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DE1617120A1 - Detergents and cleaning agents - Google Patents

Detergents and cleaning agents

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Publication number
DE1617120A1
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DE
Germany
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agents
salts
acid
content
detergents
Prior art date
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Application number
DE19661617120
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German (de)
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DE1617120C3 (en
DE1617120B2 (en
Inventor
Walter Dipl-Chem Dr Kling
Edmund Dipl-Chem Dr Schmadel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Priority to AT1036867A priority patent/AT273339B/en
Priority to BE706665D priority patent/BE706665A/xx
Priority to FR128583A priority patent/FR1544631A/en
Priority to US683834A priority patent/US3563905A/en
Priority to GB52332/67A priority patent/GB1165047A/en
Publication of DE1617120A1 publication Critical patent/DE1617120A1/en
Publication of DE1617120B2 publication Critical patent/DE1617120B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1617120C3 publication Critical patent/DE1617120C3/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

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  • Detergent Compositions (AREA)

Description

"Wasch- und Reinigungsmittel""Detergents and cleaning agents"

Es ist bekannt, Wasch- und Reinigungsmitteln, die grenzflächenaktive Verbindungen-enthalten, Stoffe zuzusetzen, die das Schmutztragevermögen der Waschflotten verbessern. Derartige, im folgenden als Vergrauungslnhibitoren bezeichnete Stoffe verhindern eine Resorption des abgelösten Schmutzes auf den gereinigten^Oberflächen. Es handelt sich dabei meist um polyanionische Polymere, die entweder aus Naturstoffen, wie Cellulose, Gelatine oder Leim oder durch Polymerisation von Vinylverbindungen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und deren Gemischen mit copolymerisierbaren Ole-It is known detergents and cleaning agents that are surface-active Compounds-contain, add substances, which improve the dirt-carrying capacity of the washing liquors. Such substances, referred to below as graying inhibitors, prevent the detached dirt from being resorbed on the cleaned ^ surfaces. These are mostly around polyanionic polymers, which are either made from natural substances, such as cellulose, gelatin or glue or by polymerizing vinyl compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid and mixtures thereof with copolymerizable olefins

10^808/1919 Neue Unterlagen (Art ? s 1 Ab^z Nr. 1 satz 3 a« Ana*«*·*·, ν- * * ι10 ^ 808/1919 New documents (Art? S 1 Ab ^ z No. 1 sentence 3 a «Ana *« * · * ·, ν- * * ι

Henke! & Cie GmbHHang! & Cie GmbH

PatentabteilungPatent department

D }293 ο - 2 -D} 293 ο - 2 -

finen hergestellt werden. Auch die Polysulfonate v:;n Vinyl polymeren wurden schon als vergrauüngfrinhibieronrie Zusätze zu-"VJasch- und Reinigungsmitteln "empfohlen. Von den in Frage kommenden Verbindungen hat jedoch nur die Carboxymethylcellulose eine größere technische Bedeutung erlangt, zumal sie in ihrer vergrauungsinhibierenden Wirkung alle bekannt gewordenen synthetischen Polymeren übertrifft.- Die Carboxymethylcellulose und auch die genannten synthetischen Polymeren besitzen jedoch den Nachteil, daß ihre vergrauungsvermindernde Wirkung auf Cellulosefasern beschränkt ist, während sie beim Waschenvon synthetischem Fasermaterial, insbesondere solchem aus Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen, praktisch unwirksam sind. Dieser Nachteil macht sich insbesondere gegenüber weißen Textilien aus Synthesefasern bzw. Mischgeweben aus Synthese- und Cellulosefaser!! bemerkbar, die beim Gebrauch trotz häufigen'Waschens irreversibel vergrauen und sbrr.it unansehnlich werden.finely produced. The polysulfonates v:; n Vinyl polymers have been used as anti-graying agents Additions to "VJ washing and cleaning agents" are recommended. from however, only has the compounds in question Carboxymethyl cellulose is of greater technical importance achieved, especially since its graying-inhibiting effect is achieved by all known synthetic polymers exceeds.- However, the carboxymethyl cellulose and also the synthetic polymers mentioned have the disadvantage that their graying-reducing effect on cellulose fibers is limited while it is washing from synthetic fiber material, in particular made of Polyamides, polyesters and polyolefins, are practically ineffective. This disadvantage makes itself particularly against white textiles made from synthetic fibers or blended fabrics made from synthetic and cellulose fibers !! noticeable in use despite frequent washing irreversibly gray and sbrr.it become unsightly.

Es bestand die.Aufgäbe, ein Mittel zu entwickeln, das die obengenannten Nachteile nicht besitzt.The task was to develop a means that the does not have the disadvantages mentioned above.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

189808/1 SI 9 ■w~ .189808/1 SI 9 ■ w ~.

