtigkeitsdurchlässigkeit verpackt werden.Amount of colloidal silica can still be improved and the finished product can then be placed in containers made of one material be packaged with low moisture permeability.

Die zu versprühende Aufschlämmung kann in einem sogenannten "Cruteher", d«h„ einem Mischgefäß mit hochtourlgem Rührer, durch Einbringen der einzelnen Bestandteile in vorgelegtes Wasser hergestellt werden. Im allgemeinen wird das Natriumnitrilotriacetat in felnpulvrisierter Form, vorzugsweise als Hydrat, zu dem mit Wasser vermischten sulfonierten Waschaktivstoff gegeben. Das Natriumsulfat wird Vorzugs« weise in wasserfreier Form zugegeben« Es ist vorteilhaft, wenn die wässrige Aufschlämmung einen relativ niedrigen Wassergehalt hat. z.B. im Bereich von etwa 25 bis 35#„ Die Aufschlämmung braucht nicht heiß zu sein, d.h« sie kann eine Temperatur von etwa 32° C haben, jedoch viird bei höheren Temperaturen, z.B. bei etwa 71° C, die Seife besser in der Aufschlämmung diapergiert. Für bestimmte Zwecke können höhere Wassergehalte, z.B. von etwa 45$, und höhere Temperaturen, ζ·Β, etwa 71° C, angewendet werden. Die Auf» schlämmung wird im allgemeinen durch eine Zerkleinerungs= vorrichtung geschickt« um sicherzugehen, daß vor dem Versprühen eine glatte klumpenfreie Suspension von feinteilig gem Natrlumnitrilotriacetat/ Natriumsulfat usw* vorliegt.The slurry to be sprayed can be in a so-called "Cruteher", i.e. "a mixing vessel with a high-speed stirrer, be prepared by introducing the individual components into the water provided. In general, the sodium nitrilotriacetate is in powdered form, preferably as a hydrate, to the sulfonated one mixed with water Detergent active ingredient given. The sodium sulphate is preferably added in anhydrous form. It is advantageous to when the aqueous slurry has a relatively low water content. e.g. in the range from about 25 to 35 # "The Slurry does not have to be hot, i.e. it can have a temperature of about 32 ° C, but viird at higher temperatures, e.g. around 71 ° C, the soap is better diapered in the slurry. For specific purposes can have higher water contents, e.g. of around $ 45, and higher Temperatures, ζ · Β, about 71 ° C, may be used. The on » Elutriation is generally carried out by means of a crushing = device sent «to ensure that a smooth, lump-free suspension of fine particles according to sodium nitrilotriacetate / sodium sulfate etc. * is present.

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BAD ORiGlNAtBAD ORiGlNAt

Die Temperatur des in den Turm eingeblasenen heißen Verdampfungsgases kann relativ, niedrig sein« d.h. etwa 176° bis 233° C betragen, jedoch können gegebenenfalls auch höhere Temperaturen wie beispielsweise bis zu 316-371°C angewendet werden. Die Temperatur des unten ais dem Turm abgezogenen Pulvers kann relativ niedrig sein, z.B. etwa 330C, jedoch kann sie insbesondere beim Einblasen von relativ heißen Verdampfungsgasen auch höher liegen, z.B. bei 60°c, 710C oder 93°C.The temperature of the hot evaporation gas blown into the tower can be relatively, low, ie about 176 ° to 233 ° C., but higher temperatures, for example up to 316-371 ° C., can optionally also be used. The temperature of the ais the tower withdrawn below the powder can be relatively low, eg, about 33 0 C, but it may also be higher in particular when injecting relatively hot evaporation gases, for example at 60 ° C, 71 0 C or 93 ° C.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to explain the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

In einem Crutoher wurden die folgenden Komponenten miteinander vermischt:In a crutoher the following components were combined mixed:

16 Teile Wasser16 parts of water

14 Teile einer 47,7# geradkettiges Natriumtrideeylbenzolsulfonat enthaltenden wässrigen Aufschlämmung14 parts of a 47.7 # straight chain sodium trideeylbenzenesulfonate containing aqueous slurry

10.6 Teile einer 43,5#igen wässrigen Natriumsilikatlösung10.6 parts of a 43.5 # strength aqueous sodium silicate solution

mit einem Na 0:Si0o-Molverhältnis von 1:2,35with a Na 0: Si0 o molar ratio of 1: 2.35

27.7 Teile wasserfreies Natriumsulfat27.7 parts of anhydrous sodium sulfate

1,3 Teile Äthoxylierungsprodukt aus Äthylenoxyd und1.3 parts of ethoxylation product from ethylene oxide and

primären Alkanolen (hergestellt nach dem Oxo-Verfahren) mit einer Kettenlänge von 14-15 C-Atomen und einem Kthoxylierungsgrad von 11 Mol Oxyäthylen je Mol Alkenolprimary alkanols (produced by the oxo process) with a chain length of 14-15 Carbon atoms and a degree of Kthoxylierungsgrad of 11 mol Oxyethylene per mole of alkenol

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BAD .BATH .

