[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE1803977C3 - Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE1803977C3
DE1803977C3 DE1803977A DE1803977A DE1803977C3 DE 1803977 C3 DE1803977 C3 DE 1803977C3 DE 1803977 A DE1803977 A DE 1803977A DE 1803977 A DE1803977 A DE 1803977A DE 1803977 C3 DE1803977 C3 DE 1803977C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
substrate
primer
coating
hydrolyzed
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1803977A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1803977A1 (de
DE1803977B2 (de
Inventor
James Joseph Crystal Lake Fuerholzer
Neal Gordon Wauconda Reddeman
Samuel Skokie Zweig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Morton International LLC
Original Assignee
Morton International LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Morton International LLC filed Critical Morton International LLC
Publication of DE1803977A1 publication Critical patent/DE1803977A1/de
Publication of DE1803977B2 publication Critical patent/DE1803977B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1803977C3 publication Critical patent/DE1803977C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/022 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/06Coating on the layer surface on metal layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/12Coating on the layer surface on paper layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2331/00Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2331/02Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2331/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

.15
Die Erfindung betrifft Olefinpolymerenmaterialien, die auf Substrate beschichtet sind, wobei die Polyolefine normalerweise schwierig durch Auftragen aus einer heißen Schmelze ohne eine oxydative Zerstörung des Beschichtuiigsmaterials an einem Substrat zu befestigen sind sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Zum Beschichten von Verpackungsmaterialsubstraten, beispielsweise Papier, Pappe, Aluminiumfolie, Zellglas, 6-Polyamid oder dergleichen, mit Olefinpolymeren, wie beispielsweise Polyäthylen, zum Zwecke, derartigen Materialien Heißsiegeleigenschaften, eine Beständigkeit gegen Fett sowie feuchtigkeitszurückhaltende Eigenschaften zu verleihen, bedient man sich üblicher Heißschmelzbeschichtungsverfahren. Bei der Durchführung einer Form eines Heißschmelzbeschichtungsverfahrens, d. h. eines Strangpreßbeschichtungs-Verfahrens, wird ein Polyäthylenbeschichtungsmaterial auf eine Temperatur erhitzt, die dazu ausreicht, ein viskoses Fluid zu erzeugen, worauf dieses in seinem viskos fluiden Zustand durch eine Düse auf das Substrat extrudiert wird. Wahlweise kann ein Heißschmelzbeschichten dadurch durchgeführt werden, daß das viskose Fluid oder die Polymerenschmelze durch Walzenauftragung, Fließauftragung, Kalandrierung oder durch Aufsprühen aufgebracht wird.
Viele der Beschichtungsmaterialien, die deshalb geschätzt werden, da sie einem Substrat Heißsiegel· (^ eigenschaften verleihen und eine Feuchtigkeitsbarrierc darstellen, lassen sich schwierig unter Verwendung von Heißschmelzverfahren aufbrineen. Beispielsweise ist es im Falle von Olefinpolymeren, wie beispielsweise Polyäthylen und Äthylencopolymeren, erforderlich, die Polymerenschmelze auf eine sehr hohe Tempeiatur zu erhitzen, beispielsweise auf eine Temperatur oberhalb ungefähr 300 C im Falle von Polyäthylen, bevor das Überzugsmaterial fest an dem Substrat anhaftet. Dies ist auch dann der Fall, wenn übliche Grundiermittel auf dem Substrat verwendet werden. Bei derartig hohen Temperaturen werden Olefinpolymere oxydiert, wobei gleichzeitig eine thermische Zersetzung des Polymeren, beispielsweise durch Depolymerisation und/oder ein unerwünschtes Ausmaß an Vernetzung, erfolgt. Eine Oxydation ist zur Erhöhung der Funktionalität oder Polarität des Materials erforderlich, um eine befriedigende Bindung des Polyolefins an das Substrat zu erzielen. Die Oxydation hat jedoch auch unerwünschte Eigenschaften zur Folge. Beispielsweise wird ein charakteristischer unerwünschter Geruch erzeugt, der eine Reihe von Problemen aufwirft, wenn der erhaltene Schichtstoff als Nahrungsmittelverpackungsmaterial verwendet wird. Derartige Gerüche werden von dem verpackten Nahrungsprodukt absorbiert. Ein anderer Nachteil des Beschichtungsmaterials, welches auf derartig erhöhte, oxydierend wirkende Temperaturen erhitzt worden ist. besteht in einer Erhöhung der Temperatur, die zum Heißsiegeln erforderlich ist. Darüber hinaus begrenzt die Einhaltung höherer Schmelztemperaturen, die zum Beschichten angewendet werden, die Art des Substrats, welches mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet werden kann, da das Substrat dazu in der Lage sein muß, den nachteiligen Wirkungen der höheren Temperaturen zu widerstehen.
Weitere Nachteile können ferner bei dem bisher praktizierten Strangpressen bei höheren Temperaturen auftreten. Wird beispielsweise Polyäthylen als Beschichtungsmaterial verwendet, dann hat ein Strangpressen bei hohen Temperaturen die Bildung von nachteiligen flüchtigen Zersetzungsprodukten in der Nähe der Strangpresse zur Folge, wodurch Probleme hinsichtlich der Qualitätskontrolle sowie hinsichtlich der Funktionsfähigkeit der Anlage auftreten. Auch im Falle der Verwendung von Polyäthylen lassen sich die Filme manchmal schwierig an den Substraten befestigen, und zwar auch dann, wenn ein Strangpressen bei hohen Temperaturen erfolgt. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn die Diene des stranggepreßten Films ungefähr 50 μ oder weniger beträgt. Die dünneren Filme besitzen eine geringere Wärmekapazität. Je niedriger die Wärmekapazität ist, desto höher müssen die Strangpreßtemperaturen eingestellt werden, um einen Ausgleich zu schaffen. Dabei tritt jedoch das Geruchsproblem auf, wobei außerdem im allgemeinen eine Zerstörung des stanggepreßten Beschichtungsmaterials erfolgt. Ferner erfordern höhere Bahngeschwindigkeiten, die für eine wirtschaftliche Herstellung eingehalten werden müssen, erhöhte Strangpreßtemperaturen, wodurch wiederum eine unerwünschte Oxydation auftritt und ein schlechter Geruch erzeugt wird.
Werden esterenthaltende Copolymere, wie beispielsweise Äthylen/Vinylacetat-Copolymere, als Beschichtungsrpatcrialien verwendet, dann wird durch die Anwesenheit der Estergruppe anscheinend die Temperatur herabgesenkt, bei welcher die unerwünschten Gerüche durch Zersetzung oder Abbau erzeugt werden. Wird der Hstcrgchalt in derartigen Copolymeren erhöht, dann wird die gewünschte Strangpreßtemperatur-
grenze weiter herabgesetzt. Trotz der polaren Natur derartiger Copolymeren hat es sich als schwierig herausgestellt, diese mit guten Bindefestigkeiten an Verpackungssubstrate zu binden, wobei außerdem eine Polymerenzersetzung erfolgt und Geruchsprobleme auftreten.
Die zum Verbinden eines nichtbehandelten Olefinpolymerenüberzugs mit einem Substrat erforderliche Wärme nähert sich wenigstens der Temperatur, bei welcher Gerüche auftreten, und zwar gewöhnlich durch Oxydation und/oder Zersetzung des Polymeren. Die Copolymeren, welche merkliche Mengen an Estergruppen enthalten, können, soweit bekannt ist, nicht mit einem Substrat durch Strangpressen oder dergleichen verbunden werden, ohne daß dabei gleichzeitig Geruchsprobleme auftreten, da die minimale Temperatur, welche für ein zufriedenstellendes Haftvermögen erforderlich ist, wenigstens ungefähr gleich der Zersetzungstemperatur ist, bei welcher die Gerüche erzeugt werden. Werden derartige Polyolefine, wie beispielsweise nichtbehandelte Polyäthylene, als Beschichtungsmaterialien verwendet, dann liegen die Strangpreßtemperaturen innerhalb eines relativ engen Bereiches, so daß die Temperatursteuerung ein ernstes Problem wird. Die Temperatursteuerung innerhalb eines derartig engen Bereiches ist deshalb schwierig, da für eine wirtschaftliche Herstellung hohe .'erarbeitungsgeschwindigkeiten erforderlich sind und die Anlage neben anderen Gründen aus wirtschaftlichen Gründen nicht zu aufwendig sein darf.
