DE1758313B1 - Use of an anti-ferromagnetic iron-manganese alloy - Google Patents
Use of an anti-ferromagnetic iron-manganese alloyInfo
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- DE1758313B1 DE1758313B1 DE19681758313D DE1758313DA DE1758313B1 DE 1758313 B1 DE1758313 B1 DE 1758313B1 DE 19681758313 D DE19681758313 D DE 19681758313D DE 1758313D A DE1758313D A DE 1758313DA DE 1758313 B1 DE1758313 B1 DE 1758313B1
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Description
1 21 2
In Schwingsystemen von Uhren, für mechanische bei den Legierungen mit ΔΕγ-Eftekt verschieben sich Schwinger, wie Stimmgabeln und elektromechanischen die Frequenzen eines Schwingers bis zu der Größen-Filtern, Instrumenten usw., finden sogenannte Korn- Ordnung von 0I00, und auch der Temperaturkoeffizient pensationslegierungen, auch Elinvare genannt, An- wird negativer. Diese Magnetfeldeinflüsse sind zudem wendung, welche Temperatureinflüsse auf die Elasti- 5 meist nicht reversibel.Move in oscillating systems of clocks, for mechanical in the alloys with ΔΕγ-Eftekt to vibrator as tuning forks and electromechanical the frequencies of a vibrator up to the sizes, filters, instruments, etc., so-called grain order of 0 I 00, and also the Temperature coefficient of compensation alloys, also called Elinvare, An becomes more negative. These magnetic field influences are also reversible, which temperature influences on the elastic 5 are mostly irreversible.
zität oder Schwingfrequenz aufheben sollen. Gewöhn- Dilatations- und Elastizitätsanomalien sind auch beior vibration frequency. Habitual dilation and elasticity anomalies are also with
liehe Konstruktionsmaterialien, wie Aluminium, Kup- Antiferromagnetika bekannt. Analog zu den Ferrofer und deren Legierungen, Stähle usw., haben nega- magnetika tritt eine zusätzliche Dehnung wegen Antitive Temperaturkoeffizienten der Elastizität von etwa ferromagnetostriktion, also ein J iT-Effekt auf. Der 20 · 10"B Grad"1 und mehr; mit den Kompensations- io Effekt kann bis zur Neel-Temperatur reichen, analog legierungen werden zumindest bereichsweise diese zur Curie-Temperatur des Ferromagnetikums, ober-Temperatureinflüsse auf kleinere Werte von 10 · 105 halb welcher mit dem Übergang zum paramagnetischen Grad"1 und mehr, eventuell auf Null oder sogar zu Zustand wieder normales Verhalten der Elastizität vorpositiven Werten hin verschoben. In den meisten liegt. Auch analog zum Ferromagnetikum liegt der Schwingsystemen ist eine Schwingungsfrequenz aber 15 Ursprung der Striktion in einer Kristallenergie, hier nicht allein durch den thermoelastischen Koeffizienten jedoch mit gegeneinandergerichteten verkoppelten des elastischen Gliedes, sondern auch durch dessen Spins.borrowed construction materials, such as aluminum, copper antiferromagnetics known. Analogous to the Ferrofers and their alloys, steels etc., nega- magnetics have an additional stretching due to the antitive temperature coefficient of the elasticity of about ferromagnetostriction, ie a J iT effect. The 20x10 " B grade" 1 and more; with the compensation effect can reach up to the Neel temperature, analog alloys at least in some areas these become the Curie temperature of the ferromagnetic, upper temperature influences to smaller values of 10 · 10 5 half which with the transition to the paramagnetic degree " 1 and more , possibly shifted to zero or even to the normal behavior of the elasticity again towards pre-positive values. In most of them lies. Also analogous to the ferromagnetic, the oscillation system is an oscillation frequency but 15 the origin of the striction is in a crystal energy, but here not only through the thermoelastic coefficient with oppositely directed coupled of the elastic member, but also through its spins.