. - 14 -. - 14 -

0,3 Teil Natriumcarboxymethxloelluiose0.3 part sodium carboxymethxloelluose 0,32 Teil fluoreszierende Aufheller0.32 part fluorescent brightener 0,13 Teil Polyvinylalkohol0.13 part polyvinyl alcohol

0,3. Teil Ultramarinblau0.3. Part of ultramarine blue

0,015 Teil Polarbrilllantblau 11RAW" (Geigy)0.015 part polar brilliant blue 11 RAW "(Geigy) 0,02 Teil phenolisches Antioxydationsmittel "Iphol 033"0.02 part phenolic antioxidant "Iphol 033"

1,9 Teile hydratislerte Natriumselfe einer Mischung von Talgfettsäuren und JCokosfettsäuren (Verhältnis Talgfettsäuren:Kokosfettsäuren 3:1)1.9 parts of hydrated sodium elf of a mixture of tallow fatty acids and coconut fatty acids (ratio Tallow fatty acids: coconut fatty acids 3: 1)

17,2 Teile Trinatriuranitrilotriacetat hydrat.17.2 parts of trinatriuranitrilotriacetate hydrate.

Während des Mischens wurde im Crutoher eine Temperatur von etwa 71°C eingehalten. Anschließend wurde die Mischung sprühgetrocknet.During the mixing, a temperature was set in the crutoher of about 71 ° C is maintained. Then the mixture was spray dried.

Die Sprühtrocknung erfolgte in einem Sprühturn, in welchen die heiße Aufschlämmung im öegenstrom zu einem heißen Luftstrom eingesprüht wurde. Die Heißluft trat mit einer Temperatur von etwa 2180C bei etwa Atmosphären in den Turm ein und die Waschmittelmischung wurde mit einer Temperatur von 71°C versprüht. Die freifließenden sprühgetrockneten Teilchen hatten einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 9=!O# und bestanden aus Hohlkugeln, welche teilweise zu kleinen Klumpen zusammengeballt waren; das Produkt verließ den Sprühturm mit einer Temperatur von etwa 38~60°c,The spray drying took place in a spray turn, in which the hot slurry was sprayed in countercurrent to a hot air stream. The hot air came at a temperature of about 218 0 C at about atmospheric in the tower and the detergent mixture was sprayed at a temperature of 71 ° C. The free-flowing spray-dried particles had a moisture content of about 9 =! O # and consisted of hollow spheres, some of which were agglomerated into small lumps; the product exited the spray tower at a temperature of about 38 ~ 60 ° c,

90982 67126090982 671260

BADBATH

χ 5 -χ 5 -

Als Aufheller wurden in dem obigen Produkt a) ein Naphtho~A naphtho ~ was used as a brightener in the above product a)

triazoletilbensulfonat-Aufheller (" Tinopal RBS~200#n vontriazoletilbene sulfonate brightener ("Tinopal RBS ~ 200 # n by

Oeigy), b) ein anderer Aufheller vo» Stilbentyp, nämlichOeigy), b) another brightener of the stilbene type, namely Bis(anilinodiäthanolamino~s-triäzinyl)stilbendisulfonsäure,Bis (anilinodiethanolamino ~ s-triazinyl) stilbene disulfonic acid,

c), ein weiterer Stilben-Aufheller, nämlich Natrium-bis«c), another stilbene brightener, namely sodium bis « ( anllino-morpholino-s-triazinyl )8tllbendi8ulfonat und(anllino-morpholino-s-triazinyl) 8tllbene di8ulfonate and

d) ein Aufheller vom Qxazoltyp mit einer 1-Phenyl-S-d) a brightener of the Qxazole type with a 1-phenyl-S- benzoxazoläthylen-Struktur verwendet. Diese Aufhellerbenzoxazole ethylene structure used. These brighteners wurden in dem obigen Produkt in Mengen von a) 0,033 Teil, K were in the above product in amounts of a) 0.033 part, K

b) 0,053 Teil, C) 0,158 Teil und d) 0,066 Teil verwendet.b) 0.053 part, C) 0.158 part and d) 0.066 part used.

Die hydratisierte Seifen, welche einen Wassergehalt von et-. wa J>0% hatte, wurde in geschmolzenem Zustand in den Crutcher eingebracht.The hydrated soaps, which have a water content of et-. wa J> 0% was placed in the crutcher in a molten state.