Oft werden Olefinpolymere, wie beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen/Vinylacetat-Copolymere oder dergleichen, mit Wachsen vermischt, worauf die Mischung aus einer Schmelze aufgebracht wird. Dabei ist es jedoch schwierig, ein Haften des Überzugs an dem Substrat unterhalb der Oxydationstemperaiur der Olefinpolymerenkomponente zu erzielen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die oben angegebenen Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen bzw. zu vermindern. Insbesondere ist es eine Aufgabe der Erfindung, eine geschichtete Verpackungsfolie und ein Verfahren zu ihrer Herstellung zu schaffen, welche sich durch besonders gutes Haftvermögen verschiedener Materialien an einer Polyolefinfolie auszeichnet.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch eine geschichtete Verpackungsfolie, bestehend aus A) einer biegsamen Substratschicht aus einem üblichen Verpackungsmaterial, B) einem Grundiermittel auf der Oberfläche des Substrats, das aus einem hydrolysierten Copolymeren aus einem Olefinmonomeren und einem Vinylalkoholestermonomeren besteht, und C) einem Überzug, der an dem Grundierunt,smittel anhaftet und mit diesem verschmolzen ist, wobei der Überzug im wesentlichen aus einem stranggepreßten Film aus einem nichtoxydierten Olellnpolymeren, welches gegen eine Zerstörung durch Oxydation anfällig ist, wenn es bei der normalen Strangpreßtemperatur als Schmelze auf das Grundierungsmittel aufgebracht wird, besteht.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen geschichteten Verpackungsfolie ist dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberflache des Substrats ein Grundiermittel aufgebracht wird, das aus einem hydrolysieren Copolymeren aus einem Olefinmonomeren und einem Vinylalkoholestermonomeren besteht, und das Olefinpolymcrenbcschi'.'htunpsrny.t'-'ria! auf die »rundierte Oberfläche aus einer heißen Schmelze aufgebracht wird, deren Temperatur unterhalb der Oxydations- und Zersetzungstemperatur liegt.
Bei diesem Verfahren muß das Überzugsmaterial nicht auf derart hohe Temperaturen erhitzt werden, die eine Oxydation des Materials verursachen. Die erhaltene geschichtete Folie ist im allgemeinen frei von schlechten Gerüchen, welche durch die erhöhten Temperaturen erzeugt werden. Die geschichtete Folie
ίο entspricht vollständig den Anforderungen, die an ein Verpackungsmaterial gestellt werden. Zusätzlich behält der Überzug seine Heißsiegelbarkeit bei, wobei durch das erfindungsgemäße Verfahren Probleme der Qualitätskontrolle sowie Anlagenprobleme beseitigt werden, riie dann auftreten, wenn flüchtige Zersetzungsprodukte in der Nähe der Beschichtungsvorrichtung erzeugt werden.
Die Fig. 1 der Zeichnung stellt ein Fließbild einer Vorrichtung dar, die zur Durchführung einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist.
Fig. 2 ist ein vergrößerter Querschnitt einer Ausführungsforn eines erfindungsgemäßen Schichtstoffes, der aus einem Substrat besteht, das grundiert und mit einem Olefinpolymerenüberzug beschichtet ist.
Das erfindungsgemäß als Grundiermittel verwendete hydrolysierte Copolymere ist ein hydrolysien.es Copolymeres aus einem oder mehreren olefinischen Monomeren und einem oder mehreren Estermonomeren. Die Olefinmonomeren sind gewöhnlich Äthylen oder Propylen, und zwar wegen der leichten Verfügbarkeit derartiger Copolymeren. Man kann jedoch Copolymere beliebiger anderer Olefine, beispielsweise mit 2-6 Kohlenstoffatomen oder darüber, wie beispielsweise Copolymere von Butylen, Isobutylen oder 1-Hexen, ebenfalls einsetzen. Das Estermonomere ist ein Ester aus einer Säure und einem Vinylalkohol oder einem substituierten Vinylalkohol, wobei insbesondere die Analoga von Vinylalkohol in Frage kommen. Das Olefinmonomere sowie das Estermonomere sind natürlich unter Bildung des Copolymeren copolymerisierbar. Die Art der Säure in dem Estermonomeren ist vermutlich nicht kritisch, da die Säuregruppen während der Hydrolyse entfernt werden. Besitzen die Säuregruppen eine Struktur, welche irgendeine der gewünschten Eigenschaften des Copolymeren verschlechtert, dann kann die Menge der vorhandenen Säuregruppen zu Beginn reguliert oder durch eine erhöhte Hydrolyse herabgesetzt werden. Gewöhnlich besitzt die Säure eines derartigen copolymerisierbaren Esters ein niedriges Molekulargewicht Vinylacetat ist ein besonders bevorzugter Ester. Die geeigneten Copolymeren sind bekannt. Einige von ihnen sind im Handel erhältlich.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das hydrolysierte Copolymere in einer Menge aufgebracht, die dazu ausreicht, das Haftvermögen des Überzugsmaterials an das Substrat zu verbessern. Da nur eine sehr kleine Menge des hydrodo lysierten Copolymeren zur Grundierung der Oberfläche erforderlich ist, wird das Copolymere gewöhnlich in verdünnter Form, beispielsweise in Form einer Lösung in einem geeigneten flüchtigen Lösungsmittel, aufgetragen. Bei einer Verwendung in Lösung enthalt
(»s das Copolymere gewöhnlich wenigstens 8—10 Gewichts-% an Einheiten, die von dem ungesättigten Ester abstammen, da Copolymere, die eine geringere
löslich sind. Feiner besitzen Copolymere, die mehr als 50 Gswichts-% der Estereinheiten enthalten, keine derartig guten Hafteigenschaften. Das bevorzugte hydrolysierte Copolymere enthält nicht mehr als ungefähr 40 Gewichts-% an Estereinheiten. Geeignete flüchtige Lösungsmittel für das hydrolysierte Copolymere sind bekannt. Unter anderem seien die aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, die einfach zur Verfugung stehen, erwähnt.
Eine besondere Klasse von hydrolysierten Copolymeren hat sich bei einer Verwendung als Grundiermittel bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als besonders vorteilhaft erwiesen. Es handelt sich dabei um hydrolysierte Zwischenpo'.ymere von Äthylen und Vinylacetat mit der empirischen Formel
(C2H4)V(C2H3OHV(C2H3OCOCH3).-
20
wobei χ, γ und 2 ganze Zahlen sind, das Verhältnis, bezogen auf Gewichtsbasis, von χ zu y zwischen ungefähr 5 : 1 und ungefähr 300: 1 liegt und das Verhältnis von χ zu ζ zwischen ungefähr 1 : 1 bis ungefähr 10: 1 schwankt. Wahlweise oder zusätzlich können Reaktionsprodukte der hydrolysierten Zwischenpolymeren, beispielsweise aus einer Reaktion mit organischen Isocyanaten, verwendet werden, und zwar insbesondere zur Erzielung von vernetzten Reaktionsprodukten, die eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und einen chemischen Angriff besitzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren sieht die Beschichtung eines Verpackungssubstrats mit dem hydrolysierten Copolymeren- oder Zwischenpolymerengrundierungsmittel vor, worauf aus einer heißen Schmelze ein Olefinpolymerenbcschichtungs- oder -Überzugsmaterial bei einer Temperatur aufgebracht wird, die merklich niedriger als die Oxydationstemi.iratur des Olefinpolymeren in dem Überzugsmaterial ist.
Eine bevorzugte Ausfiihrungsform der Erfindung besteht in einem Verfahren zum Verbinden eines Polyäthylenfilms oder eines anderen Oiefinpolymerenüberzugsmaterials mit einem biegsamen Verpackungssubstrat zur Herstellung eines verbesserten, mit Poly- äthylen beschichteten Produkts. Das Substrat wird zuerst durch a) Aufbringen eines Grundiermittels, das ein Zwischenpolymerisat oder Isocyanatreaktionsprodukt desselben enthält, grundiert, beispielsweise durch Besprühen, Aufgießen, Walzenauftragen oder so dergleichen. Das Zwischenpolymerisat besitzt die Struktur
(C2H4)V(C2H3OH)1(C2H3OCOCH3).-
55
wobei χ, ν und ζ ganze Zahlen sind und das Verhältnis, bezogen auf Gewichtsbasis, von χ zu ^zwischen ungefähr 30: 1 bis ungefähr 70: 1 liegt und das Verhältnis von χ zu ζ ungefähr 1:1 bis ungefähr 10:1 beträgt. Nach der Grundierung der Oberfläche wird b) das Beschichtungsmaterial aufgebracht Vorzugsweise erfolgt dies durch Strangpressen einer Polyäthylenschmelze auf die grundierte Oberfläche des Substrats wobei ein Film mit einer Dicke von ungefähr 2,5 bis 250 μ gebildet wird. Die Schmelztemperatur liegt dabei merklich niedriger als die Oxydationstemperatur des Polyäthylens. Gewöhnlich liegt die Temperatur unterhalb ungefähr 300 C gemessen an dem Adapter oder den Düsen der Strangpresse.