Wärmedehnung und die Wärmedehnung der Massen, Der Einfluß auf die Elastizität ist für die OxydeThermal expansion and the thermal expansion of the masses, the influence on the elasticity is for the oxides
oder allgemein aller Bauteile des Schwingsystems, be- des Nickels und Kobalts eindeutig nachgewiesen stimmt. So gibt z. B. ein Material, das als Stab für 20 (R. Street und B. L e w i s, Nature, London, 168, Biegeschwingungen einen verschwindend kleinen Tem- Sp. 1036, 1951), und eine Gestaltsantiferromagnetoperaturkoeffizienten der Frequenz hat, einen negativen striktion ist offenbar auch für eine Verzerrung des Frequenzverlauf, wenn es als Spiralfeder im Unruh- Gitters gegen niedrigere Symmetrie verantwortlich, system eingesetzt ist, und es muß in diesem letzteren Unter den Metallen zeigt Chrom eine eng begrenzte Falle durch Legierungsänderung oder unterschied- 25 Elastizitätsanomalie bei der Neel-Temperatur und liehe Behandlung ein positiverer thermoelastischer hochmanganhaltige Legierungen Cu-Mn (R. Street Koeffizient eingestellt werden. Andererseits treten in und J. H. S m i t h , Le Journal de Physique et le Ra-Schwingsystemen und Instrumenten unterschiedliche dium, 20, S. 82, 1959) zeigen diese auch. In diesem Beanspruchungen auf, und unterschiedliche Moduln System tritt aber eine Phasenumwandlung auf, weiche sind maßgebend, z. B. der Elastizitätsmodul in Spiral- 30 in ihrem unmittelbaren Effekt auf die Elastizität von federn für Uhren und für Instrumente, Stimmgabeln, jenem der Antiferromagnetostriktion schwierig zu elektromechanischen Filtern usw., der Schubmodul trennen ist und eine Formstabilität bei wiederholter bei Spannbändern für Instrumente, zylindrisch ge- Umwandlung durch Temperaturwechsel in Frage wickelten Zug- oder Druckfedern, Torsionsschwingern, stellt.or, in general, of all components of the oscillation system, including nickel and cobalt, clearly demonstrated it's correct. So there are z. B. a material used as a rod for 20 (R. Street and B. L e w i s, Nature, London, 168, Flexural vibrations have a negligibly small tem- Sp. 1036, 1951), and a shape antiferromagnetic operating coefficient The frequency has a negative striktion which is apparently also responsible for a distortion of the Frequency curve, if it is responsible as a spiral spring in the balance lattice against lower symmetry, system is used, and it must be in this latter. Among the metals, chromium shows a narrowly delimited one Trap due to alloy change or difference in elasticity anomaly at the Neel temperature and Lent treatment a more positive thermoelastic high-manganese alloy Cu-Mn (R. Street Coefficient can be set. On the other hand, in and J. H. S mit h, Le Journal de Physique et le Ra oscillation systems occur and instruments different dium, 20, p. 82, 1959) also show this. In this Stresses on, and different modules of the system but a phase change occurs, soft are decisive, e.g. B. the modulus of elasticity in spiral 30 in its direct effect on the elasticity of springs for clocks and for instruments, tuning forks, that of antiferromagnetostriction difficult electromechanical filters, etc., the shear module is separate and a dimensional stability when repeated in the case of tensioning straps for instruments, cylindrical- Conversion due to temperature change in question wound tension or compression springs, torsional oscillators.
elektromechanischen Filtern usw. und auch Kombi- 35 Die Eigenschaften der Antiferromagnetika sind nationen dieser zwei Moduln; es kann sogar der durch äußere Felder unbeeinflußt, zumindest bis zu Kompressionsmodul mitbestimmend sein. Wegen der den Feldern, welche in eisenlosen Spulen gewöhnlich Temperaturabhängigkeit der diese Moduln verknüp- erreicht werden. Bei einer antiferromagnetischen Komf enden Poisson-Zahl ist das Material jeder Anwendung pensationslegierung tritt also die sehr nachteilige Veranzupassen. 40 Schiebung des Temperaturkoeffizienten der Elastizität Neben Forderungen an die Elastizität haben diese und der Frequenz oder des Kraftmomentes im Werkstoffe noch Ansprüchen an kleine mechanische Magnetfeld nicht auf.electromechanical filters etc. and also combi- 35 The properties of the antiferromagnetics are nations of these two modules; it can even be unaffected by external fields, at least up to Be a determining factor in the compression module. Because of the fields that are common in ironless coils Temperature dependency of these modules can be achieved. In the case of an antiferromagnetic comf Ending Poisson's number is the material of any application so that compensation alloy occurs when the very detrimental issue occurs. 40 Shift in the temperature coefficient of elasticity In addition to requirements for elasticity, these and the frequency or the moment of force im Materials do not have any demands on small mechanical magnetic fields.