(r.( i--(:;-ί··ί«ιμ! cic:i' Krfindung ist ein Wasch- und Reinigungsmittel, f-c-l.-f i'T-,. t ii'linct c".urc!h einen Gehalt von 0,1 bis 20 Gewichtspro:.ent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, an w.ascer- ■ lö:;ii"hcri Salzen von Polyestern, deren Saurekoinponente aus pincM::""P-! "arborisiairerest besteht und deren AlkohoTkomponente π ich v-.-sn Dialkanolariinen bzw. deren M-substituierten Derivaten ab,leitcu und die "durch KinfJhrunß von SuIfönsäure£ruppcn bzw. /v]l:ylHul i'nnsirire^ruppen waniier] önlieh gemacht sind.(r. (i - (:; - ί ·· ί «ιμ! cic: i 'Krfindung is a detergent and cleaning agent, f-c-l.-f i'T- ,. t ii'linct c ".urc! h a content of 0.1 to 20 percent by weight, based on the total weight of the agents, of w.ascer- ■ lö:; ii "hcri salts of polyesters, their acid components from pincM :: "" P-! "arborisiairerest and their alcohol component π i v -.- sn dialkanolariins or their M-substituted derivatives ab, leitcu and the "ruppcn resp. / v] l: ylHul i'nnsirire ^ ruppen waniier] önlieh are made.

Dje.in den neuen W fischmitte In in SaI χ form enthal tonen Polyester vicrd-en n;.r-h bekannten y.er-rchi'en hercestellt. Als Auscanc^ctoffe können -alinhatisohe, cycloalxphatische und-aromatische/ gesättif;te oder unrfisättigte Dicarbonsäuren verwendet·■-werden, die bis üu 20 ]^o".:lcnstc*fi'atoriiC enthalten konnen, insbesondere Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Sebacin-, Malein- und FuniarsSure oder i>en:iolcU"carbonsauren soviie deren Gemische. Die in Frage kommenden Dialkanolamine leiten sich von Alkoholen mit 1 bis 6/ vor-zucsvicise P bis 5 Kohlenstoffatomen- ab und können geradkettig oder verzweigt, ges;ittict oder ungesättigt sowie ani^ Stickstoff atom .durch'" al ipliä tische,.-cy-cloa-liphatische oder-aruinatische, 1 bis 18 Kohlenstoff a to no enthaltende Kohl env.'asceröfcoffreste substituiert sein. Beispiele .fir derartige substituierte Aikanolarnine sind H-Kethyldiäthanolaßin/ li-Methyldipropanein^in, li-Sthyldiätnanolaniin, N-Propyldipropanölairdn, H-Propyleridi-Hthenolätiin, li-Butyl-' diäthanolamin, N-Dodecyldiethanolamin, N-OleylGiätiianoIarrln, Ii-Gyclohexyldipropanolaniin und K-Phenyldllithanolan-.in.Each in the new fish center in SaI χ form contained polyester vicrd-en n; .rh known y.er-rchi'en manufactured. As Auscanc ^ ctoffe can -al i nhatisohe, cycloalxphatische and aromatic / gesättif; te or dicarboxylic acids used unrfisättigte · ■ -Be which to UEU 20] ^ o "can contain lcnstc * fi'atoriiC, particularly malonic, succinic. -, glutaric, adipic, sebacic, maleic and funiaric acid or i> en: iolcU "carboxylic acids and mixtures thereof. The dialkanolamines in question are derived from alcohols with 1 to 6 / pre-zucsvicise P to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated, and also ani ^ nitrogen atom -cloa-lipatic or-aruinatic, 1 to 18 carbon a to no containing cabbage env.'ascerofcof residues. Examples .fir such substituted alkanolarnines are H-Kethyldiäthanolasin / li-Methyldipropanein ^ in, li-Sthyldiätnanolaniin, H-propyldipropanöla -Propyleridi-Hthenolätiin, li-Butyl- 'diethanolamine, N-Dodecyldiethanolamin, N-OleylGiätiianoIarrln, II-Gyclohexyldipropanolaniin and K-Phenyldllithanolan-.in.

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Die Veresterung der Reaktionskomponenten, die vorzugsweise im Mol verhältnis 1 :, 1 eingesetzt werden, erfolgt in bekannter Weise, z. B. durch mehrstündiges Erhitzen unter Normaldruck im Vakuum oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, mit dem das Reaktionswasser azeotrop abdestilliert werden kann. Durch Zusatz üblicher Veresterungskatalysatoren, insbesondere starker anorga- ■ nischer oder organischer Säuren, kann die Umsetzung beschleunigt werden. Anstelle der freien Dicarbonsäuren können auch deren reaktionsfähige Derivate, wie Anhydride und Halogenide, als Ausgangsstoffe eingesetzt werden. Ebenso können die Dicarbonsäuren j) in Form ihrer Dimethyl- oder Diäthylester mit den Alkanolamlnen in Gegenwart üblicher Umesterungskatalysatoren in bekannter Weise umgeestert werden.The esterification of the reaction components, which are preferably carried out in the Molar ratio 1:, 1 are used, takes place in known Way, e.g. B. by heating for several hours under normal pressure im Vacuum or in the presence of a solvent with which the water of reaction can be distilled off azeotropically. By adding conventional esterification catalysts, especially strong inorganic ■ organic or organic acids, the implementation can be accelerated. Instead of the free dicarboxylic acids, their reactive derivatives such as anhydrides and halides can be used as starting materials. The dicarboxylic acids can also j) in the form of their dimethyl or diethyl esters with the alkanolamines in the presence of customary transesterification catalysts in a known manner be transesterified.