Jedes beliebige biegsame Einwickelmaterial, welches gewöhnlich in der Verpackungsindustrie verwendet wird, ist als Substrat zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet. Beispielsweise kommen Kraft-Papier, Pappe, Pergamin, Aluminiumfolien, Polypropylenfilme, regenerierte Celluloscn, Polyamidfilme, Polyesterfilme, wie beispielsweise Mylar, Celluloseacetat, Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid als Beispiele für die vielen Substrate in Frage, die durch Strangpressen beschichtet oder aus einer heißen Schmelze überzogen werden können, wobei die erfindungsgemäßen Grundiermittel verwendet werden.
Herstellung von hydrolysierten Äthylen/
Vinylacetat-Copolymeren
Die hydrolysierten Zwischenpolymeren der Grundiermittel für das bei tiefen Temperaturen durchgeführte Polyolefinstrangpressen werden durch Hydrolyse von Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, die gewöhnlich einen Vinylacetatgehalt, bezogen auf Gewichtsbasis, von ungefähr 15 bis ungefähr 50 Gewichts-% besitzen, hergestellt. Diese Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren sind im Handel unter einer Vielzahl von Warenzeichen erhältlich. Eine gesteuerte Hydrolyse dieser Copolymeren kann bei Einhaltung der nachstehend angegebenen Methode durchgeführt werden, wobei ein Zwischenpolytncrisat erhalten wird, welches tatsächlich jeden gewünschten Hydrolysegrad aufweisen kann.
Beispielsweise wird eine Lösungsmittelmischung aus 75 Volumenteilen Toluol und 25 Volumenteilen Isopropanol mit alkoholischem Kaliumhydroxyd bis zu dem Phentolphthaleinendpunkt neutralisiert. Dann wird ein Äthylcn/Vinylacetat-Copolymeres zugesetzt und in dem neutralisierten Lösungsmittel gelöst, wobei kräftig gerührt und erwärmt wird, um eine vollständige Lösung des Copolymeren zu bewirken. Die theoretische Menge an wäßrigem Natriumhydroxyd wird zur Gewinnung eines Zwischenpolymeren zugesetzt, das den gewünschten Hydrolysegrad aufweist. Die Reaktionsmischung wird anschließend unter kontinuierlichem Rühren auf Rückflußtemperatur so lange erhitzt, bis die Reaktion beendet ist. Dies ist aus einem Umschlag der Farbe des Phenolphthalein-Indikators von rosa nach farblos ersichtlich. Die Lösungsmittel werden dann aus der Reaktionsmischung so lange abdestilliert, bis die Temperatur des Destillatdampfes ungefähr 110 C beträgt. Nach Beendigung der Destillation liegt der Feststoffgehalt der Reaktionsmischung zwischen ungefähr 30 und 35 %. An dieser Stelle kann das hydrolysierte Zwischenpolymere gegebenenfalls durch Ausfällen mit Methanol isoliert werden. Dei Niederschlag kann von Verunreinigungen frei gewaschen und in einem beliebigen Lösungsmittel gelösl werden. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, das hydrolysierte Zwischenpolymere nicht zu isolieren, sondern einfach die Reaktionsmischung mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, bis auf einen 10%igen Feststoffgehalt zu verdünnen, wobei eine Grundierungslösung verwendet wird, die sich für eine Verwendung in einem Tieftemperatur-Strangpreßverfahren eignet. Auf diese Weise werden Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren derartig hydrolysiert, daß ungefähr 3 bis ungefähr 40% der Acetat-
gruppen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen ersetzt werden.
Herstellung der Zwisehenpolymercnreaktionsprodukte
Die hydrolysiertcn Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymeren können ferner mit anderen Bestandteilen, gewöhnlich mit einem Isocyanat, wie z. B. einem Diisocyanat oder einem anderen Polyisocyanat, umgesetzt werden. Die Reaktion mit Polyisocyanat ergibt vernetzte Produkte, die sich ebenfalls als Grundiermittel für ein Tieftemperaturstrangpressen eignen, jedoch noch den weiteren Vorteil besitzen, daß sie eine erhöhte chemische Beständigkeit im Vergleich zu den nichtumgesetzten Zwischenpolymeren besitzen. Jedes Isocyanat- oder isocyanatpoiyrncrc, -vorpolymere oder -addukt mit verfügbaren Isocyanatgruppen ist fur die Reaktion mit den hydrolysieren Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren geeignet. Von einigen verwendbaren Diisocyanaten seien Toluoldiisocyanate, Tetramethylendiisocyanal, Hexamethylendiisocyanat und 4,4 -, 2,4'- oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat erwähnt. Außerdem kommen Addukte dieser Diisocyanate mit Diolen, Triolen oder Polyolen, die sich von PoIyäthern und Polyestern oder dergleichen ableiten, in Frage. Von Polyolen derartiger Addukte mit Di- oder Polyisocyanaten seien Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Glycerin, 1,2,4-Trihydroxybutan, Triäthanolamin, Äthylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol, Methylhexandiol, Diäthylenglykol, PoIyäther, Polyester oder Mischungen dieser Verbindungen erwähnt.
Beschichtungsverfahren
Durch die Verwendung der vorstehend angegebenen Grundiermittel ist es möglich, ein Olefinpolymerenstrangpreß-Beschichtungsverfahren bei Temperaturen durchzuführen, die so niedrig sind wie der Fließpunkt des jeweiligen eingesetzten Beschichtungsharzes oder -polymeren. Beispielsweise kann die Temperatur zwischen ungefähr 190 und ungefähr 293 C oder darüber oder darunter schwanken, und zwar je nach dem eingesetzten Überzugsharz. Unter dem »Fließpunkt« wird die Temperatur verstanden, bei welcher ein Harz ausreichend beweglich ist, um durch die Öffnungen einer Strangpreßdüse auf ein Substrat fließen zu können. Grundierungsmittelüberzugsgewichte von ungefähr 40 g bis ungefähr 680 g pro Ries von 279 m2 Substrat reichen aus, um Olefinpolymerenfilme mit einer Dicke von ungefähr 2,5 bis ungefähr 250 μ an Verpackungssubstrate zu verankern oder mit diesen zu verbinden. Die nachstehend beschriebenen Bindefestigkeitsmessungen zeigen, daß die erfindungsgemäß hergestellten, durch Strangpressen beschichteten Verpackungsmaterialien sehr wertvoll sind. Die Erfindung ist auf das Strangpreßbeschichten durch Olefinpolymere anwendbar, wobei insbesondere Polyäthylen oder Copolymere von Äthylen mit Estermonomeren, wie beispielsweise Vinylacetat, Methylacrylat oder dergleichen, in Frage kommen. Ganz allgemein ist die Erfindung auf alle Typen anwendbar, die in üblicher Weise für Beschichtungszwecke verwendet werden. Diese Olefinpolymeren werden nachstehend als »Polyolefine« bezeichnet. Beispielsweise läßt sich die Erfindung in erfolgreicher Weise unter Verwendung von Filmen durchführen, die aus den Polyäthylenen des üblichen verzweigten Typs hergestellt werden, wobei derartige Polyäthylene die in der folgenden Tabelle 1 angegebenen verschiedenen Eigenschaften besitzen können.
Tabelle I
,. Repräsentative geeignete Polyäthylene
Polymeres Nr.
Dichte
Schmcl/inilcx*)
0,917 3,4
0,923 3,1
0,915 23,0
0,930
0,923
0,918
3,0
8,0
10,0
*) Der »Schmelzindex« ist ein Standardmaß für die Schmelzviskosität von Polyäthylen. Er wird als Anzahl von g ausgedrückt, die durch eine StandardöfTnung in einer Zeiteinheit bei einer Standardtemperatur und einem Standarddruck fließen.
Die Polymeren 1, 3 und 6 fallen unter die Polymeren mit niedriger Dichte, wobei jedoch ihr Schmclzindex erheblich variieren kann, und zwar von sehr niedrig bis sehr hoch. Das Polymere 4 ist ein verzweigtes Polymeres mit mittlerer Dichte, das sich nahe dem oberen Ende des Dichtebereiches für im Handel erhältliche verzweigte Polyäthylene befindet. Die anderen Polymeren liegen gegenüber diesen Polymeren hinsichtlich der Dichte in der Mitte.
Die Erfindung läßt sich auf das Beschichten unter Verwendung von verschiedenen anderen Polyolefinen, wie beispielsweise Polypropylen, Polybutan und dergleichen, Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Äthylen oder Propylen, und zwar untereinarider oder mit Vinylacetat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Isobutylacrylat, Vinylchlorid, Methylmethacrylat, Tetrafluoräthylen, Butan-1 oder vergleichen anwenden. Außerdem kann man zum Beschichten Ionomerenolefincopolymerenharze verwenden, beispielsweise Äthylen/Acryisäure-Copolymere oder Athylen/Äthylacrylat/Acrylsäure-Terpolymere sowie andere olefinisch ungesättigte Monomere, die alle unter den Begriff »Polyolefin« oder »Polyolefinharz«, wie sie erfindungsgemäß zur Identifizierung des Beschichtungsmaterials verwendet werden, fallen.