Das Allcylbenzolsulfonat enthielt etwa 18£ 2~Phenyll8ouiereThe alkylbenzenesulphonate contained about 18 pounds of phenyllium

und etwa kyf> 5- und 6~Phenylisomere; das Molekulargewichtand about kyf> 5- and 6-phenyl isomers; the molecular weight dee Alleylb'Jnzols betrug 262 (dies entspricht deün in derdee Alleylb'Jnzols was 262 (this corresponds to deün in the

USA-Patentschrift 3 320 1?4 beschriebenen Alkylbenzol8ulfonat)<,USA patent 3 320 1? 4 described alkylbenzenesulfonate) <,

BeJBpiel 2Example 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei Jedoch das Polarbrilliantblau aus der Formel herausgelassen und die Waseenaenge a) auf 12 Teile und b) auf 5 Teile vermindert wurde. Ee wurden Ähnliche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalteneExample 1 was repeated, except that the polar brilliant blue was left out of the formula and the water tightness a) was reduced to 12 parts and b) to 5 parts. Ee were Similar results as obtained in Example 1

909826/1280909826/1280

BAD ORlOiNALBAD ORlOiNAL

- 16 -- 16 -

Beispiel 3Example 3

Xn diesem Beispiel wird die Herstellung eines erfindungsgemässen Waschmittels anderer Zusammensetzung ohne nicht» ionogenen oder kationaktiven Waschaktivstoff beschrieben, in welchem ein Bromsalicylanilld in Verbindung mit gerade kettigem Alkylbenzolsulfonat, Seife, Natriumsilikat, Natriumsulfat und dem Hitrilotrlacetat verwendet wurde. Das verwendete Alkylbenzolsulfonat war das gleiche wie in Beispiel 1. Dieses Produkt eignet sich insbesondere zum Waschen in kaltem Wasser.In this example, the production of a detergent according to the invention with a different composition without not » ionogenic or cationic detergent active substance described in which a bromosalicylanillide in connection with straight chain alkyl benzene sulfonate, soap, sodium silicate, Sodium sulfate and the hitrilotrlacetate was used. The alkylbenzenesulfonate used was the same as in Example 1. This product is particularly suitable for washing in cold water.

In einem Crutcher wurde eine Mischung aus den folgenden Komponenten hergestellt:A mixture of the following components was made in a crutcher:

12,7 Teile Wasser12.7 parts of water

17,3 Teile einer 46,6$ geradkettiges Natrlumtrldeoyl~ benzolsulfonat enthaltenden wässrigen Auf» schlämmung17.3 parts of a 46.6 $ straight-chain sodium chloride aqueous solutions containing benzenesulfonate slurry

7,7 Teile wässrige 43, 5j6lge Natriuraslllkatlöeung mit einem Na2OiSiO2-Molverhältnis von 1:237.7 parts of aqueous 43.5% sodium hydroxide solution with an Na 2 OiSiO 2 molar ratio of 1:23

Teile wasserfreies Natriumsulfat 0,33 Teil Natriumoarboxymethylcelluiose 0,39 Teile fluoreszierende Aufheller 0,13 Teil wasserlöslicher Polyvinylalkohol 0,OSTeIl phenolischer Stabilisator "Iphol 033H Part of anhydrous sodium sulfate 0.33 part of sodium anarboxymethyl cellulose 0.39 part of fluorescent brighteners 0.13 part of water-soluble polyvinyl alcohol 0.13 part of phenolic stabilizer "Iphol 033 H

90982^/126090982 ^ / 1260

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

0,034 Teil Bromaalicylan!lid aus etwa gleichen Teilen 4?,5 Dibrowsallcylanilid und 3,4%5-Trlbroia= salicylanilld ("Teraasept I")0.034 part bromaalicylan! Lid from approximately equal parts 4 ? , 5 Dibrowsallcylanilid and 3.4% 5-Trlbroia = salicylanilld ("Teraasept I")

3 Teile hydratisierte Natriumseife einer Mischung von Talgfettsäuren und Kokosfettsäuren {Gewichtsverhältnis Talgfettsäuren:Kokosfettsäuren 3*1)3 parts hydrated sodium soap of a mixture of tallow fatty acids and coconut fatty acids {Weight ratio of tallow fatty acids: coconut fatty acids 3 * 1)

15,1 Teile Trinatriuanltrilotriacetat hydrate15.1 parts of trinatriol trilotriacetate hydrate

Die Aufheller entsprachen den in Beispiel 1 unter.a), c) und d) angegebenen Produkten und wurden in Mengen von a) 0,089 Teil, c) 0,215 Teil und d) 0,084 Teil verwendet. Die Seife hatte wie in Beispiel 1 einen Feuchtigkeitsge halt von etwa 30$·The brighteners corresponded to those in Example 1 under a), c) and d) specified products and were used in amounts of a) 0.089 part, c) 0.215 part and d) 0.084 part. As in Example 1, the soap had a moisture level stop at about $ 30

Die Komponenten wurden auf gleiche Welse wie in Beispiel 1 vermischt und sprühgetrocknet.The components are the same as in the example 1 mixed and spray dried.

