DE1794389A1

DE1794389A1 - Disazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE1794389A1
Application number: DE19681794389
Authority: DE
Inventors: Martin Dr Studer
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-07-27
Filing date: 1968-07-23
Publication date: 1974-01-03
Also published as: FR1571783A; DE1793008A1; CH480412A; DE1793008C3; BE717458A; DE1794389B2; NL6810299A; DE1793008B2; DE1794389C3; NL144646B; ES356499A1; GB1201546A

Description

PATENTANWÄLTE

DIpl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMiED-KOWARZIK DlpL-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEU

281134 ' eFFlANKFUBTAMMAIN

TELEFON C0611)

287OH Ga CSCHENHEIMEn STIlASSE 39

Case 2725/a (Piv)

SK/Ll - .

S A N D 0 Z AG
Basel/ Schweiz

Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Ausscheidung aus Patentanmeldung P 17 95 008.4-43

Gegenstand der Erfindung sind Disazofarbstoffe der Formel

/ D V-N=N-/ A \— N=N-/ B Y-O-X (I)

SO₃H

worin A einen gegebenenfalls substituierten 1,4-Phenylenrest und

X einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten und der aromatische Ring B 0 bis 2 niedrigmolekulare Alkylgruppen enthält

und der aromatische Ring D durch Wasserstoff niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy oder durch die Nitrogruppe substituiert sein kann.

309881/0997

Die Farbstoffe der Formel (l) können hergestellt werden, wenn man die Di azo verbindung aus einem Amin der !formel

./ D V- N=N -/ A V-

SO,H

mit einer Verbindung der Formel

NH₂

B Υ- Ο - H

kuppelt und alkyliert.

Man kuppelt oder alkyliert nach bekannten Methoden. X steht für einen niedrigmolekularen Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Der Phenylenrest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy, oder durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome. Der aromatische Ring B kann 0 bis 2 niedrigmolekulare Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppen enthalten. Der aromatische Ring D kann durch niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy oder durch Nitrogruppen substituiert sein. Unter niedrigmolekularen Alkyl oder Alkoxy sind im allgemeinen in jedem Fall Rest mit 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 bzw. 1 bis 3 Kohlenstoffatomen zu verstehen. ·

Von den Farbstoffen der Formel (I) lassen sich auch Gemische herstellen, indem man beispielsweise 2 oder mehrere Farbstoffe der Formel (I) mischt, oder indem man eine Diazokomponente

'.30^.8 1/09*9 7·

aus einem Amin der Formel (II) oder aus einem Gemisch davon mit einer Verbindung oder einem Gemisch von Verbindungen der Formel (III) umsetzt und alkyliert. Gute Mischungen enthalten 1 bis 9 Teile des einen Farbstoffs; ein besonders gutes Gemisch erhält man, wenn man die Farbstoffe im Verhältnis von 1:1 mischt.

Die Mischungen können außer Farbstoffe der Formel ([)auch noch solche der Formel (IV)

N=N-A-N=N-C B V- 0

- X

(IV)

so.

worin A einen der gegebenenfalls substituierten Reste der Formel

—/ - \— oder —/ \—

O 0

bedeutet, B und X die.obige Bedeutung besitzen und D neben den obengenannten Substituenten auch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet, enthalten. -

Farbstoffe der Formel (V) und (VI), worin R₁ für Methyl oder Äthyl steht, sind in den Mischungen besonders gut brauchbar

N=N

(V)

S31/0997

N«N-~{ V~ N=N —Ζ' V— O - R₁ (VI)

Die neuen Farbstoffe oder Farbstoff gemische, dienen zum Färben, Klotzen oder Betrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, z.B. Wolle oder Seide, von Polyacrylnitril- oder Polyvinylalkoholfasern.

Als synthetische Polyamidfasern kommen z.B. in Betracht die im SVF-Fach-organ 15, Seiten 8-9 (1960), erwähnten Polyamidtypen, insbesondere das Nylon 6 aus £ -Caprolactam und das Ny^on 66 aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Als Polyvinylalkoholfasern eignen sich die ^MVinal", wie sie aus dem American Dyestuff Reporter 13, Seiten 29 - 31 (1960),bekannt sind.

Polyacrylnitrilfasern sind beispielsweise Acrylnitrilpolymerisate mit mehr als 80 % Acrylnitril oder Acrylnitrilmischpolymerisate aus 80 - 95 % Acrylnitril und 20 -, 5 % Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester usw.

Beim Färben, Klotzen oder Bedrucken kann man sich der üblicherweise verwendeten Netz-, Egalisier-, Verdickungs- und anderen Textilhilfsmitteln bedienen.

Die Farbstoffe lassen sich aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von 70 - 100°C, vorzugsweise bei Kochtemperatur, färben. Sie besitzen auf den genannten Substraten ein gutes Aufbauvermögen und egalisieren ausgezeichnet. Die Färbungen besitzen eine gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, wie gute Wasch- und Schweißechtheit.