Die erfindungsgemäß erzielbaren Vorteile treten dann am deutlichsten zutage, wenn als Film ein durch Wärme siegelbarer Polymerenfilm verwendet wird, der aus einem Monomeren gebildet wird, das überwiegend aus einem niederen Olefin, d. h. einem Olefin mit 2,3 oder 4 Kohlenstoffatomen, besteht. Wenn auch gewöhnlich verzweigtkettige Harze mit niedriger Dichte verwendet werden, so lassen sich dennoch erhebliche Vorteile unter Verwendung von Filmen aus Harzen mit hoher Dichte, linearen Harzen oder stereospezifischen Harzen erzielen. Normalerweise ist es übliche, diese Harze bei Schmelztemperaturen zwischen ungefähr 300 und ungefähr 3300C strangzupressen. Die Verwendung der vorstehend geschilderten Grundiermittel ermöglicht ein wirksames Strangpreßbeschichten unter Verwendung dieser Harze bei Temperaturen, die bei den Fließpunkten derartiger Harze liegen.
Typisches Strangpreßbeschichtungsverfahren
Das in den folgenden Beispielen angewendete Strangpreßbeschichtungsverfahren läßt sich anhand der F i g. 1
näher erläutern. Auf der Strangpresse sitzt ein AuI-gabetrichter, welcher das strangzupressende Polyolefinharz enthält. Bei diesem Verfahren schmilzt die Strangpresse eine gesteuerte Polyolcfinharzmenge und bringt sie kontinuierlich direkt auf die grundierte Bahn oder das grundierte Substrat, welche bzw. welches beschichtet werden soll, auf. Wie ersichtlich, wird das Substratmaterial von einer Subslratrolle der Grundiermittelaufbringungsstation zugeführt, in welchem es einen Überzug aus einem Grundiermittel erhält. Das mit Grundiermittel beschichtete Substrat wird anschließend durch eine Trocknungszone zur Verdampfung von flüchtigen Lösungsmitteln und anschließend über eine Walze geführt, an welcher ein Vorhang aus dem stranggepreßten polyolefinischen Harz direkt auf das grundierte Substrat Rillt. Das Polyolefin wird auf das Substrat als Überzugsmaterial aufgeschichtet, worauf das Substrat durch den Walzenspalt geleitet wird, der durch die erwähnte Walze und eine Abschreckwalze gebildet wird. Dabei wird ein mit einem Polyolefin beschichtetes Substrat gebildet. Das beschichtete Substrat wird anschließend auf einer Aufwickelwalze aufgewickelt und gegebenenfalls gelagert.
Andere Faktoren zusätzlich zu der Beschichtungsmaterialtemperatur, welche die Festigkeit der Bindung ^eeinflussen, die bei dem Polyolefin-Strangpreßbeschichtungsverfahren erzielt wird, sind die Temperatur der Bahnoberfläche, die Dicke des aufgebrachten PoIyolefinfilms, die Länge des Luftraumes zwischen der Austrittsöffnung der Strangpresse und dem Walzenspalt der Druckwalzen sowie die Geschwindigkeit des Substrats, mit welchem dieses mit dem stranggepreßten Polyolefin in Kontakt kommt.
Durch Verwendung einer Bahnvorerhitzungswalze in dem Bahnzuführungssystem kann eine entsprechende Bahnoberflächentemperatur aufrechterhalten werden. Eine Zufuhr von kalter Luft in der Nähe des Luftraumes sollte vermieden werden. In vielen Fällen ist eine Verkleinerung des Abstandes zwischen der Düsenaustrittsöffnung und der Spalte ebenfalls nützlich. Die Geschwindigkeit der Substratbahn und die Dicke des Polyolefinfilms kann derart eingestellt werden, daß die Bindefestigkeit bei einem gegebenen Beschichtungsverfahren auf ein Maximum gebracht wird.
Die nachfolgenden Beispiele, welche die Erfindung lediglich erläutern, zeigen deutlich das ausgezeichnete Haftvermögen von Polyolefinfilmen an eine Vielzahl von Substraten, welche durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Grundiermittel für ein Strangpressen bei tiefen Temperaturen bei Temperaturen erzielt wird, die merklich niedriger als die Poiyolefinoxydationstemperatur sind.
In den nachfolgenden Beispielen werden die Substrate, sofern nicht anders angegeben, mit einer 10%igen Lösung des Copolymeren in Toluol beschichtet, wobei ein Grundiermittelüberzug erhalten wird, der ein Überzugsgewicht von ungefähr 136 bis 272 g Feststoffe pro Ries der Substratoberfläche besitzt. Alle Überzugsgewichte werden in g Feststoffe pro Ries nach der Verdampfung des Lösungsmittels angegeben. Die grundierten Folien werden anschließend unter eine Strangpreßdüse geführt und mit der PoIyolefinschmelze bei einer Schmelztemperatur von 254°C (49O0F) oder bei anderen Temperaturen, wie sie in den Beispielen angegeben werden, beschichtet. Das Polyolefinbeschichtungsmaterial wird in einer Dicke von ungefähr 25 μ (1 mil) aus der Strangpresse als Film aufgebracht.
Die beschichteten Substrate werden auf die Zugfestigkeit der Bindung zwischen dem Überzug und den Substratmalerialien untersucht. Diese Ergebnisse sind in den nachfolgenden Beispielen angegeben. Gewöhnlich ergibt der Test eine Zugfestigkeit von mehr als 2(X) g pro 25 mm. Die Tests werden dann durchgeführt, nachdem die beschichteten Substrate 24 Stunden lang und/oder 3 Wochen oder während anderer Zeitspannen bei Umgebungstemperatur altern gelassen worden sind. Die Zugfestigkeit der Bindung wird mittels einer Instron-Zugfestigkeitstestvorrichtung, wie sie in üblicher Weise in der Verpackungsindustrie zur Bestimmung von Bindefestigkeiten eingesetzt wird, bestimmt. Diese Zugfesligkeitstestvorrichtung besteht aus einem Paar vertikal angeordneter, sich gegenüber stehender Klammern oder Backen, wobei eine zum Festhalten des Substrats und die andere zum Festhalten des Überzugs bestimmt ist. Die untere Backe wird an einem sich bewegenden Kreuzkopf befestigt, wobei dieser Kreuzkopf von der oberen Backe mit einer konstanten Geschwindigkeit entfernt wird. Die obere Backe wird mit einer elektronischen Vorrichtung verbunden, welche die Ladung (in Gewichtseinheiten) oder die Kraft feststellt und aufzeichnet, die zum Brechen der Bindung erforderlich ist. Sofern nicht anders angegeben, wird zum Vergleich ein beschichtetes Substrat verwendet, das in der gleichen Weise wie die erfindungsgemäßen beschichteten Substrate hergestellt worden ist, mit der Ausnahme, daß ein Polyäthylenimingrundiermittel anstelle des hydrolysieren Zwischenpolymerengrundiermittels eingesetzt wird. Polyäthylenimin ist ein übliches Grundiermittel, das bei Hochtemperaturstrangpreßverfahren eingesetzt wird, beispielsweise bei Verfahren, bei denen bei der Oxydations- oder Zersetzungstemperatur gearbeitet wird. Wird eine Vielzahl von Substraten, die unter Verwendung der in den Beispielen angegebenen Grundiermittel überzogen worden sind, und nur ein Vergleichswert angegeben, dann stellt die angegebene Vergle'chsbindefestigkeit die Durchschnittsbindefestigkeit von Vergleichsproben dar, die unter Verwendung der gleichen Substrate hergestellt wurden, wie sie zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtstoffe in den jeweiligen Beispielen verwendet wurden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres mit 82 Gewichts-% Äthylen und 18 Gewichts-% Vinylacetat wird nach der vorstehend angegebenen Hydrolysemethode zur Gewinnung von hydrolysieren Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymeren der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen hydrolysiert:
Grün- % % % %
dier- Hydro- Äthylen Vinyl- Vinyl- Ä/VAc*) Ä/VA**)
mittel lyse acetat alkohol
A (Vergleich-Polyä^hylenimin)
El 3 82,2 17,5 0,3
C 9 82,7 16,5 0,8
D 13 83,0 15,6 1,4
4,70 274
5,0 104
5,3 58
Fortsetzung Hydro Alhvlen % % Λ/VAc' I A/VA")
(iruii- lyse Vinyl Vinyl
dier- 32 84,4 acetat alkohol 6,7 28
millcl 41 85,1 12,6 3,0 7,7 22
K 11,0 3.8
F
*) Λ/VAc isi das Verhältnis von Äthylen (Ä) /u Vinylacetat (VAc).
♦*) Ä/VA ist das Verhältnis von Äthylen (A) /u Vinylalkohol (VA).