Xn den folgenden beiden Beispielen wird die Herstellung von erfindungsgemässen Maschmitteln anderer Zusammensetzung ohne Phosphat, Seife und nichtionogenen oder kationaktiven Wasohaktivstoff beschrieben, in welchen ein geradkettlges .Natriuraalkylbenzalsulfonat (des gleichen Typs wie in Beispiel 1), Natriumsulfat, Natriumsulfat und Trinatriumnitrilotriacetat zusammen mit Stilbenaufhellern verwendet wurden. Diese Produkte eignen sich insbesondere zum Waschen in von oben zu befallenden Waschmaschinen und ergeben einenThe following two examples illustrate the production of machine tools according to the invention with a different composition without phosphate, soap and nonionic or cationic Wasohaktivstoff described, in which a straight chain .Natriuraalkylbenzalsulfonate (of the same type as in Example 1), sodium sulfate, sodium sulfate and trisodium nitrilotriacetate used together with stilbene brighteners became. These products are particularly suitable for washing in top-loading washing machines and make a

909828/1200909828/1200

BAD ORIÖIHAUBAD ORIÖIHAU

« 18«18

reichen Schaum, In Beispiel 4 wurde Borax zugesetzt, während in Beispiel 5 Natriumbromid zur Unterstützung der Chlor= bleiohwirkung auf Textilien verwendet wurde>rich foam, in example 4 borax was added, while in example 5 sodium bromide to support the chlorine = lead effect on textiles has been used>

Beispiel 4 Example 4 In einem Crutcher wurden die folgenden Bestandteile in derIn a crutcher, the following ingredients were in the

angegebenen Reihenfolge miteinander vermischt:given order mixed together:

50 Teile Wasser50 parts of water

270 Teile einer 47,7# geradkettiges Natriumtridecylbenzolsulfonat enthaltenden wässrigen Aufschlämmung270 parts of an aqueous slurry containing 47.7 # straight chain sodium tridecylbenzenesulfonate

158 Teile Natriumsulfat158 parts of sodium sulfate

1,9 Teile Na tr !^carboxymethylcellulose 2,2 Teile fluoreszierende Aufheller 0,1? Teil Antioxydationsmittel wie in Beispiel 1 0,9 Teile wasserlöslicher Polyvinylalkohol 3Si5 Teile Borax1.9 parts of sodium carboxymethyl cellulose 2.2 parts fluorescent brightener 0.1? Part of antioxidant as in Example 1 0.9 parts of water-soluble polyvinyl alcohol 3Si5 parts of borax

76 Teile Natriumsilikatlösung wie in Beispiel 1 108 Teile Trinatriumnitrllotrlacetat^monohydrat.76 parts of sodium silicate solution as in Example 1 108 parts of trisodium nitrlotrlacetate monohydrate.

Als Aufheller wurden In der obigen Formel a) Naphthotriazole stilbensulfonat "Tinopal RBS-200S?1 (Oelgy), b) Natrlutabis-(dl--aniline·««-triazinyl Jstllbendisulfonat und c) Natriumbis{anillnomorpholin-s-triazinylJstllbendisulfonat in einem auf die Aufhellermischung bezogenen Verhältnis von a) 17$, b) 225ί und c) 6l£ verwendet.In the above formula, a) naphthotriazole stilbene sulfonate "Tinopal RBS-200S? 1 (Oelgy), b) natrlutabis- (dl - aniline ·« «- triazinyl jstlbene disulfonate and c) sodium bis {anillomorpholine-s-triazinyl jstllbendisulfonat were used as brighteners in the above formula the ratio of a) 17 $, b) 225ί and c) 6l £ is used.

90 98 26/12$090 98 26/12 $ 0

BAD ORIQlNAt.BAD ORIQlNAt.

Das Mischen und Sprühtrocknen erfolgte auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1, jedoch betrug die Temperatur der Aufschlämmung etwa 38~^3°C, die Temperatur der Heißluft beim Eintritt in den Sprühturm etwa 190-205°C und die Temperatur des den Sprühturm verlassenden freifließenden Pulvers etwa 580C; das Pulver hatte einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7-9$·Mixing and spray drying were carried out in the same manner as in Example 1, except that the temperature of the slurry was about 38 ~ 3 ° C, the temperature of the hot air entering the spray tower was about 190-205 ° C and the temperature of the one exiting the spray tower free flowing powder about 58 0 C; the powder had a moisture content of about $ 7-9

Beispiel 5Example 5 In einem Crutcher wurde eine Mischung aus den folgendenA mixture of the following was made in a crutcher Komponenten hercefitellt:Components manufactured:

22j2 Teile Wasser22j2 parts of water

22,9 Teile einer 43,8$ geradkettiges Natriumtridecylbenzolsulfonat enthaltenden wässrigen Auf» schl&mmung22.9 parts of an aqueous solution containing 43.8 $ straight-chain sodium tridecylbenzenesulfonate slump

10.7 Teile wässrige 4},5$ige Natriumsilikatlösung mit10.7 parts of aqueous 4}, 5 $ sodium silicate solution with

einem Nag0:Si0g-Molverhältnis von 1:2,35a Na g 0: Si0 g molar ratio of 1: 2.35

28.8 Teile wasserfreies Natriumsulfat 0,33 Teil Natriuraoarboxymethylcellulose 0,37 Teil fluoreszierende Aufheller 0,067 Teil Ultramarinblau28.8 parts of anhydrous sodium sulfate 0.33 part sodium arboxymethyl cellulose 0.37 part fluorescent brighteners 0.067 part ultramarine blue

0,0015 Teil grüner Farbstoff (11DtC Green ^/ 8)0.0015 part green dye ( 11 DtC Green ^ / 8)