Die Einführung der SuIfonsäuregruppen erfolgt gleichfalls nach bekannten Methoden. Ungesättigte Polyester, beispielsweise solche aus Maleinsäure und Dialkanolaminen bzw. solche, in denen der arn Stickstoffatom befindliche Kohlenwasserstoffrest ungesättigt ist, können durch Anlagerung von Alkalibisulfiten an die Doppelbindungen in die Sulfonate überführt werden. Auch die Sulfonierung der Doppelbindungen mit Komplexverbindungen aus Schwefeltrioxyd und einer organischen Verbindung, wie Pyridin-, Dioxan oder N,N-Dirnethylanilin, ist möglich. In gleicher Weise können auch gesättigte Polyester sulfoniert werden, in denen der Säurerest, wie der I'.alonsäurerest, eine reaktionsfähige Methylengruppe enthält.The sulfonic acid groups are also introduced after known methods. Unsaturated polyesters, for example those made from maleic acid and dialkanolamines or those in which the arn The hydrocarbon radical located in the nitrogen atom is unsaturated, can be caused by the addition of alkali bisulfites to the double bonds are converted into the sulfonates. Also the sulfonation of the double bonds with complex compounds of sulfur trioxide and an organic compound such as pyridine, dioxane or N, N-dirnethylaniline, is possible. In the same way, saturated polyesters can also be sulfonated, in which the acid residue, such as the I'.alonic acid residue, contains a reactive methylene group.

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BADBATH

Ferner können die ungesättigten oder gesättigten Polyester mit Quaternierungsmitteln, die 2 bis 6 Kohlenstoffatoroe sowie eine SuIfonsäure- oder Sultongruppe enthalten, umgesetzt werden. Beispiele für derartige Quaternierungsmittel sind Halogenalkylsulfonsäuren oder deren Salze wie 1-Brompropan-5-sulfonsäure und 1 -ChIoräthan-2-sulfonsäure bzw." deren Alkalisalze, ferner Alkansultone wie Propansulton oder Butansulton. Es bilden sich bei dieser Umsetzung polymere Sulfobetaine oder Salze yon U-Alkylsulfonsäuren. Die Sulfobetaine können als solche oder nach Neutralisation der SuIfonsäuregruppe in die Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden. Das Verhältnis von SuIfonierungs-bzw. Quaternierungsmittel zu Polyester wird vorzugsweise so gewählt, daß nach beendeter Reaktion auf 2 Dlcarbonsäuregruppen oder auf 2 Dialkanolamingruppen 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen entfallen.Furthermore, the unsaturated or saturated polyesters with quaternizing agents containing 2 to 6 carbon atoms as well as a sulfonic acid or sultone group, implemented will. Examples of such quaternizing agents are haloalkyl sulfonic acids or their salts such as 1-bromopropane-5-sulfonic acid and 1-chloroethane-2-sulfonic acid or "their alkali salts, also alkane sultones such as propane sultone or butane sultone. Polymeric sulfobetaines are formed during this reaction or salts of U-alkyl sulfonic acids. The sulfobetaines can as such or after neutralization of the sulfonic acid group in which detergents and cleaning agents are used. The ratio of suIfonierungs- or. Quaternizing agent too The polyester is preferably chosen so that, after the reaction has ended, there are two carboxylic acid groups or two dialkanolamine groups 1 to 2 sulfonic acid groups are omitted.

Die in der angegebenen Weise hergestellten, Sulfonsäuregruppen bzw. deren Salze enthaltenden Polyester sind von harzartiger KonsistenZi in organischen Lösungsmitteln unlöslich, in Wasser hingegen leicht löslich. Sie können noch untergeordnete Mengen an niedermolekularen Estern bzw. an nicht umgesetzten Ausgangsstoffen enthalten, die durch Extraktion mitThe sulfonic acid groups prepared in the manner indicated or their salts containing polyesters are resinous Consistently insoluble in organic solvents, in Water, on the other hand, is easily soluble. You can still have minor amounts of low molecular weight esters or unreacted Contain raw materials obtained by extraction with

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organischen Lösungsmitteln entfernt und gegebenenfalls erneut zur Umsetzung gebracht werden können. Da diese Vorbindungen die Reinigungseigensehaften der Mittel jedoch nicht beeinträchtigen, ist eine Abtrennung im allgemeinen nicht erforderlich.organic solvents removed and optionally can be implemented again. Because these pre-ties however, the cleaning properties of the agents do not impair the separation generally not mandatory.