Verluste, gute Verarbeitbarkeit, Korrosionsbeständig- Die vorliegende Erfindung besteht in der VerwendungLosses, good processability, corrosion resistance- The present invention consists in use
keit, hohe mechanische Festigkeit usw. zu genügen. einer antiferromagnetischen Eisen-Mangan-Legierung Die Wirkung der bekannten Kompensationslegie- 45 mitability, high mechanical strength, etc. to meet. an anti-ferromagnetic iron-manganese alloy The effect of the well-known compensation alloy 45 with
rungen, auch Elinvare genannt, beruhen auf ferro- 40 bis 85 % Fe undrungs, also called elinvare, are based on ferro- 40 to 85% Fe and
magnetischen Vorgängen: Neben der rein elastischen 10 bis 40% Mn,magnetic processes: In addition to the purely elastic 10 to 40% Mn,
Hookeschen Dehnung unter Beanspruchung tritt eine dje noch bis m 5Q 0/ Co und Ws m 3Q 0/ Nj höchstens
zusätzliche magnetostnktive Dehnung auf, und der jedoch 50°/ Co -Ni sowie bis zu
globale Effekt entspricht einer Erniedrigung des Elasti- 50 150/ q. _ iyr0 __ w _^ c; _ γ
zitätsmoduls. Der Vorgang wird Δ ^-Effekt oder ν · zu Hooke's elongation under stress occurs dje up to m 5Q 0 / Co and Ws m 3Q 0 / Nj at most additional magnetostructural elongation, and that however, 50 ° / Co -Ni and up to
global effect corresponds to a decrease in elasticity 50 150 / q. _ iyr 0 __ w _ ^ c; _ γ
ity module. The process becomes Δ ^ effect or ν · to
Δ £y-Effekt genannt, je nachdem, ob die Gestalts- oder ^0/ a j ■ ge _^ j; _ Jx __ xju _u ja __ pu Δ £ y effect, depending on whether the gestalt or ^ 0 / aj ■ g e _ ^ j; _ J x __ xju _u y a __ p u
Volumenmagnetostriktion überwiegt. Für die Tempe- * *· ' T T 'Volume magnetostriction predominates. For the tempe- * * · ' TT '
raturkompensation ist dann der Abfall der Magneto- 15 °/ c -I- N — BTemperature compensation is then the drop in magneto- 15 ° / c -I- N - B
striktion gegen die Curie-Temperatur genutzt, und die 55 'Striction against the Curie temperature used, and the 55 '
Legierungsbildung und Behandlung dieser Materi- enthalten kann, als Material für Bauelemente mit
alien ist eigentlich ein Einstellen von magnetischen und einem Temperaturkoeffizienten des Elastizitätsmoduls
magnetomechanischen Eigenschaften. Die Effekte sind zwischen —10 · 10~5 und —10 · 10~5 Grad^1.