0,36 Teil Natriumbromid0.36 part sodium bromide

0,13 Teil wasserlöslicher Polyvinylalkohol0.13 part water-soluble polyvinyl alcohol

0,02 Teil phenolisoher Stabilisator "Iphol 033w 0.02 part phenolic stabilizer "Iphol 033 w

15 Teile Trinatriumnitrilotriacetat-hydrat.15 parts trisodium nitrilotriacetate hydrate.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Als Aufheller wurden die gleichen Produkte wie in Beispiel 1 in den Mengen von etwa a) 0,07 Teil, b)0,04 Teil, o) 0,02 Teil tind d) 0,07 Teil verwendete The same products as in Example 1 were used as brighteners in amounts of about a) 0.07 part, b) 0.04 part, o) 0.02 part and d) 0.07 part

Die Komponenten wurden wie in Beispiel 1 vermischt und sprühgetrocknet« Das Produkt bildete In Gegenwart eines Chlprbleichmittels (z.B. wässrigen NaOCl) ein ausgezeichfc netes arobwaechniittel und erforderte zur Erzielung der gleichen Bleichwirkung eine wesentliche geringere Menge Chlorbleichmlttel als die bekannten örobw&scihmitteloThe components were mixed as in Example 1 and spray-dried «The product formed in the presence of a Chlorine bleaching agent (e.g. aqueous NaOCl) an excellent netes arobwaechnimittel and required to achieve the the same bleaching effect a significantly smaller amount of chlorine bleach than the well-known örobw & scihmittelo

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung von erfindungsgemässen phosphatfreien Reinigungs- und Wasch" mitteln anderer Zusammensetzung, insbesondere wässriger Flüssigprodukte, beschrieben. Beispiel 6 betrifft ein stark alkalisches Flüssigprodukt, welches einen nicht* lonogenen Waschaktivst off in Verbindung mit geradkettigea Katriumalkylbenzolsulfonat, Trlnatriumnitrilotriacetat, einer hydrotropen Verbindung (Ammonlumcumolsulfonat), Ammoniak und Natronlauge enthält* Beispiel 7 betrifft ein Produkt, welches ein höheres Alkoholäthersulfat, geradkettiges Natriumalkylbenzolsulfonat, eine hydrot-rope Verbindung (Natriura-cder Kallumxylolsulfonat), Schaum« verbeaeerungsmittel (Alkanolamide höherer Fet" säuren)In the following examples, the preparation is of novel phosphate-free washing and cleaning "means different composition, in particular aqueous liquid products is described. Example 6 relates to a strong alkaline liquid product which is off a non-* lonogenen Waschaktivst in conjunction with geradkettigea Katriumalkylbenzolsulfonat, Trlnatriumnitrilotriacetat, a hydrotropic Compound (ammonium cumene sulphonate), ammonia and sodium hydroxide solution * Example 7 relates to a product which contains a higher alcohol ether sulphate, straight-chain sodium alkylbenzenesulphonate, a hydrotope compound (Natriura-cder callumxylene sulphonate), foam enhancer (alkanolamides of higher fatty acids)

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BAO ORIGINALBAO ORIGINAL

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21 -21 -

und Trinatriumnitrilotriacetat in Verbindung mit einer Emulsion von hydriertem Ricinusöl ale Trübungsmittel ent« hält. Beispiel 8 betrifft ein Qrobwaschmittel zum Waschen von Textilien in kaltem Wasser, welches einen niohtionogenen Waschaktivstoff, Natriumsilikat und Trinatriumnitrilotriacetat in Verbindung mit einem Kupplungemittel zur Verbesserung der Mischbarkeit der Komponenten, hergestellt durch teilweise Veresterung eines Vinylpolymeren mit säurebildenden Gruppen mit einem alkoholischen äthoxylierten niohtionogenen Waschaktivetoff, enthält.and trisodium nitrilotriacetate in conjunction with a Emulsion of hydrogenated castor oil contains all opacifiers holds. Example 8 relates to a high-quality detergent for washing textiles in cold water, which is a nonionogenic Detergent active ingredient, sodium silicate and trisodium nitrilotriacetate in connection with a coupling agent for improvement the miscibility of the components produced by partial esterification of a vinyl polymer with acid-forming Contains groups with an alcoholic ethoxylated niohtionogenic detergent active.

Beispiel 6Example 6 Zur Herstellung eines Allzweokreinigungsmittels wurden dieTo produce an all-purpose cleaning agent, the

folgenden Komponenten in der angegebenen Reihenfolge beithe following components in the order shown

Raumtemperatur miteinander vermischt:Room temperature mixed together:

78,3 Teile Wasser78.3 parts of water

5,8 Teile einer wässrigen 6C#igen Lösung von Ammonium» cumolsulfonat5.8 parts of an aqueous 6C solution of ammonium » cumene sulfonate

X,l Teil einer wässrigen 46,6£igen Aufschlämmung von geradkettigern NatriumdodecylbenzolsulfonatX, l part of an aqueous 46.6% slurry of straight chain sodium dodecylbenzenesulfonate