Infolge der Unlöslichkeit der hochmolekularen Verbindungen in organischen Lösungsmitteln und aufgrund ihres Gehaltes an niedermolekularen Anteilen versagen die üblichen Methoden einer Molekulargewichtsbestimmung. Polymerisationsgrad und Molekulargewicht der Polyester lassen sich daher nicht mit ausreichender Genauigkeit angeben.Due to the insolubility of the high molecular weight compounds in organic solvents and due to their content the usual methods of determining molecular weight fail in the case of low molecular weight fractions. Degree of polymerization and molecular weight of the polyesters cannot therefore be specified with sufficient accuracy.

Die Waschmittel können beliebige wasserlösliche Salze der erfindungsgemäßen sulfonsäuren Polyester enthalten, Vorzugsweise die Alkalimetall- und Ammoniumsalze. Unter Ammoniumsalzen sind auch die von organischen Ammoniumbasen abgeleiteten Salze zu verstehen. Die Polyester können den Waschmitteln auch in Form der freien Säuren zugefügt werden, sofernThe detergents can contain any water-soluble salts of the sulfonic acid polyesters according to the invention, preferably the alkali metal and ammonium salts. Ammonium salts also include those derived from organic ammonium bases Understanding salts. The polyesters can also be added to the detergents in the form of the free acids, provided that

alkalisch reagierende Stoffe in einem für die Salzbildung ausreichenden Überschuß vorhanden sind.alkaline substances in one for salt formation sufficient excess is available.

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Au3er den Polyestersulfonäten enthalten die neuen Wasch- und Reinigungsmittel die in solchen Mitteln üblichen oberflächenaktiven Stoffe, -beispielsweise solche vom Sulfat- oder SuIfonattyp, wie pr*Jr.,äre und sekundäre Alkyl sulfate sowie die Sulfate äthoxylierter oder propoxylierter Fettalkohole, ferner AlkylbenzOlsulfοnate, primäre und sekundäre Olefinsulfonate, Alkylsulfonate und a-Sulfofettsäureester. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die gegebenenfalls Verwendung finden können, sind die ,höhermolekular en ßulfatierten Partialäther und Partialester mehrviertiger Alkohole, die Sulfate äthoxylierter oder propoxylierter FettGäureamide und Alkylphenole, ferner Fettsäuretauride und Fettsäureisäthlonate soviie deren Homologe. Geeignet sind ferner die Alkaliseifen von Fettsäuren sowie.die Fettsäurekondensationsprodukte von Aminosäuren oder abgebauten Eiweißstoffen. Ferner kommen Ampholyte,, wie Alkylbetaine und Alkylsulfobetaine in Frage. Die Mittel können weiterhin nichtionische Waschaktivsubstanzen, wie Alkyl- und Aeylpolyglycoläther, Alkylphenolpolyglycoläther, Mischkondensate aus Polyäthylenglycol und Polypropylenglycol, Fettsäurezuckerester, Aminoxyde und Fettsäurealkanoiamide enthalten. Die genannten Verbindungen können auch im Gemiscii angewendet werden. Sofern die Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und B bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit araliphatischen Kohlenwasserstoff resten enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.In addition to the polyester sulfonates, the new detergents and Cleaning agents the surface-active agents customary in such agents Substances, for example those of the sulfate or sulfonate type, such as pr * Jr., arid and secondary alkyl sulfates and ethoxylated sulfates or propoxylated fatty alcohols, also alkylbenzol sulfonates, primary and secondary olefin sulfonates, alkyl sulfonates and α-sulfo fatty acid ester. More compounds of this class, the Can optionally be used are the higher molecular weight s Sulphated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, the sulfates of ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and Alkylphenols, also fatty acid taurides and fatty acid ethylonates soiie their homologues. The alkali soaps from are also suitable Fatty acids as well as the fatty acid condensation products of amino acids or degraded proteins. Ampholytes, such as Alkylbetaines and alkylsulfobetaines in question. The means can furthermore non-ionic washing active substances, such as alkyl and ayl polyglycol ethers, Alkylphenol polyglycol ether, mixed condensates from Contain polyethylene glycol and polypropylene glycol, fatty acid sugar esters, amine oxides and fatty acid alkanoiamides. The mentioned connections can also be used in the Gemiscii. Provided the connections should have an aliphatic hydrocarbon radical this should preferably be straight-chain and have B to 22 carbon atoms. In the compounds with araliphatic hydrocarbon radicals contain the preferably unbranched Alkyl chains have an average of 6 to 16 carbon atoms.