in Nickel, Kobalt, Eisen-Nickel-Chrom-, Eisen-Ko- Aus der britischen Patentschrift 733 510 (deutscheAlloy formation and treatment of these materi- als can contain, as a material for components with alien, is actually a setting of magnetic and a temperature coefficient of the modulus of elasticity, magnetomechanical properties. The effects are between -10 · 10 -5 and -10 x 10 ~ 5 degrees ^ first
in nickel, cobalt, iron-nickel-chromium, iron-co- From British patent 733 510 (German
balt-Chrom-, Eisen-Kobalt-Nickel-Legierungen usw. 60 Patentschrift 1103 601) ist bereits eine Legierung, bebekannt, wo dann auch die Temperaturkompensation stehend aus 0 bis 68 % Ni, 0 bis 75 % Fe, 10 bis 30 % der Elastizität über mehr oder weniger große Tempe- Cr, 0 bis 50 % Co, 0 bis 30 % Mo oder W oder Mo -f W, raturbereiche bis zu mehreren 100° C gelingt. 0 bis 3 % Be, 0 bis 5 % Ti, 0 bis 0,6 % C, 0 bis 20 °/ Mn,balt-chromium, iron-cobalt-nickel alloys etc. 60 patent specification 1103 601) is already an alloy known where the temperature compensation consists of 0 to 68% Ni, 0 to 75% Fe, 10 to 30% the elasticity over more or less high tempe- Cr, 0 to 50% Co, 0 to 30% Mo or W or Mo -f W, Temperature ranges up to several 100 ° C are possible. 0 to 3% Be, 0 to 5% Ti, 0 to 0.6% C, 0 to 20 ° / Mn,
Hingegen sind diese ferromagnetischen Kompen- 0 bis 4% Si, 0 bis 10% Nb, Rest Verunreinigungen, sationslegierungen wegen der ihnen zugrunde liegenden 65 zur Verwendung für die Herstellung von Triebfeder-Vorgänge gegen äußere Magnetfelder ampfindlich. Bei bändern für Uhren, Apparate u. dgl. bekannt. Bei magnetischer Sättigung durch ein äußeres Feld ver- deren Herstellung werden die Legierungen in Drahtschwindet zum Beispiel im Nickel der Δ .Ε-Effekt und form nach einem Homogenisieren und AbschreckenOn the other hand, these ferromagnetic compensation 0 to 4% Si, 0 to 10% Nb, the remainder impurities, cationic alloys are sensitive to external magnetic fields because of the 65 on which they are based for the production of mainspring processes. Known for bands for watches, apparatus and the like. In the event of magnetic saturation by an external field, the alloys are made into wire, for example in nickel, the Δ
walzen 50 % kaltverformt, bei der Legierung e nachher zusätzlich noch während einer Stunde bei 5000C angelassen. rollers 50% cold-formed, wherein the alloy after e additionally for one hour at 500 0 C started.
Dann wurden die Prüfstäbe durch spanabhebende Bearbeitung herausgearbeitet, wodurch gleichzeitig oberflächliche Oxyde und Verunreinigungen entfernt wurden.Then the test bars were worked out by machining, thereby simultaneously superficial oxides and impurities have been removed.
Der Elastizitätsmodul ist aus BiegeschwingungenThe modulus of elasticity is made up of flexural vibrations
kalt heruntergezogen, dann kalt gewalzt und bei 200 Die einzige Figur der Zeichnung zeigt die Abhän-drawn down cold, then cold rolled and at 200 The only figure in the drawing shows the suspension
bis 600=C behandelt, wobei das Verhältnis der bis gigkeit des Ε-Moduls von der Temperatur der fünf
etwa 8O°/o betragenden Querschnittsverringerung beim Legierungen α bis e. Die Messungen wurden an Stäben
Ziehen zu der etwa 90°/0 des ursprünglichen Quer- ausgeführt, die auf folgende Art und Weise hergestellt
Schnitts betragenden Querschnittsverminderung nach 5 worden sind. Zuerst wurden die Legierungen aus reinen
dem Walzen so abgestimmt wird, daß eine Orientie- Metallen in Magnesiumoxydtigeln unter Argon bei
rung der Höchstwerte des Elastizitätsmoduls im etwa 100 mm Hg-Druck erschmolzen. Aus dem Ma-Kristallgitter
vorwiegend parallel zur Walzrichtung terial wurden dann Stäbe bei etwa 10000C warmdes
Bandes erhalten wird und der Elastizitätsmodul gewalzt. Bei den Legierungen α und b wurden die
des Bandes über 19 000 kg/mm3 liegt. Derart hoch io Stäbe geglüht und langsam abgekühlt, bei den Leliegende
Werte des Elastizitätsmoduls sind deshalb für gierungen c, d und e wurden die Stäbe durch KaIt-Triebfederbänder
beispielsweise für Uhren erwünscht,
weil dann für diese eine große Speichermöglichkeit für
die Aufzugsenergie erhalten wird, deren Abgabe über
einen langen Zeitraum ohne nennenswerte Änderung 15
des Kraftmoments möglich ist, so daß der Gang in
einem großen Bereich vom Aufzugszustand unabhängig ist. Weder eine durch Temperaturänderungen
bewirkte Änderung des Elastizitätsmoduls einer solchentreated up to 600 = C, the ratio of the modulus up to and including the temperature of the five approximately 80% reduction in cross-section in the case of alloys α to e. The measurements were carried out on bars drawing to the approx. 90 ° / 0 of the original cross-section, which were produced in the following manner of cross-section reduction according to FIG. 5. First, the alloys from pure rolling were adjusted so that an orientation metal was melted in magnesium oxide tubs under argon with the maximum values of the modulus of elasticity in a pressure of about 100 mm Hg. TERIAL Ma from the crystal lattice predominantly parallel to the rolling direction bars were then warmdes band is obtained at about 1000 0 C and the elastic modulus rolled. In the case of the alloys α and b , those of the strip were above 19,000 kg / mm 3 . Rods annealed to such a high io and slowly cooled down, the values of the modulus of elasticity are therefore for alloys c, d and e , the rods were desired by means of KaIt mainspring bands for watches, for example.