0,1 Teil Natriumsulfit0.1 part sodium sulfite

1,6 Teile wässrige Ammoniumhydroxydlösung 26° Be1.6 parts of aqueous ammonium hydroxide solution 26 ° Be

2,3 Teile nichtionogener Waschaktivstoff bestehend aus dem Reaktionsprodukt von 5 Mol Xthylenoxyd rait I Mol Nonylphenol 2.3 parts of nonionic detergent active substance consisting of the reaction product of 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol

6 Teile Trinatriumnltrilotriacetat-monohydrat 3 Teile Natriumcarbonat6 parts trisodium trilotriacetate monohydrate 3 parts of sodium carbonate

9098 2 6/12609098 2 6/1260

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

« 22 -«22 -

und eine zum Einstellen des pH-Wertes auf 10,3 bis 10,7 ausreichende Menge Natronlauge mit einem Na^O Gehalt vonand one to adjust the pH to 10.3 to 10.7 Sufficient amount of caustic soda with a Na ^ O content of 38#.38 #.

Die so erhaltene Mischung wurde mit einer geringen Menge Parfüm und 1# einer wässrigen 8#igen Dispersion von Polystyrol als Trübungsmittel versetzt.A small amount of perfume and 1 # of an 8 # aqueous dispersion of polystyrene as an opacifier were added to the mixture thus obtained.

Beispiel 7Example 7 Zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels wurden dieTo produce a liquid detergent, the

folgenden Komponenten in der angegebenen Reihenfolgethe following components in the order shown miteinander vermischt:mixed together:

15 Teile Wasser15 parts of water

10 Teile wässrige 4O#ige Kaliumxylolsulfonat-Lösung10 parts aqueous 4O # strength potassium xylene sulfonate solution

18,8 Teile wässrige 46,7^ige Aufschlämmung von geradkettigem Natriumtrideoylbenzolsulfonat18.8 parts aqueous 46.7% slurry of straight chain Sodium trideoylbenzenesulfonate

10 Teile Natriumsalz des Monosulfats eines Kondensations-Produktes aus 1 Mol geradkettigem Alkenol mit 12-14 Kohlenstoffatomen und 3 Mol Äthylenoxyd10 parts of the sodium salt of the monosulfate of a condensation product of 1 mol of straight-chain alkenol with 12-14 carbon atoms and 3 moles of ethylene oxide

. 0,25 Teil Natriumoarboxymethyloellulose. 0.25 part sodium oarboxymethyloellulose

16,5 Teile einer 60#igen Lösung von Trinafcriumnitrilotri" acetatmonohydrat16.5 parts of a 60 # solution of trinafcrium nitrilotri " acetate monohydrate

1 Teil LaurinVMyristlnsäure/70/30 )lsopropanolamid 1 Teil Laur* n»/Myrlstinsäure{70/30)diäthanolamid1 part lauric / myristic acid / 70/30) isopropanolamide 1 part Laur * n »/ myrlstinic acid (70/30) diethanolamide

6 Teile einer 1Obigen wässrigen Emulsion von hydriertem RIcinusöl6 parts of a 10 aqueous emulsion of hydrogenated Ricinus oil

8,33 Teile einer 3^igen wässrigen Lösung von alkohol8.33 parts of a 3 ^ strength aqueous solution of alcohol

9098261/ 12B0909826 1 / 12B0

2,37 Teile einer IQ&Lgen Dispersion von gemischten fluoreszierenden Aufhellern2.37 parts of an IQ & Lgen dispersion of mixed fluorescent brighteners

1,8 Teil einer Kässrigen ljGigen Lösung von blauem Farbstoff (Polarbrilliantblau)1.8 parts of a watery liquid solution of blue Dye (polar brilliant blue)

und eine geringe Menge Parfüm.and a small amount of perfume.

Als Aufheller wurden in der obigen Formel 0,16 Teil des oben genannten "Tinopal RBS-200#" von Geigy und 0,06 Teil eines anderen Aufhellers vom Stilbentyp« d.h. des Natriumsalzes von 3is(anilino-dläthanolamino-s-triazinyl )stilben~ disulfons&ure, verwendet·As a brightener, 0.16 part of the above-mentioned "Tinopal RBS-200 #" from Geigy and 0.06 part were used in the above formula Another brightener of the stilbene type "i.e. the sodium salt of 3is (anilino-dläthanolamino-s-triazinyl) stilbene" disulfons & ure, used

Bei Wasohmitteln mit hohem Buildergehalt des oben beschrie benen Typs wurde festgestellt, daß Mischungen« welohe Natriumnltrilotriacetat als einzigen Builder enthalten, wesentlich niedrigere Trübungs» und Klarpunkte als entsprechende Mischungen mit Tetrakallumpyrophosphat als einzigem Builder aufweisen. Die entgegengesetzte Wirkung wird erreicht, wenn man das Tetrakallumpyrophosphat nur teilweise, z.B. zu 1/3 oder 2/3, durch Natriumnitrilotri~ acetat ersetzt, d.h. hierbei werden eher höhere Trübungsund Klarpunkte erhalten, als wenn die Produkte nur das Phosphat als Builder enthalten.In the case of detergents with a high builder content, the above described Of the same type, it was found that mixtures «welohe Sodium trilotriacetate as the only builder contain significantly lower cloudiness and clear points than corresponding mixtures with tetracallic pyrophosphate single builder. The opposite effect is achieved if one uses the tetracallum pyrophosphate only partially, e.g. 1/3 or 2/3, replaced by sodium nitrilotriacetate, i.e. higher cloud points and clear points are obtained here than if the products were just that Contains phosphate as a builder.

90 9826/126090 9826/1260

Beispiel_BExample_B

Zur Herstellung eines Flüssigwaschmitfcels wurden die folgenden Komponenten in der angegebenen Reihenfolge bei einer Temperatur von 62~83°G miteinander vermischt: 32,5 Teile WasserTo produce a liquid detergent, the The following components are mixed together in the specified order at a temperature of 62 ~ 83 ° G: 32.5 parts of water

O9005 Teil niehtionogemer Wasehaktivstoff, bestehend aus ainem polyoxyäthyliei'ten NonylphenolO 9 005 part of non-ionogenic detergent, consisting of ainem polyoxyäthyliei'ten nonylphenol

mit 13 Mol Äthylenoxyd Jo Mol Nonylphenolwith 13 moles of ethylene oxide Jo mole of nonylphenol

1 Teil eines Gopolymeren van -Vinylmethylather und Maleinsäureanhydrid ("uantoez AN-908")1 part of a van Gopolymeren -Vinylmethylather and maleic anhydride ( "uantoez AN-908")

unter diesen Bedingungen Öffnet sich der Anhydridring des Copolymeren und bildet mit dem polyä&hoxylierten Honylphenol einen sauren Partialesterunder these conditions the anhydride ring opens of the copolymer and forms with the polya & hoxylated Honylphenol is an acidic partial ester

1.6 Teile wässrige 45,4^ige KOH-Lösung 0,69 Teil Natriumcarboxymethylcellulose 1.6 parts of aqueous 45.4% KOH solution, 0.69 part of sodium carboxymethyl cellulose

2 Teile einer !Oxigen wässrigen Dispersion von fluoreszierenden Aufhellern 2 parts of an oxygenated aqueous dispersion of fluorescent brighteners

1.7 Teile einer l#igen wässrigen Lösung von blauem1.7 parts of a liquid aqueous solution of blue

Farbstoff (Polarbrilliantblau)Dye (polar brilliant blue)

0,12 Teil einer wässrigen 0,5#igen Lösung von grünem Farbstoff ("WbC Green #8)0.12 part of an aqueous 0.5 # solution of green Dye ("WbC Green # 8)

" 8^,56"8 ^, 56

Teile wässrige 43Ä5J6ige NatriumsilikatlösungParts of an aqueous sodium silicate solution 43 Ä 5J6ige

mit einem Na^OiSlOu»Molverhältnis von IiS,with a Na ^ OiSlOu »molar ratio of IiS,

10 Teile nichtionogener Wasahaletivstoff,, bestehend aus einem polyoxyäfchylierten Alkylphenol, d.h., einem Kondensat ions produkt aus 10 Mol10 parts of non-ionic Wasahaletivstoff ,, consisting from a polyoxychylated alkylphenol, i.e., a condensation product of 10 moles

Ithylenoxyd und 1 Mol verzweigtkettigernEthylene oxide and 1 mole branched chain

öodeoylphenoloodeoylphenol

87,4 Teile einer wässrigem 60$lgen Lösung von Trinatriumnitrilotriaeetat-inonohyärat 87.4 parts of an aqueous 60 $ solution of trisodium nitrilotriacetate inonohydrate

und eine geringe Menge Parfüm.and a small amount of perfume.

909826/1 260909826/1 260

BAD ORfOWAt.BAD ORFOWAt.

. 25 -. 25 -

Die ?.n der obigen Formel verwendeten Aufheller bestanden aus a)O,08 Teil "Tinopal RBS~200#" von Geigy und b) 0,12 Teil eines anderen Aufhellers vom Stilbentyp, d.h0 Bis(anilinodläthanolamlno~s-triazinylJstilbendisulfonsäure. The? .N the above formula brighteners used consisted of a) O, 08 part "Tinopal RBS ~ # 200" from Geigy and b) 0.12 part of another stilbene brightener, ie 0 bis (anilinodläthanolamlno ~ s-triazinylJstilbendisulfonsäure.