Hie mittels der Instron-Zugfestigkeitsvorrichtung er- is mittelten Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt:
Tabelle I
(K-Zellglassubstrat)ft)
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm 24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0
A (Vergleich) 0
B 290
340
D 235
E 450
F 225
0 0
480 395 395 *) *)
*) Keine Messungen durchgeführt.
+ + )Mit Polyvinylidenchlorid beschichtet.
Beispiel 2
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymerengrundiermittel von Beispiel 1 wird auf Pergamin nach der angegebenen Methode aufgebracht, worauf bei einer Temperatur von 254CC eine Beschichtung mit Polyäthylen durch Strangpressen erfolgt. Die Ergebnisse der Bindungsmessungen gehen aus der Tabelle II hervor.
Tabelle II
(Pergaminsubstrat)
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm 24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0
A (Vergleich) 0
B 285
C 265
D 380
E *)
F 370
0 0
365 355 300 *) 555
Beispiel 3
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymerengrundiermittel gemäß Beispiel 1 wird nach der angegebenen Methode aufeine Aluminiumfolie aufgebracht, worauf bei einer Temperatur von 254 C eine Beschichtung mit Polyäthylen durch Strangpressen durchgerührt wird. Die Ergebnisse der Bindungsmessungen gehen aus der Tabelle II) hervor.
Tabelle III
(Aluminiumfoliensubstrat)
Grundiermittel
Bindeiesiigkeit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0
A (Vergleich) 0
B 590
C 560
D 560
E 465
F 470
0
0
330
795
485
610
400
Aus den vorstehenden Ergebnissen ist zu ersehen, daß
1. ein Grundiermittel zur Erzielung eines Haftvermögens erforderlich ist, wobei
2. unter den eingehaltenen Bedingungen tiefer Temperatur die erfindungsgemäßen Grundiermittel in erheblichem Maße wirksam sind, während das bisher in breitem Umfang verwendete Polyäthylenimin nur eine geringe Haftung oder überhaupt keine Haftung ermöglicht.
Beispiel 4
Ein Äthylen/Vinylaceiat-Copolymeres mit 72 Gewichts-% Äthylen und 28 Gewichts-% Vinylacetat wird in der angegebenen Weise hydrolysiert, wobei hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymerengrundiermittel erhalten werden, die folgende Zusammensetzungen besitzen:
Grun % % % % Ä/VAc Ä/VA
dier Hydro Äthylen Vinyl Vinyl
mine! lyse acetat alkohol 2,86 52
H !0 73,0 25,6 1,4 2,92 41
I 12.5 73,2 25,0 1,8 3,07 32
J 16 73,7 24,0 2,3 3,29 23
K 22 74,2 22,6 3,2
*) Keine Messungen durchgeführt.
Jedes der vorstehend angegebenen hydrolysierten Zwischenpolymeren wird auf K-Zellglas aufgebracht. Anschließend wird ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 25 μ bei einer Polyäthylenschmelztemperatur von 254°C unter Anwendung eines PoIyäthylen-Strangpreßbeschichtungsverfahrens aufgebracht
Tabelle IV
(K-Zellglassubstrat)
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm 24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0 0 ")
Vergleich 0 0 *)
H 220 415
I 210
J 315
*) Keine Messungen durchgeführt.
Beispiel 5
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymerengrundiermittel gemäß Beispiel 4 wird auf Pergamin aufgebracht, worauf bei 254rC mit Polyäthylen nach einem Strangpreßverfahren beschichtet wird. Die Ergebnisse der Bindungsmessungen gehen aus der Tabelle V hervor.
tetramethylenglykol/Toluoldiisocyanat-Addukt umgesetzt, wobei eine Vermischung in einer Menge von 46 Teilen einer 10%igen Lösung des Addukts mit 54 Teilen einer 10%igen Lösung des hydrolysierten Zwischenpolymeren erfolgt. Jedes der mit Isocyanat umgesetzten hydrolysierten Zwischenpolymerengrundierungsmittel (das jeweils als B-R, C-R, D-R, E-R und F-R bezeichnet wird) wird auf K-Zellglas aufgebracht, und zwar in einer derartigen Menge, daß ein Überzugsgewicht aus umgesetztem. Grundierungsmittel von ungefähr 136 bis 272 g pro Ries erzielt wird. Jedes der grundierten Substrate wird mittels eines Strangpreßverfahrens mit Polyäthylen bei einer Poiyäthylenschmelztemperatur von 254 C beschichtet, wobei ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 25 μ an jedes Substrat gebunden wird. Jeder dsr erhaltenen Schichtstoffe wird in der vorstehend beschriebenen Weise auf seine Bindefestigkeit getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VII zusammengefaßt.
Tabelle VlI
(K-Zellglassubstrat)
Tabelle V
(Pergaminsubstrat)
Grundiermittel
Bindefesligkcit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen Kein Grundiermittel 0 0
Vergleich 0 0
Kein Grundiermittel O 0 B-R 325 315
Vergleich O 0 C-R 235 FT+)
H 235 325 ,,. D-R 280 **)
I 310 370 E-R 115 255
J 445 475 F-R 1/5 3.40
K 400 460 *) IT bedeutet ein Reißen des Filmes, woraus hervor
Beispiel 6
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymerengrundierungsmittel gemäß Beispiel 4 wird auf eine Aluminiumfolie aufgebracht. Anschließend wird Polyäthylen bei einer Temperatur von 254"C nach einer Strangpreßmethode aufgebracht. Die Ergebnisse der Bindungsmessungen gehen aus der Tabelle VI hervor.
Tabelle VI
(Aluminiumfolie)
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm 24 Stunden 3 Wochen
daß die Bindung stärker als das Substrat ist.
**) Keine Messungen durchgeführt.
Beispiel 8
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymeren von Beispiel 7 wird in der beschriebenen Weise umgesetzt und auf Pergamin aufgebracht. Anschließend wird mittels einer Strangpreßmethode mit Polyäthylen bei einer Temperatur von 254 C beschichtet. Die Ergebnisse der Bindungsmessungen sind in der Tabelle VIII zusammengefaßt.
Tabelle VIII
(Pergaminsubstrat)
Grundiermittel
Kein Grundiermittel 0
Vergleich 0
H 375
I 335
J 375
K 370
Beispiel 7
Die hydrolisierten Zwischenpolymeren gemäß Beispiel 1 (die dort als Grundierungsmittel B, C, D, E und F bf7eii-hnct werden) werden mit einem PoIy-
315
375 465
285
Bindefestigkeit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0
Vergleich 0
B-R 585
C-R 490
I)R S50
f.s I--R *)
I--R MK)
*) Keine Messungen durchgeführt.
0
0
400
420
*)
*)
490
Beispiel 9
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymeren von Beispiel 7 wird in der beschriebenen Weise umgesetzt und auf eine Aluminiumfolie aufgebracht. Anschließend wird mit Polyäthylen mittels einer Strangpreßmethode bei einer Temperatur von 254 C beschichtet. Die Bindefestigkeitsmessungen des erhaltenen Gefüges gehen aus der Tabelle IX hervor.
Tabelle IX
(Aluminiumfoliensubstrat)
Grundiermittel
Bindefesligkeii, g/25 mm
24 Stunden
3 Wochen
15
Kein Grundiermittel 0
Vergleich 0
B-R 515
C-R 520
D-R 450
E-R *)
F-R 515
0 0
625
640
25
Beispiel 10
Jedes der hydrolysierten Zwischenpolymeren von Beispiel 4 (die dort als Grundiermittel H, I, J und K bezeichnet werden) werden mit einem PolytetramethylenglykoiToluoldiisocyanat-Addukt durch Vermischen in einer Menge von 46 Teilen einer 10%igen Toluollösung des Addukts und 54 Teilen einer 10%igen Toluollösung des hydrolysierten Zwischenpolymeren umgesetzt. Jedes der mit dem Isocyanat umgesetzten hydrolysierten Zwischenpolymerengrundicrungsmittel, die als H-R, 1-R und K-R bezeichnet werden, wird auf K-Zellglas aufgebracht. Jedes der beschichteten Substrate wird mit Polyäthylen bei einer Polyäthylenschmelztemperatur von 254 C durch Strangpressen beschichtet, wobei ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 25 μ an jedes Substrat gebunden wird. Die Bindefestigkeil der erhaltenen Struktüren geht aus Tabelle X hervor.
Tabelle X
(K-Zellglassubstrat)
Grundiermittel
Bindefesligkeii, g/25 mm
24 Stunden
3 Wochen
Kein Grundiermittel
Vergleich
*) Keine Messungen durchgeführt.
Beispiel Il
Die in Beispiel 10 beschriebene Arbeitsweise wird eiimehallcn. mit der Ausnahme, daß ;ils Substrat Per-
0 0
230 420
*) *)
215 575
*) *)
gamin verwendet wird. Die Bindefestigkeit der erhaltenen Struktur geht aus Tabelle XI hervor.