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Die neuen Wasch- und Reinigungsmittel können außerdem entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck weitere übliche Bestandteile.enthalten, wie Pyrophosphate, Polyphosphate und höher kondensierte Phosphate sowie Silikate in Form ihrer Alkalisalze, ferner Sauerstoff abgebende bzv/. aktivchlorhaltige Bleichmittel, wie Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkalihypochlorite, chlorierte Cyanursäuren und deren Alkalisalze sowie Neutralsalze, wie Magnesiumsilikat und Natriumsulfat. Ferner können Sequestrierungsmittel, insbesondere Alkalisalze von Aniinopolycarbonsäuren,z. B. die Natriumsalze der Amino tr iessigsäure oder der Ä'thylendiaminotetraessigsäure sowie die Alkalisalze von Hydroxyalkyldiphosphonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren, z. B. das Dinatriumsalz der l-Hydroxyäthan~l,l-diphosphonsäure bzw. das Hexanatriumsalz der Aminotri-Cmethylenphosphonsäure), anwesendThe new detergents and cleaning agents can also be used accordingly Further customary components, such as pyrophosphates, polyphosphates, for their respective intended use and higher condensed phosphates and silicates in the form of their alkali salts, also oxygen-releasing or. bleaching agents containing active chlorine, such as alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali hypochlorites, chlorinated cyanuric acids and their alkali salts and neutral salts such as magnesium silicate and sodium sulfate. Furthermore, sequestering agents, especially alkali salts of Aniinopolycarbonsäuren, z. B. the sodium salts of amino triacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid as well as the alkali salts of hydroxyalkyldiphosphonic acids and aminopolyphosphonic acids, e.g. B. the disodium salt the l-hydroxyethane ~ l, l-diphosphonic acid or the hexasodium salt of aminotri-Cmethylene phosphonic acid), present

Als Mischungsbestandteile kommen außerdem Stoffe zur Regelung • des pH-Wertes in Frage, wie Natriumcarbonat, Natrlumbicarboriat, "Milchsäure und Citronensäure.When mixing ingredients also substances come to control • p H -value in question, such as sodium carbonate, Natrlumbicarboriat, "lactic acid and citric acid.

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BAD BA D

Die Mittel können ferner optische Aufheller, wie Derivate der Diaminostilbendisulfonsaure oder der Diarylpyrazolinsulfonsäure enthalten. Zur Steuerung des Schaumverhaltens können die Mittel ferner Schaumverbesserer, wie Fettsäureamide oder Schaumverhütungsmittel, insbesondere Trialkylmelamine, enthalten. . .The agents can also contain optical brighteners, such as derivatives diaminostilbene disulphonic acid or diarylpyrazoline sulphonic acid contain. To control the foam behavior, the agents can also contain foam improvers, such as fatty acid amides or anti-foaming agents, especially trialkylmelamines, contain. . .

Die neuen Wasch- und Reinigungsmittel können in fester, insbesondere pulvriger Form oder in Form von Lösungen oder Pa-. Ϊ sten vorliegen. Wegen der guten Wasserlöslichkeit der Polyestersalze sind sie zur Herstellung flüssiger Waschmittelkonzentrate besonders geeignet. Derartige Flüssigpräparate können neben den obengenannten Bestandteilen auch hydrotrope Substanzen, wie niedermolekulare Alkylbenzolsülfonate, Harnstoff sowie organische Lösungsmittel enthalten. The new detergents and cleaning agents can be solid, in particular powdery form or in the form of solutions or pa-. Ϊ are available. Because of the good water solubility of the polyester salts, they are particularly suitable for the production of liquid detergent concentrates. Such liquid preparations In addition to the above-mentioned constituents, they can also contain hydrotropic substances such as low molecular weight alkylbenzene sulfonates, urea and organic solvents.

In einigen Fällen, beispielsweise beim Waschen von Textllmaterialien aus Cellulose oder regenerierter Cellulose*.kann j die Waschwirkung durch Zusatz.üblicher Vergrauungsinhibitoren, insbesondere Carboxymethylcellulose, noch gesteigert werden. Die anzuwendenden Mengen an Carboxymethylcellulose betragen etwa 0,1 bis 5 ^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel.In some cases, for example when washing textile materials made of cellulose or regenerated cellulose * .can j the washing effect through the addition of common graying inhibitors, especially carboxymethyl cellulose, can be increased. The amounts of carboxymethyl cellulose to be used are approximately 0.1 to 5%, based on the total weight of the agents.

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. IQ98QS/. IQ98QS /

Die neuen Mittel eignen sich zum Reinigen von Gegenstanden aller Art, insbesondere jedoch zum Waschen von Textilien, die aus Synthese- oder Cellulosefasern, aus regenerierter Cellulose oder aus Gemischen der genannten Faserarten hergestellt sind. Gegenüber bekannten Waschmitteln erleichtern die neuen Mittel den Waschvorgang und erhöhen den Weißgrad der Wäsche.The new agents are suitable for cleaning objects of all kinds, but especially for washing textiles made from synthetic or cellulose fibers from regenerated Cellulose or from mixtures of the types of fibers mentioned. Compared to known detergents The new agents facilitate the washing process and increase the whiteness of the laundry.