Soweit nicht anders vermerkt, beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht* Unless otherwise noted, all quantities are based on weight *

hb:schchb: schc

90982 6/1260
BAD ORIGINAL
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BATH ORIGINAL

Claims (6)

(US 681 106 - prio 7- H.6? 5799> Colgate-Palmolive Company New York, N.Y., V*St.A. Hamburg, 25. Oktober I968 Patentansprüche(US 681 106 - prio 7- H.6? 5799> Colgate-Palmolive Company New York, N.Y., V * St.A. Hamburg, October 25, 1968 claims 1. Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere sprühgetrocknete W Waschmittel* welche Im wesentlichen frei von wasserlöslichen Phosphaten sind und synthetische anionaktive sulfonierte oder sulfatierte Waschaktivstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus waschaktivem Alkylbenzolsulfonat, Seife, einem nlchtionogenen Waschaktivstoff und Natriutnnltrilotriacetat bestehen, wobei das Verhältnis von Seife zum gesamten aulfatierteri und sulfonierten Waschaktivatoff etwa Is 10 bis 1:2, d$s Verhältnis von nicht« ionogenem Waschaktivstoff zum gesamten suifatierten und sulfo- ^ nierten Waschaktivstoff etwa Ij 10 bis l:j$ und das Verhältnis von Natrlumnitrilotriacetat zum gesamten suifatierten und sulfonierten Waschaktivstoff etwa 5:1 bis lsi beträgt.1. Detergents and cleaning agents, especially spray-dried W detergents * which are essentially free of water-soluble phosphates and contain synthetic anionic sulfonated or sulfated washing active ingredients, characterized in that they consist essentially of washing active alkylbenzenesulfonate, soap, a non-toxic washing active ingredient and sodium trilotriacetate, wherein the ratio of soap to total sulfated and sulfonated detergent is about 10 to 1: 2, the ratio of non-ionic detergent to total sulfated and sulfonated detergent is about 10 to 1: 1 and the ratio of sodium nitrilotriacetate to total suifated and sulfonated detergent active is about 5: 1 to lsi. 2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkylbenzolsulfonat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht des Alkylbenzoltelles von2. Washing and cleaning agent according to claim 1 * characterized in that that it is an alkylbenzenesulfonate with an average molecular weight of the alkylbenzene cell of 909826/ 1 26 Ö909826/1 26 Ö BAD ORIGINAL, „: BATH ORIGINAL, " : 250 bis 270 enthalt, dessen Alkylgru^pen geradkettig sind und zu mindestens etwa 85 $> aus Alkylketten mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen bestehen, von denen mindestens etwa 10 # 32 Kohlenstoffatome, mindestens etwa 10 % IJ Kohlenstoffatome und mindestens etwa 10 # 14 Kohlenstoffatome besitzen, und welches zu mindestens 37 # aus 5"Phenylisomeren und höheren Phenylisomeren und zu höchstens etwa 27 % aus 2-Phenylisoraeren besteht.Contains 250 to 270, the alkyl groups of which are straight-chain and at least about 85 $> consist of alkyl chains with 12 to 14 carbon atoms, of which at least about 10 # 32 carbon atoms, at least about 10 % 1J carbon atoms and at least about 10 # 14 carbon atoms , and which consists of at least 37 # of 5 "phenyl isomers and higher phenyl isomers and a maximum of about 27 % of 2-phenyl isomers. 3. Wasch- und Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verhältnisse von a) Seife, b) nichtionogenem Waschaktivstoff und c) Natriumnitrilotriacetat zum gesamten sulfonierten und sulfatierten Waschaktivstoff a) etwa 1:4 bis. 1:6, b) etwa 1:4 bis 1:6 und c) etwa 2:1 bis 4:1 betragen.3. detergents and cleaning agents according to claims 1 and 2, characterized in that the ratios of a) soap, b) nonionic detergent active substance and c) sodium nitrilotriacetate to the total sulfonated and sulfated detergent active ingredient a) about 1: 4 to. 1: 6, b) about 1: 4 to 1: 6 and c) be about 2: 1 to 4: 1. 4. Wasch- und Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als anionaktiven sulfonierten oder sulfatierten Waschaktivstoff im wesentlichen Natriumalkylbenzolsulfonat enthalten.4. Washing and cleaning agents according to Claims 1 to 3, characterized in that they are sulfonated as anion-active or sulfated detergent active essentially sodium alkylbenzenesulfonate contain. 5. Wasch- und Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionogenen Waschaktivstoff im wesentlichen ein Addukt von Äthylenoxyd und5. Washing and cleaning agent according to Claims 1 to 4, characterized in that it is used as a nonionic active washing substance essentially an adduct of ethylene oxide and 909826/1760909826/1760 BAD ORIGfNAUBAD ORIGfNAU Ίο(Μ872Ίο (Μ872 einem Alkanol mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen mit einem Gehalt an ftthylenoxydeinheiten von etwa 60 % und einem TrUbungspunkt von etwa 80 bis 9O0C enthalten.an alkanol having 12 to 20 carbon atoms with a content of ftthylenoxydeinheiten of about 60% and a cloud point of about 80 to 9O 0 C included. 6. Wasch«· und Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumsilikat und Natriumsulfat enthalten und als freifließende, aus Hohlkugeln bestehende Pulver vorliegen.6. Washing «· and cleaning agent according to claims 1 to 5 * characterized in that they contain sodium silicate and sodium sulfate and as free-flowing, made of hollow spheres existing powders are present. hb:bbhb: bb 909826/1?6Q909826/1? 6Q BAD ORtQINAlBATHROOM LOCATION
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