Tabelle XI
(Pergaminsubstrat)
Grundiermittel
Bindefestigkeit, g/25 mm 24 Stunden ' 3 Wochen
Kein Grundiermittel 0
Vergleich 0
H-R 365
I-R 270
J-R 415
K-R 330
*) Keine Messungen durchgeführt.
0 0
340
435
355
Beispiel 12
Die in Beispiel 10 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Aluminiumfolien als Substrate verwendet werden. Die Bindefestigkeit der erhaltenen Strukturen geht aus Tabelle XH hervor.
Tabelle XII
(Aluminiurnfoliensubstrat)
Grundiermittel Bindefestigkeit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen
Kein Grundiern; ittel 0 0
Vergleich 0 0
H-R 370 315
I-R 380 455
J-R 430 445
K-R 335 315
Beispiel 13
Ein hydrolysiertes Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymerengrundierungsmitte! mit folgender Zusammensetzung wird hergestellt:
Hyd ross lyse
Äthylen
Vinylacetat
Vinylalkohol
A/Vac A/VA
80,6
18,0
1,4
4,47
58
Dieses Grundierungsmittel wird auf K-Zellglas, Pergamin bzw. Aluminiumfolien aufgebracht, wobei das Überzugs ;ewicht zwischen ungefähr 136 und 272 g pro Ries schwank. Jedes der beschichteten Substrate wird mit Polyäthylen bei einer Temperatur von 254 C in
(15 einer Dicke von ungefähr 25 μ durch Strangpressen beschichtet. Die Ergebnisse der Bindcfestigkcitsmessungen der erhaltenen SchichtslolTe gehen aus der Tabelle XIII hervor.
Tabelle XIII
Substrat Bindefestigkeit, g/25 mm 3 Wochen
24 Stunden *)
K-Zellglas 410 545
Pergamin 465 400
Aluminiumfolie 575 0
Vergleich 0
*) Nicht gemessen.
Beispiel 14
Das hydrolisierte Zwischenpolymerc von Beispiel 13 wird mit einem Tetramethylengiykol/Toluoidiisocyanat-Addukt durch Vermischen in einer Menge von 46 Teilen einer IO%igen Toluollösung des Addukts und 54 Teilen einer I0%igen Toluollösung des hydrolysierten Polymeren umgesetzt. Das mit dem Isocyanat umgesetzte Grundierungsmittel wird auf K-Zellglas, Pergamin bzw. Aluminiumfolien aufgebracht und anschließend durch Strangpressen mit Polyäthylen bei einer Polyäthylenschmelztemperatur von 254°C beschichtet. Dabei wird ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 25 μ an jedes Substrat gebunden. Die Bindefestigkeitsergebnisse gehen aus der Tabelle XIV hervor.
Tabelle XIV
Substrat
Bindefestigkeit, g/25 mm
24 Stunden 3 Wochen
K-Zellglas
Pergamin
Aluminiumfolie
285
460
470
Beispiel 15
340
495
450
Das hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymerengrundierungsmittel von Beispiel 13 wird auf Pergamin sowie auf mit Polyvinylidenchlorid beschichtetes Polypropylen (im folgenden als CIy bezeichnet) aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht jeweils 227 g pro Ries beträgt. Falls ein Grundierungsmittel auf das CIy aufgebracht wird, erfolgt die Aufbringung auf die Polyvinylidenoberfläche. Ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres mit 82% Äthylen und 18% Vinylacetat wird durch Strangpressen auf das grundierte Substrat bei einer Temperatur der Schmelze von 245"C aufgebracht. Die Bindefestigkeiten gehen aus der Tabelle XV hervor.
Tabelle XV
Bindefestigkeit
(Äthylen/Vinylacetat-Copolymerenüberzug)
Substrat
24 Stunden
2 Wochen
Pergamin ISOST NS
CIy 250 590 ST
ST = Reißen des Substrats.
NS = Nichtlrennbur. Hs ist nicht möglich, den Äthylen/ Vinviacetal-Über/uc von dem Substrat abzutrennen.
Beispiel 16
Das hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird mit Polymethylpolyphenylisocyanat durch Vermischen von 10%igen Toluollösungen der jeweiligen Reaktanten in Mengen von 76% des hydrolysierten Zwischenpolymeren und 24% des Isocyanats umgesetzt. Das mit dem Isocyanat umgesetzte Grundierungsmittel wird auf Pergamin bzw. CIy aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht 227 g pro Ries beträgt. Das beschichtete Substrat wird durch Strangpressen mit dem gleichen Äthylen/ Vinylacetat-Copolymeren, wie es in Beispiel 15 beschrieben wird, bei einer Temperatur der Schmelze von 245°C beschichtet. Die Bindefestigkeiten gehen aus der Tabelle XVI hervor.
Tabelle XVI Bindefestigkeit 2 Wochen
Substrat 24 Stunden NS
350FT 550
Pergamin 180
CIy Beispiel 17
Das hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpo-Iymerengrundierungsmittel von Beispiel 13 wird auf Pergamin aufgebracht. Das Überzugsgewicht beträgt 227 g pro Ries. Polypropylen wird auf das beschichtete Substrat bei einer Temperatur der Schmelze von 293°C aufgebracht. Dabei wird folgende Bindefestigkeit ermittelt:
Bindefesiigkeit
48 Stunden 2 Wochen
Nichttrennbar
Nichttrennbar
Es ist darauf hinzuweisen, daß es üblich ist, beim Strangpreßbeschichten unter Verwendung von Polypropylen bei einer Temperatur der Schmelze von wenigstens ungefähr 316"C zu arbeiten.
Beispiel 18
Das hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird mit Polytetramethylenglykol/Toluoldiisocyanat durch Vermischen von
5«, 54Teilen einer 10%igen Lösung des hydrolysierten Zwischenpolymeren mit 46 Teilen einer 10%igen Lösung des Diisocyanats umgesetzt. Das mit dem Isocyanat umgesetzte hydrolysierte Zwischenpolymere wird auf jeweils eines der nachstehend angegebenen Substrats aufgebracht: Beutelpapier, K-Zellglas, Polyester, Polypropylen und CIy. Jedes beschichtete Substrat wird mit dem in Beispiel 15 beschriebenen Äthylcn/Vjnylacetat-Copolymeren bei einer Temperatur der Schmelze von 218 C durch Strangpressen beschichtet. Die Bindefestigkeiten, die mittels eines Amlhor-Zugfestigkeitstesters (welcher in seiner Betriebsweise dem Instron-Zuglcstigkeitstester ähnelt) ermittelt werden, sind wie folgt:
Substrat
Bindefestigkeil
24 Stunden
Beutelpapier Reißen der Faser
K-Zellglas Reißen des Substrats Polypropylen Reißen des Substrats
Polyester
Reißen des Substrats
3 Wochen
280
150
Reißen der
Faser
850+Reißen
d^s Substrats
CIy Reißen des Substrats *)
*) Keine Messungen durchgeführt
Beispiel 19
Das hydrolysierte Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird mit einem Tetramethylenglykol/Toluoldiisocyanat-Addukt durch Vermischen von 45,75 Teilen einer 10%igen Toluollösung des Addukts und 54,25 Teilen einer 10%igen Toluollösung des hydrolysieren Zwischenpolymeren umgesetzt. Das mit dem Isocyanai umgesetzte Grumüerungsmittel wird auf nichtbeschichtetes Cellophan aufgebracht, worauf das beschichtete Zellglas anschließend durch Stran.. pressen mit Polyäthylen bei einer Polyäthylenschmelztemperatur von 249°C beschichtet wird. Dabei wird ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 53 μ to mit dem Substrat verbunden. Die erhaltene Struktur wird in der zuvor beschriebenen Weise auf ihre Bindefestigkeit untersucht, wobei die nachstehend angegebenen Ergebnisse erhalten werden:
35
Substrat
Bindefestigkeit, g/25 mm
1 Woche 4 Wochen 6 Wochen
Nichtbeschichtetes
Zellglas
FT
370
500
40
Beispiel 20
Das hydrolysierte Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird mit Polymethylenpolyphenylisocyanat durch Vermischen von 10,4 Teilen einer 10%igen Lösung des Isocyanats mit 89,6 Teilen einer 10%igen Lösung des hydrolysierten Zwischenpolymeren umgesetzt. Das mit dem Isocyanat umgesetzte Grundierungsmittel wird auf nichtbeschichtetes Zellglas aufgebracht, worauf das grundierte Zellglas durch Strangpressen mit PoIyäthyien bei einer Polyäthylenschmelztemperatur von 249'C beschichtet wird. Dabei wird ein Polyäthylenüberzug mit einer Dicke von ungefähr 50 μ mit dem Substrat verbunden. Die erhaltene Struktur wird auf ihre Bindefestigkeit untersucht, wobei folgende Ergebnisse ermittelt werden:
Substrat
Bindefestigkeit. g/25 mm
1 2 4 ft
Woche Wochen Weichen Wochen
Nichtbcschichtetes 435
735
440 545
Beispiel 21
Das mit dem Isocyanat umgesetzte Zwischenpolymere von Beispie! 14 wird auf einen 6-PolyamidfiIm aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht 249 g Ries beträgt. Ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres aus 9! Gewichts-% Äthylen und 9 Gewichts-% Vinylacetat wird durch Strangpressen auf das grundierte Substrat bei einer Temperatur der Schmelze von 245 C aufgebracht. Die Bindefestigkeit der erhaltenen Struktur ist wie folgt:
Substrat
Bindefestigkeit, g/25 mm
1 Tag (24 Stunden) 1 Monat
6-Polyamid
950
Beispie! 22
860
Das hydrolysierte Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird auf Polyesterfolie, eine Aluminiumfolie bzw. K-Zellglas aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht 227 g Ries beträgt. Anschließend wird Polypropylen durch Strangpressen auf jedes der grundierten Substrate bei einer Temperatur der Schmelze von 293 C aufgebracht. Die Bindefestigkeil einer jeden der erhaltenen Strukturen ist nachstehend angegeben.