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BeispieleExamples

Die verßrauungsinhibierende Wirkung der In den folgenden Beispielen beschriebenen Verbindungen wurde nach bekannten Methoden geprüft [vgl. H. STÜPEL "Text11-Praxis" Bd. 3, Seite 26^ (1954) und J,W. HANQLEY "Journ. of Airier.-Oil Chem. Soc." Bd. k2, Seiten 993- 997 (1965)]. Es sind dies dieThe anti-fluxing effect of the compounds described in the following examples was tested by known methods [cf. H. STÜPEL "Text11-Praxis" Vol. 3, page 26 ^ (1954) and J, W. HANQLEY "Journ. Of Airier.-Oil Chem. Soc." Vol. K2, pp. 993-997 (1965)]. These are the ones

A) "Redeposition"-Methode (auch unter dem Namen "Rückwaschniethode" bekannt), worunter man das ...."; gemeinsame Waschen, von angeschmutztem und sauberem Textilgut versteht, .A) "Redeposition" method (also under the name "Rückwaschniethode" known), which means that .... "; washing together, understands soiled and clean textile goods,.

B) "Deposition"-Methode, bei der die sauberen Textilien in einer künstlich angeschmutzten Flotte gewaschen werden.B) "Deposition" method, in which the clean textiles are washed in an artificially soiled liquor will.

A) Rcdcposition-Hethode A) Rcdcposition method

Im Launder-Onieter W (ATLAS, Chicago, USA) wurden Jeweils 4 Läppchen aus dem zu untersuchenden Synthesegewebe von 8,> g Gesamtgewicht zusammen mit 1,5 g eines künstlich angeschmutzten Baumwollgarnes j5O Minuten bis zu fünfmal gevraschen. Danach wurde der Reflexionswert mit einem Photometer (ElrephoViy der Fa. CARL ZEISS, unter Verwendung des Filters Nr. 6) ermittelt. In Launder-Onieter W (ATLAS, Chicago, USA), 4 lobes from the synthetic tissue to be examined, each weighing 8.> g total weight together with 1.5 g of an artificially soiled cotton yarn, were washed up to five times for 50 minutes. The reflection value was then determined with a photometer (Elrepho Viy from CARL ZEISS, using filter no. 6).

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Die zur Anschrcutzung. des Baurr.v/ollgarnes benutzte praxisnahe ' "Staub/Hautfettkombination bestand aus einem Gemisch von Kaolin, Eisenoxidschv/arz, Ruß und synthetischem Hautfett (aus 1/5 Fettsäuren, 1/5 Fett und 1/5 Kohlenwasserstoffen). Das Baumwollgarn enthielt nach der Anschmutzung ca. 11 # Pigmente und ca. 2 % Hautfett.The for addressing. The practical '"dust / skin fat combination used by the Baurr.v / ollgarnes consisted of a mixture of kaolin, iron oxide resin, soot and synthetic skin fat (from 1/5 fatty acids, 1/5 fat and 1/5 hydrocarbons) the soiling approx. 11 # pigments and approx. 2 % sebum.

Verwendet wurde ein Waschmittel der ZusammensetzungA detergent of the composition was used

20 .# n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz)20. # N-Dodecylbenzenesulfonate (Na-Salz)

* 2,5 % Kokosfettalkoholsulfat (Na-SaIz)* 2.5 % coconut fat alcohol sulfate (Na-Salz)

2,5 £ Talgfettalkoholsulfat (Na-SaIz)2.5 lbs tallow alcohol sulfate (Na-SaIz)

^iO fo Natriumpyrophosphat^ iO fo Sodium Pyrophosphate

0 - 10. $> Vergrauungsinhibitor0 - 10. $> Graying inhibitor

55 - 25 cfi Natriumsulfat,55 - 25 c fi sodium sulfate,

wobei die Anwendungskonzentration 5 g/l und die Härte des verwendeten Leitungswassers 10° dH betrug. Die Baumwollpro-" ben wurden bei-"900C und einem Flottenverhältnis von "1 : 12The application concentration was 5 g / l and the hardness of the tap water used was 10 ° dH. The Baumwollpro- "were ben examples" 90 0 C and a liquor ratio of "1: 12

(Flotte 115 nil), die Proben aus Synthesegewebe bei 60°C und ' einem Flottenverhältnis von 1 : J>0 (Flotte 290 ml) jeweils 50 Minuten gewaschen. Anschließend wurden die viermal mit destilliertem Wasser gespülten, getrockneten υη$4gebügelten Proben photometrisch ausgewertet. .(Liquor 115 nil), the samples of synthetic tissue were washed at 60 ° C. and a liquor ratio of 1: 1 > 0 (liquor 290 ml) in each case for 50 minutes. The dried and ironed samples, rinsed four times with distilled water, were then evaluated photometrically. .