because then for this there is a great storage possibility for
the elevator energy is received, the output of which is about
a long period of time without any significant change 15
of the moment of force is possible, so that the gear in
is independent of the elevator condition over a large area. Neither due to temperature changes
caused change in the modulus of elasticity of such
Aufzugfeder noch eine Variation in der vorstehend 20 der Prüfstäbe bestimmt worden,
vermerkten Zusammensetzung dieser Legierung hat Die thermoelastischen Koeffizienten der vierzehnMainspring another variation in the above 20 of the test rods has been determined
The noted composition of this alloy has the thermoelastic coefficient of fourteen
vorgenannten Legierungen und weiterer im angegebenen Bereich liegender Legierungen lassen sich durch eine entsprechende Wärmebehandlung und eine 25 angepaßte Warm- oder Kaltverformung im gewünschten Temperaturbereich, also beispielsweise im besonders interessanten Bereich zwischen —30 und -r-60oC auf die gewünschte Werte einstellen.The aforementioned alloys and other alloys in the specified range can be adjusted to the desired values by appropriate heat treatment and adapted hot or cold deformation in the desired temperature range, for example in the particularly interesting range between -30 and -r-60 ° C.
Bei den Stählen mit 11 bis 14°/,, Mn und 1 bis 1,4 0A, des Ganges aus, so daß Materialien mit einem von 30 C, Rest Fe, handelt es sich um die sogenannten Had-NuIl nur wenig abweichenden Temperaturkoeffizienten field-Stähle, die zur Herstellung von Werkzeugen verdes Elastizitätsmoduls verwendet werden müssen, wo- wendet werden, da sie sich durch eine hohe Zähigkeit, bei andererseits die absolute Höhe dieses Elastizitäts- Schlagfestigkeit und Abnutzungsbeständigkeit ausmoduls eine untergeordnete Rolle spielt. zeichnen. Sie werden im austenitischen Zustand, denIn the case of steels with 11 to 14 ° / ,, Mn and 1 to 1.4 0 A, of the range, so that materials with a temperature coefficient of 30 C, remainder Fe, are the so-called Had-NuIl temperature coefficients which differ only slightly field steels, which have to be used to manufacture tools with a modulus of elasticity, are used because they are of minor importance due to their high toughness and, on the other hand, the absolute level of this modulus of elasticity, impact resistance and wear resistance. to draw. They are in the austenitic state
Als erfindungsgemäße Bauelemente kommen nicht 35 man durch Glühen bei etwa 1050'C und schnelles
nur Schwingelemente jeder Art, die eine von Tempe- Abkühlen erhält, verwendet und sind schwer zerspanratureinflüssen
unabhängige Frequenz aufweisen müs- bar. im Unterschied zu den y-Legierungen mit einem
sen, sondern auch statisch beanspruchte Bauelemente. höheren Mn-Gehalt. die zäh sind und durch KaItderen
Elastizitätsmodul auch bei sich ändernder Tem- verformung eine günstige Verfestigung erhalten, ohne
peratur konstant bleiben muß. wie beispielsweise 40 daß aber besondere Schwierigkeiten bei spanender
Federn von Federwaagen, in Frage, aber auch me- oder spanloser Verformung zu Drähten, Bändern,
chanisch stark beanspruchte Bauelemente, die vor Spiralfedern oder anderen Bauteilen auftreten,
schädlichen Eigenresonanzen zu schützen sind, die Die Zusätze von Al, Be, Ti. Zr, Nb. Ta und Cu er-The components according to the invention are not used by annealing at about 1050 ° C. and only vibrating elements of any kind that receive a temperature-cooling effect and must have a frequency that is independent of the effects of machining. In contrast to the y-alloys with a sen, but also statically loaded components. higher Mn content. which are tough and, thanks to their modulus of elasticity, maintain a favorable solidification even with changing temperature deformation, without the need to keep the temperature constant. such as 40 that, however, there are particular difficulties with chipping springs of spring balances, but also deformation without chipping or chipping into wires, bands, mechanically highly stressed components that occur in front of spiral springs or other components,
The additives of Al, Be, Ti. Zr, Nb. Ta and Cu er
dann auftreten könnten, wenn sich der Elastizitäts- möglichen eine Ausscheidungshärtung, während die modul ändert. +5 Zusätze von C und N die austenitische ModifikationCould occur if the elasticity possible precipitation hardening during the module changes. +5 additions of C and N the austenitic modification
Als Beispiel für solche Legierungen können die fol- stabilisieren und zudem bei Kaltverformung auch eine genden gelten: höhere Festigkeit erzeugen.As an example of such alloys, the fol-stabilize and, in the case of cold deformation, also a The following apply: generate higher strength.
auf den Gang der Uhr einen Einfluß, letzteres insbesondere deshalb nicht, weil die Höhe des Elastizitätsmoduls durch den Verfahrensschritt der Kaltverformung beeinflußbar ist.on the rate of the clock, the latter in particular not because of the level of the modulus of elasticity can be influenced by the process step of cold forming.
Völlig anders liegen demgegenüber die Verhältnisse beispielsweise beim regulierenden Element einer Uhr, wie beispielsweise einer Spiralfeder. Hier wirkt sich jede Änderung des Elastizitätsmoduls als ÄnderungThe situation is completely different, for example, with the regulating element of a clock, such as a coil spring. Here every change in the modulus of elasticity acts as a change
a) 790Z0 Fe 210Z0 Mna) 79 0 Z 0 Fe 21 0 Z 0 Mn
d) 69% Fe 26% Mn 5% Nid) 69% Fe 26% Mn 5% Ni
g) 61 % Fe 26% Mn 10% Ni 3% Crg) 61% Fe 26% Mn 10% Ni 3% Cr
k) 63,4% Fe 26°'O Fe 10% Co 0,6% Bek) 63.4% Fe 26 ° O Fe 10% Co 0.6% Be
n) 54 °'o Fe 26°',,Mn 20% Nin) 54 ° ' o Fe 26 °' ,, Mn 20% Ni
b) 740Z0Fe 260Z0Mnb) 74 0 Z 0 Fe 26 0 Z 0 Mn
e) 71%Fe 26% Mn 3% Cre) 71% Fe 26% Mn 3% Cr
h) 61 % Fe 260Z0Mn 1O0Z0Co 3 0Z0 Mo 1) 63% Fe 26% Mn 10°'0Co l%Moh) 61% Fe 26 0 Z 0 Mn 1O 0 Z 0 Co 3 0 Z 0 Mo 1) 63% Fe 26% Mn 10 ° ' 0 Co l% Mo
c) 690Z0Fe 31%Mnc) 69 0 Z 0 Fe 31% Mn
f) 59% Fe 260Z0Mn LO % Ni 5% Co i) 67« Ό Fe 26% Mn 5% Nif) 59% Fe 26 0 Z 0 Mn LO% Ni 5% Co i) 67 «Ό Fe 26% Mn 5% Ni
- ι) 11- ι) 11
m) 73.6 °'o Fe 26 «'„Mn 0.4% Nm) 73.6 ° ' o Fe 26 """Mn 0.4% N
Claims (1)
10 bis 40% Mn,40 to 85% Fe and
10 to 40% Mn,
bis zu15% Cr - Mo -W-Si- V.
up to
fi und bis zu
° L.5%C-N-B5% Al - Be - Ti - Zr - Nb - Ta - Cu,
fi and up to
° L.5% CNB
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