Substrat
Bindefestigkeit, g/25 mm
2 Tage 1 Woche 2 Wochen
Polyesterfolie
Aluminiumfolie
K-Zellglas
155
350
285
400
390
360
280
200
270
Beispiel 23
Das mit dem Isocyanat umgesetzte Zwischenpolymere von Beispiel 14 wird auf nichtbeschichtetes Zellglas, eine Aluminiumfolie bzw. mit Polyvinylidenchlorid beschichtetes 6-Polyamid (im folgenden als Polyamid 77K bezeichnet) aufbegracht, wobei das Überzugsgewicht 159 g/Ries beträgt. Ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres aus 82% Äthylen und 18% Vinylacetat wird durch Strangpressen ajf jedes der grundierten Substrate bei einer Temperatur der Schmelze von 232 C aufgebracht. Die Bindelestigkeit einer jeden der erhaltenen Strukturen ist nachstehend angegeben:
Substrat
Bindefestigkeit, g/25 mm
zu 4 16
Beginn Stunden Stunden
Nichtbeschichtetes
Zellglas
Aluminiumfolie
Polyamid 77K
140
640
Beispiel 24
320
360
900
1700
Das mit dem Isocyanai umgesetzte Zwischenpoly-
1/1 M .r,l .,,,('
mit Polyvinyliden-Polyacrylnitril-film beschichtete Polyesterfolie aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht 136g pro Ries beträgt. Kin Ionomeres eines Äthylen/ Acrylsäure-Copolymcren (im folgenden als S 1602 bezeichnet) wird durch Strangpressen auf jedes der grundierten Substrate bei einer Temperatur der Schmelze vun 268 C aulgebracht. Die Bindefestigkeit einer jeden der erhaltenen Strukturen isl wie folgt:
Substrat Bindefestigkeit, g/25 mm
130 Stunden
Polyamid 77K 400
Polyesterfolie NS
B e i s ρ i e I 25
Die folgenden Heißschmelzmassen, die als HM-A, HM-B und HM-C bezeichnet werden, bestehen aus Polyolefin und Wachs. Sie werden durch gründliches Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile in den angegebenen Mengen hergestellt:
HM-A HM-B
HM-C
Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres
(72% Äthylen, 28% Vinylacetat)
Paraffin (Schmelzbereich 66-68 C)
Das hydrolysierte Zwischenpolymere von Beispiel 13 wird mit Tetramethylengly kol/Toluoldiisocyanat durch Vermischen von lOTeilen einer 6%igen Toluollösung des Zwischenpolymeren und 1 Teil einef 46%igen Toluollösung des lsocyanats umgesetzt. Das mit dem Isocyanat umgesetzte Grundierungsmittel wird auf Pergamin bzw. eine Aluminiumfolie aufgebracht, wobei das Überzugsgewicht 136 g/Ries beträgt. Jede der Heißschmelzmassen wird auf jedes der grundierten 70%
30%
60 %
40 %
50
50%
Substrate bei einer Temperatur der Schmelze zwischen 204 und 218 C aufgebracht. In diesem Falle erfolgt der Vergleich durch Aufschichten der gleichen Heißschmelzmassen auf die gleichen Substrate in genau der gleichen Weise, mit der Ausnahme, daß kein Grundiermittel verwendet wird. Nach dem Abkühlen wird jede Struktur auf ihre Bindefcsligkeit untersucht.
wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:
Substrat
Bindefestigkeil, g/25 mm
HM-A HM-B
HM-C
Pergamin, mit Grundiermittel
Pergamin, Vergleich
Aluminiumfolie, mit Grundiermittel
Aluminiumfolie, Vergleich
Beispiel 26
Ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres aus 67 Gewichts-% Äthylen und 33 Gewichts-% Vinylacetat wird nach der vorstehend angegebenen Hydrolysemethode hydrolysiert. Dabei wird ein zu 13% hydrolysiertes Äthylen/Vinylacetat-Zwischenpolymerengrundierungsmittel der folgenden Zusammensetzung erhalten:
Hydrolyse
Äthylen
Vinylacetat
Vinylalkohol
A/VAc A/VA
69,1
28,6 2,3
2,41 30,0
1000 NS 1000 sowie die 55 K-Zellglas Bindefestigkeit, g/25 mm 3 Wochen
200 440 310 50 Bindefestigkeit einer Polyäthylenimin-Vergleichsprobc Pergamin 24 Stunden 170
1000 1000 1000 sind wie folgt: 60 Aluminiumfolie 200 230
195 350 460 Substrat Vergleich 300 280
wird. Die erhaltenen Bindefestigkeiten 250 0
0
Das hydrolysierte Zwischenpolymere wird auf K-Zellglas, Pergamin bzw. eine Aluminiumfolie aufgebracht, worauf durch Strangpressen Polyäthylen bei einer Temperatur der Schmelze von 260nC aufgebracht Wenn auch Polyäthylenimin, ein im Handel erhält liches Grundierungsmittel, zum Vergleich in der vorstehenden Beispielen verwendet wurde, so werder dennoch auch Vergleichsproben hergestellt, wobei eint nichthydrolysierte Version des hydrolysierten Zwi
schenpolymeren anstelle des hydrolysierten Zwischenpolymeren eingesetzt wird. Das hydrolysierte Zwischenpolymere ergibt in unveränderter Weise eine erhebliche Verbesserung des Haftvermögens in der Größenordnung von 5O-30Og/25 mm im Vergleich zu dem nichthydrolysierten Zwischenpolymerengrundierungsmittel, wobei unter den Testbedingungen der Instron-Testvorrichtungen gearbeitet wird. Die bevorzugten Zwischenpolymeren enthalten ungefähr 15 bis ungefähr 30 Gewichts-% an Einheiten, die von dem Estermonomeren abstammen.
In der vorstehenden Beschreibung beziehen sich alle Prozentangaben, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Geschichtete Verpackungsfolie, bestehend aus A) einer biegsamen Substratschicht aus einem s üblichen Verpackungsmaterial, B) einem Grundiermittel auf der Oberfläche des Substrats, das aus einem hydrolysierten Copolymeren aus einem Olefinmonomeren und einem Vinylalkoholestermonomeren besteht, und C) einem Überzug, der an dem Grundierungsmittel anhaftet und mit diesem verschmolzen ist, wobei der Überzug im wesentlichen aus einer stranggepreßten Folie aus einem nichtoxydierten Olefinpolymeren, welches gegen eine Zerstörung durch Oxydation anfällig ist, wenn es bei der normalen Strangpreßtemperatur als Schmelze auf das Grunciierungsmittel aufgebracht wird, besteht.
2. Verfahren zur Herstellung einer geschichteten Verpackungsfolie nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche des Substrats ein Grundierungsmittel aufgebracht wird, das aus einem hydrolysierten Copolymeren, aus einem Olefinmonomeren und einem Vinylalkoholestermonomeren besteht, und daß Olefinpolymerenbe-Schichtungsmaterial auf die grundierte Oberfläche aus einer heißen Schmelze aufgebracht wird, deren Temperatur unterhalb der Oxydations- und Zersetzungstemperatur liegt.