109808/1919109808/1919

B) Deposition-Methode -B) Deposition method -

Die Prüfung nach dieser Methode wurde mit Strangware im Terg-,O-tometer^ (United States Testing Company, Hoboken, USA) vorgenommen. IO g-S tr angehen-""des entsprechenden: "-Substrates. wurden in 1 1 Waschflotte (Flottenverhältnis 1 : 100) unter Zugabe von 0,2; 0,5; 1,0 und 1,5 g standartisiertem Ruß (Degussa 100 ^ ) bei Jeweils 5#igem Einsatz des zu untersuchenden Vergrauungsinhibitors gewaschen»The test according to this method was carried out with rope in the Terg-, O-tometer ^ (United States Testing Company, Hoboken, USA) performed. Address IO g-S tr - "" of the corresponding: "substrate. were in 1 1 wash liquor (liquor ratio 1: 100) under Addition of 0.2; 0.5; 1.0 and 1.5 g of standardized carbon black (Degussa 100 ^) with 5 # use of the one to be examined Graying inhibitor washed »

Das verwendete Waschmittel bestand aus einem flüssigen Präparat folgender Zusammensetzung:The detergent used consisted of a liquid preparation the following composition:

■7*8 g/1 n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz) 1,1 g/l Kokosfettalkoholsulfät (Na-SaIz) 1,1 g/l Tälgfettalkoholsulfat (Na-SaIz) 16*0 g/l Natriumpyrophosphat ^ l4,0g/l Natriumsulfat■ 7 * 8 g / 1 n-dodecylbenzenesulfonate (sodium salt) 1.1 g / l coconut fatty alcohol sulfate (Na-Salz) 1.1 g / l valley fatty alcohol sulfate (Na-Salz) 16 * 0 g / l sodium pyrophosphate ^ 14.0 g / l sodium sulfate

5*0 g/l Vergrayungsinhibitor · ·5 * 0 g / l fermentation inhibitor · ·

Von dieser Stammlösung wurden jeweils 100 ml mit Leitungswasser von 10° UR auf einen Liter verdünnt« Die Proben wurden bei"60°G 10 Minuten bei 100Umdrehungen pro Minute des Terg-O-tometers gewaschen* anschließend J5 mal mit destilliertem Viasser gespült, getrocknet und photometriseh ausgewertet.100 ml of this stock solution were diluted with tap water at 10 ° UR to one liter. The samples were washed at "60 ° G for 10 minutes at 100 revolutions per minute of the Terg-O-tometer * then rinsed J5 times with distilled water, dried and evaluated photometrically.

D980@/t 3 tD980 @ / t 3 t

161712U161712U

Beispiel 1 Ju Example 1 Ju

/ η

\k6 g (1 Mol) Adipinsäure und 273 S (1 Mol) Dodecyldiäthfnolamiri wurden unter Rühren auf Temperaturen von I50 bis 1700C erhitzt, bis die Bildung des Reaktionswassers beendet war. Der Polyester wurde in geschmolzenem Zustand bei 150° bis l60°C mit IjJO g (Ί,Οβ Mol) Propansulton umgesetzt, ein Teil des Reaktionsprodukten in Wasser unter Zusatz der äquivalenten Menge Natronlauge gelöst und auf einen Gehalt von IQg Estersalz pro Liter eingestellt. Von dieser Lösung wurden den Waschlaugen die in den folgenden Tabellen angegebenen Mengen jeweils zugesetzt. \ k6 g (1 mole) of adipic acid and 273 S (1 mole) Dodecyldiäthfnolamiri were heated with stirring to temperatures of I50 to 170 0 C, was, until the formation of water of reaction terminated. The polyester was reacted in the molten state at 150 ° to 160 ° C. with IJO g (Ί, Οβ mol) propane sultone, some of the reaction products were dissolved in water with the addition of the equivalent amount of sodium hydroxide solution and adjusted to a content of IQg ester salt per liter. The amounts given in the tables below were added to the wash liquors from this solution.

>."■-■>. "■ - ■

Beispiel 2Example 2

II6 g (1 Mol) Maleinsäure, -IkJ. g (1 Mol) N-Propyldiäthanolamin und 250 g Xylol wurden zusammen mit 1 g p-Toluolsulfonsäure in einer Destillationsapparatur, die mit einer Vorrichtung zum Abscheiden des Wassers und Rückführung des Lösungsmittels verstehen'war, solange erhitzt, bis sich kein Wasser mehr in der Vorlage abschied. Das Xylol wurde von dem entstandenen unlöslichen Harz abgegossen und der Rückstand im Vakuum von Lösungsmittelresten befreit. Der ' Rückstand wurde mit einer 10 $igen wäßrigen Lösung von Katriurnbisulfit (insgesamt I90 g Na2SpO1- entspr. 2 Mol) bis zum vollständigen Inlösunggehen gekocht. Die Lösung wurde gleichfalls auf einen Gehalt von 10g Estersalz pro Liter eingestellt.II6 g (1 mol) of maleic acid, -IkJ. g (1 mol) of N-propyldiethanolamine and 250 g of xylene were heated together with 1 g of p-toluenesulfonic acid in a distillation apparatus which had a device for separating the water and recycling the solvent until there was no more water in the Template farewell. The insoluble resin formed was poured off the xylene and the residue was freed from residual solvent in vacuo. The 'residue was boiled with a 10% aqueous solution of sodium bisulfite (a total of 190 g Na 2 SpO 1 - corresponding to 2 mol) until it was completely dissolved. The solution was also adjusted to a content of 10 g of ester salt per liter.

- 15 -- 15 -

10 9808/19 1910 9808/19 19

υ ϊ?93 υ ϊ? 93

Die E.i'n'iV-nisae der. Waschversuche sind in den folgenden Tabellen r.uGanK'jMi-cstc] 31. Die, Vergrauung von PpIyestergewebe wurde nach der Methode Λ (Redepos itioiv-Kethode) nach jeweils 5 Wasehvorgängen bestimmt. Die V.'aPchvernuehc mit Polyarnidgewobe wurden nach der Methode B (Doporsition-Kethode) vorgenommen. Die Abkürzung CKiC--bedeutet Carboxymethylcellulose (Ma-SaIz), die zum Vergleich hen-angezogen wurde..The E.i'n'iV-nisae the. Washing tests are in the tables below r.uGanK'jMi-cstc] 31. The, graying of PpIyester fabric was after the method Λ (Redepos itioiv-Kethode) after each 5 washing processes certainly. The V.'aPchvernuehc with polyamide fabric were after method B (doping method). The abbreviation CKiC - means carboxymethyl cellulose (Ma-SaIz), for comparison hen-attracted ..

DieErgebnisse zeigen eine deutliche Überlegenheit der erfindungs· gemäßen Mittel gegenüber der Carboxymethylcellulose,The results show a clear superiority of the invention appropriate means against the carboxymethyl cellulose,

SubstratSubstrate InhibiInhibi torgate # Hem# Hem iss-ioniss-ion beiat 0,0, 11 einer Konzentrationa concentration 0,20.2 77th 0,5 ß/1-0.5 ß / 1- (K?thcxi'f\ A)(K? Thcxi'f \ A) (gemäß De(according to De isp.)isp.) desof InhibitorsInhibitors 4040 ,7, 7 vonfrom 55 4>,54>, 5 00 5050 ,0, 0 52,52, 55 56,056.0 Polyesterpolyester CMCCMC 4444 ,1,1 4747 ,2, 2 i'}f.i '} f. 50,450.4 (Diolen© )(Diolen ©) 11 4444 ,1,1 ?? 4444 ,1,1

SubstratSubstrate InhibitorInhibitor ^ Remise^ Remise ion beiion at einen1 Ruß-Zusatz vona 1 carbon black addition of 1,5 g/l1.5 g / l (Methode B)(Method B) (gemäß Beisp.)(according to example) 0,50.5 1,0 .1.0. 5151 Polyamidpolyamide ohnewithout 6868 5555 5151 (Perlon ® )(Perlon ®) CKCCKC 6363 6464 5656 5555 11 : 69 : 69 6868 5959 5555 22 7272 6767 ".-. 59".-. 59

1098 08719 191098 08719 19

- 16 -- 16 -

Claims (1)

entansprüchedenial of claims 1. Wasch- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, an wasserlöslichen Salzen von Polyestern, deren Säurekomponente aus einem Dicarbonsäurerest besteht und deren Alkoholkomponente sich von Dialkanolaminen bzw. deren N-substituierten Derivaten ableitet und die durch Einführung von Sulfonsauregruppen bzw. Alkylsulfonsauregruppen wasserlöslich gemacht sind.1. Detergents and cleaning agents, characterized by a content of 0.1 to 20 percent by weight, based on the Total weight of the agents, of water-soluble salts of polyesters, the acid component of which consists of a dicarboxylic acid residue and whose alcohol component is derived from dialkanolamines or their N-substituted derivatives and by introducing sulfonic acid groups or alkylsulfonic acid groups are made water-soluble. 2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyestersalzen, die durch Umsetzung von ungesättigten Polyestern mit bekannten'Sulfonierungsmitteln erhalten wurden.2. Means according to claim 1, characterized by a content of polyester salts obtained by reacting unsaturated polyesters with known sulfonating agents. J5. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt anJ5. Agent according to claim 1, characterized by a content of Poly.estersalzen, die durch Umsetzung der Polyester mit Qua-' ternierungsmitteln, die 2 bis 6 Kohlenstoff atome und eine SuI-fonsäure- oder Sultongruppe enthalten, gewonnen wurden.Polyester salts, which are obtained by reacting the polyester with qua- ' ternating agents that contain 2 to 6 carbon atoms and a sulfonic acid or sulton group, were obtained. 4. Mittel nach einem oder mehreren der vorausgehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt an löslichen Alkalisalzen der Carboxymethylzellulose.4. Agent according to one or more of the preceding claims, characterized by a content of soluble alkali salts the carboxymethyl cellulose. Henkel ft CIe. GmbH ppa. y i.A.Handle ft CIe. GmbH ppa. Y i.A. (Dr. NÄgel) (Dr. Walther)(Dr. NÄgel) (Dr. Walther) 1098087 19191098087 1919
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