3 0 Ί 8 8 1 / 0 9 9 7

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

15,6 Teile 1~Aminobenzol-3-sulfonsäure werden mit 6,2 Teilen Natriumnitrit in salzsaurer Lösung diazotiert. Man gibt 11 Teile Natriumbicarbonat zu und kuppelt mit 19 Teilen 2-Methoxyphenylaminoraethansulfonsäure. Man fügt 13 Teile Calciumhydroxid zu, verseift bei 80° und filtriert von Calciumcarbonat ab. Der gebildete Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von Salzsäure abgeschieden und isoliert. Man löst den Farbstoff in verdünnter Natriumhydroxidlösung und diazotiert mit 6 Zeilen Natriumnitrit in salzsaurer Lösung. Die gebildete Diazoverbindung wird mit 10,5 Teilen 1-Hydroxy~3~methylbenzol gekupptelt, wobei das 1-Hydroxy-3-methylbenzol in 25 Teilen einer 30$igen Natriumhydroxidlösung gelöst ist, welche mit 12 Teilen Natriumcarbonat versetzt wurde. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird in der Kälte in 15 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung gelöst und diese Lösung mit 32 Teilen Diäthylsulfat versetzt. Bei 65° wird der Farbstoff alkyliert und anschließend nach bekannten Methoden gereinigt.

Färbevorschrift

Man bestellt das 50° warme Färbebad, enthaltend 1000 Teile Wasser, 2 Teile eines sulfonierten Esters einer höhermolekularen ungesättigten Fettsäure mit einem Sufonierungsgrad von 99 % und 2 Teile Ammoniumsulfat und behandelt synthetische Polyamidfasern, z.B. Nylon, während 15 Minuten. Nun setzt man 1 Teil des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs zu, erwärmt, die Färbeflotte innerhalb 30 - 45 Minuten auf Kochtemperatur und kocht 1 Stunde lang.

Man erhält eine orange Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

15,6 Teile i-Arainobenzol-4-sulfonsäure werden mit 6,2 Teilen

3 --Jl/ π Q ' t 7

BAD ORIGINAL.

Natriumnitrat in salzsäurer Lösung diazotiert. Man kuppelt mit 16 Teilen Phenylamino-methanaulfonsäure, indem man die Lösung mit 10 Teilen Natriumbicarbonat schwach sauer hält. Man fügt 13 Teile Calciumhydroxid zu, verseift bei 80° und filtriert von Calciumcarbonat ab. Der gebildete Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von Salzsäure abgeschieden und isoliert. Man löst den Farbstoff und diazotiert mit 6 Teilen Natriumnitrit in salzsaurer Lösung. Die gebildete Diazoverbindung wird mit 9 Teilen Phenol gekuppelt, wobei das Phenol in 25 Teilen einer 30 #igen Natriumhydroxidlösung gelöst ist, welche mit 12 Teilen Natriumcarbonat versetzt wurde. Der So erhaltene ^ Disazofarbstoff wird in Kälte in 15 Teilen 30#iger Natrium- ^ hydroxidlösung gelöst und diese Lösung mit 26 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Bei 65° wird der Farbstoff alkyliert und anschließend nach; bekannten Methoden gereinigt. Der Farbstoff färbt synthetische Polyamidfasern in lebhaften orangen Tönen mit guten Naß- und Lichtechtheiten. . ν

. In der folgenden Tabelle 1st der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben der Beispiele 1 und 2 erhalten werden können. ,

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

h B V)—N = N - A - N = N—(4 B 1) 0 - X

SO₃H

In der Kolonne (I) ist die Stellung der -SO^H-Gruppe im Ring D angegeben, in Kolonne (II) die Bedeutung des Restes A und in Kolonne (III) die Stellung und die Art des Substituenten am Ring B; Kolonne (IV) enthält die Bedeutung von X. Kolonne (V) gibt die Nuance der Färbung auf Nylon an.

3 ^f. ^:; 8 1 / 0 9 9 7 BAD

Bsp.
No

Stellung von -SO₃H im

Ring D (D

2 -

3 —

3 -

4 -

Γ ⁷ " A

(ID

Stellung und
Irt des Substituenten am
Ring B
(III)

';CH

OC₂Hj

OCH:

OCH (3-,) -C₂H₅

(2-) -CH₃

(IV)

-CH,

-CH

-CH,

-CH-

Nuance der Färbung auf Nylon

(V)

orange

do

30 :^31 /Ο99·⁷

Claims

Patentansprüche

/ D \ N = N —/ A V- N e N-/ B Y_0 - X (I)

worin A einen gegebenenfalls substituierten 1,4-Phenylenrest

und ' _v

X einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten und der aromatische Ring B 0 bis ,2 niedrigmolekulare Alkylgruppen enthält :

und der aromatische Ring D durch Wasserstoff, ni'edrigmoleku-" lares Alkyl oder Alkoxy oder durch die Hitrogruppe substituiert sein kann. .
2., Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

_{II)

mit einer Verbindung der Formel

309881/0997

(bVo —η

(m)

kuppelt und alkyliert.

'3.Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden oder Polyvinylalkoholen oder Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisäten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (I) verwendet.

De».Patentanwalt

ORDINAL INSPECTED 3 0 <i 8 8 1 / 0*9 9 7