.1°
DE1803977A 1967-11-29 1968-10-18 Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE1803977C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68642767A 1967-11-29 1967-11-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1803977A1 DE1803977A1 (de) 1969-06-26
DE1803977B2 DE1803977B2 (de) 1977-10-06
DE1803977C3 true DE1803977C3 (de) 1978-06-01

Family

ID=24756255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1803977A Expired DE1803977C3 (de) 1967-11-29 1968-10-18 Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3616191A (de)
JP (1) JPS5125475B1 (de)
BE (1) BE724702A (de)
DE (1) DE1803977C3 (de)
DK (1) DK140128B (de)
FR (1) FR1591281A (de)
GB (1) GB1247526A (de)
NL (1) NL6815272A (de)
SE (1) SE365162B (de)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4391767A (en) * 1969-07-15 1983-07-05 Imperial Chemical Industries Plc Coated polyester films
GB1264338A (de) * 1969-07-15 1972-02-23
FR2070723B1 (de) * 1969-11-28 1974-03-22 Nitto Electric Ind Co
US4049904A (en) * 1969-11-28 1977-09-20 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Plastic laminated metallic foil and method for preparing the same
CA962933A (en) * 1969-12-05 1975-02-18 Yutaka Hori Metal foil-plastic laminated film and method of producing the same
US3924051A (en) * 1970-09-08 1975-12-02 American Can Co Oriented saran coextrudate
US4057667A (en) * 1972-03-24 1977-11-08 American Can Company Oriented saran coextrudate
US3846508A (en) * 1973-08-01 1974-11-05 Dow Chemical Co Fire retardant polyurethanes containing trichloroethylene/vinyl acetate copolymer
US3895153A (en) * 1973-10-05 1975-07-15 Minnesota Mining & Mfg Friction-surface sheet
JPS5346303Y2 (de) * 1973-11-20 1978-11-06
JPS5346302Y2 (de) * 1973-11-20 1978-11-06
JPS5346304Y2 (de) * 1973-11-20 1978-11-06
US3971864A (en) * 1974-09-30 1976-07-27 Ppg Industries, Inc. Polyurethane laminates
DE2519046C3 (de) * 1975-04-25 1979-08-23 Mannesmann Ag, 4000 Duesseldorf Verfahren zum Aufbringen einer Schicht aus Polyäthylen auf ein Stahlrohr
US4115181A (en) * 1976-02-06 1978-09-19 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Apparatus for preparing multi-laminated sheet
EP0023389B1 (de) * 1979-07-27 1984-11-14 Imperial Chemical Industries Plc Metallisierte Filme und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2943469A1 (de) * 1979-10-27 1981-05-07 Bayer Ag Pulverfoermige beschichtungsmaterialien
DE3114183A1 (de) * 1980-04-15 1982-03-25 National Distillers And Chemical Corp., New York, N.Y. "flexible filmlaminate und deren verwendung"
US4956210A (en) * 1980-04-15 1990-09-11 Quantum Chemical Corporation Flexible film laminates and packaging
SE440519B (sv) * 1982-02-10 1985-08-05 Tetra Pak Int Sett att framstella ett forpackningsmaterial med goda gastethetsegenskaper
EP0106362B1 (de) * 1982-10-20 1988-02-10 Vereinigte Aluminium-Werke Aktiengesellschaft Tiefgezogener, kunststoffbeschichteter Aluminiumbehälter
DE3368398D1 (en) * 1983-01-28 1987-01-29 American Can Co Laminates incorporating a polyacrylic-acid complex primer, packaging or containers made therefrom, and manufacture of said laminates
DE3400125C2 (de) * 1984-01-04 1986-01-23 Felix Schoeller jr. GmbH & Co KG, 4500 Osnabrück Verfahren zur Herstellung Photographischer Papierträger
JPS6256501U (de) * 1985-09-25 1987-04-08
US5256355A (en) * 1992-09-23 1993-10-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method for bonding a polyurethane molding composition to a cable jacket of an olefin/ester interpolymer
US6114021A (en) * 1996-07-16 2000-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Primed polymer films having improved adhesion characteristics and processes for making the films
US20050095436A1 (en) * 1998-06-18 2005-05-05 Story Harold G. Synthetic based self seal adhesive system for packaging
US20090020224A1 (en) * 1998-10-23 2009-01-22 Nowak Michael R Heat sealable composite wrap material
US20030129431A1 (en) * 1998-10-23 2003-07-10 Michael R. Nowak Composite wrap material
BR0115626A (pt) * 2000-11-26 2003-08-26 Megnetnotes Ltd Substratos magnéticos, composição e método para a feitura dos mesmos
US7338573B2 (en) * 2000-11-26 2008-03-04 Magnetnotes, Ltd. Magnetic substrates with high magnetic loading
US6984287B2 (en) * 2001-11-02 2006-01-10 The Dow Chemical Company Primer composition for promoting adhesion of a urethane adhesive to a polymeric substrate
US6908527B2 (en) * 2002-03-06 2005-06-21 Transilwrap Company, Inc. Identification card
GB0315275D0 (en) * 2003-06-30 2003-08-06 Borealis Tech Oy Extrusion coating
NZ609515A (en) 2010-10-27 2015-01-30 Intercontinental Great Brands Llc Magnetically closable product accommodating package
CN104319020B (zh) * 2013-02-07 2016-09-28 滁州华尊电气科技有限公司 制造粘胶层断续分布的用于包覆线缆缆芯的铝塑复合带的系统
CN104319023B (zh) * 2013-02-07 2017-02-22 国家电网公司 用于包覆线缆缆芯的铝塑复合带制造系统
CN104319024B (zh) * 2013-02-07 2017-02-08 国网内蒙古东部电力有限公司呼伦贝尔供电公司 制造用于包覆线缆缆芯的铝塑复合带的系统
US9028951B2 (en) 2013-09-10 2015-05-12 Magnetnotes, Ltd. Magnetic receptive printable media
CN104149450A (zh) * 2014-08-01 2014-11-19 苏州袭麟光电科技产业有限公司 一种防静电离型膜及其制备方法
US20170218152A1 (en) * 2014-08-06 2017-08-03 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Film coating composition and method
JP7124723B2 (ja) * 2019-01-16 2022-08-24 株式会社オートネットワーク技術研究所 融着層付き絶縁電線

Also Published As

Publication number Publication date
DK140128C (de) 1979-11-19
SE365162B (de) 1974-03-18
DE1803977A1 (de) 1969-06-26
GB1247526A (en) 1971-09-22
FR1591281A (de) 1970-04-27
DK140128B (da) 1979-06-25
BE724702A (de) 1969-05-02
JPS5125475B1 (de) 1976-07-31
NL6815272A (de) 1969-06-02
US3616191A (en) 1971-10-26
DE1803977B2 (de) 1977-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1803977C3 (de) Verpackungsfolie und Verfahren zu deren Herstellung
DE2945154C2 (de) Druckempfindliches Klebeprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3126145C2 (de)
DE2013243B2 (de) Waessrige dispersion eines polymerisats und dessen verwendung als klebstoff
DE1291042B (de) Verfahren zur Herstellung eines ein Gemisch von Polyaethylenen mit hoher und niedriger Dichte enthaltenden UEberzugsmittels
DE1520008A1 (de) Verfahren zur Herstellung oxydierter AEthylenpolymere
DE2638790A1 (de) Verfahren zur herstellung einer klebrigen polyolefinfolie
DE1269755B (de) UEberzugsmittel zur Verbesserung der Heissversiegelbarkeit von Polyolefinfolien
DE4229419A1 (de) Polypropylenfolie - Haftvermittler - Metall-Verbund sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verpackungsbehältern
DE2557123C3 (de) Schmelzklebermasse und ihre Verwendung zum Verkleben faserartiger und oberflächlich poröser Materialien
DE60117019T2 (de) Wasserbeständiges gewebe und verfahren zu seiner herstellung
DE3852285T2 (de) Verbundstoff.
DE3490656C2 (de)
EP0032729B1 (de) Polyäthylenfolie mit verbesserter Haftung, deren Herstellung und Verwendung
DE2626072A1 (de) Mit copolymerem vinyliden-material beschichteter polyolefin-film und verfahren zum herstellen desselben
EP0012259B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbundsystemen sowie derartige Verbundsysteme
DE1242865B (de) Verfahren zum Verkleben von Polyaethylen
DE4306154A1 (de) Siegelfähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0622430B2 (de) Verwendung eines Copolymerisats aus Ethylen und Vinylacetat als Laminierfolie
EP0610750B1 (de) Mehrschichtlackierung polarer Folien-Substrate durch einmaligen Materialauftrag
EP0768356B1 (de) Mindestens einschichtige Schmelzklebfolie mit release- und trennmittelfreier Wickelbarkeit aus polaren Copolymeren sowie niedermolekularen Harzen
DE69008439T2 (de) Verfahren zur Hochgeschwindigkeitsextrusionsbeschichtung bei niedriger Temperatur und dafür geeignete Polyäthylen-Zusammensetzung.
DE2208554A1 (de) Folie sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2440112C3 (de) Überzugszusammensetzung
DE10254731A1 (de) Transparente biaxial orientierte Polyolefinfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee