[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE1592502B1 - PROCESS FOR THE SELECTIVE SEPARATION AND RECOVERY OF COBALT AND RHODIUM FROM HYDROFORMYLATION PRODUCTS - Google Patents

PROCESS FOR THE SELECTIVE SEPARATION AND RECOVERY OF COBALT AND RHODIUM FROM HYDROFORMYLATION PRODUCTS

Info

Publication number
DE1592502B1
DE1592502B1 DE19671592502 DE1592502A DE1592502B1 DE 1592502 B1 DE1592502 B1 DE 1592502B1 DE 19671592502 DE19671592502 DE 19671592502 DE 1592502 A DE1592502 A DE 1592502A DE 1592502 B1 DE1592502 B1 DE 1592502B1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cobalt
rhodium
compounds
catalysts
hydroformylation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19671592502
Other languages
German (de)
Other versions
DE1592502C2 (en
Inventor
Juergen Dr Falbe
Juergen Dr Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ruhrchemie AG
Original Assignee
Ruhrchemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie AG filed Critical Ruhrchemie AG
Priority to FR1590393D priority Critical patent/FR1590393A/fr
Publication of DE1592502B1 publication Critical patent/DE1592502B1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1592502C2 publication Critical patent/DE1592502C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/08—Halides; Oxyhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
    • C01G55/007—Compounds containing at least one carbonyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Das Kobalt scheidet sich in Form der Halogenide ab und kann z. B. durch Filtration, Abzentrifugieren oder Extraktion mit Wasser vom Hydroformylierungsgemisch abgetrennt werden. Das Kobalthalogenid kann als solches oder nach Überführung in Hydroxid, Carbonat leicht, z. B. zu Kobaltcarbonyl, regeneriert werden.The cobalt separates out in the form of the halides and can, for. B. by filtration, centrifugation or extraction with water from the hydroformylation mixture severed will. The cobalt halide can be used as such or after conversion into hydroxide, Carbonate light, e.g. B. to cobalt carbonyl, regenerated.

Mit sehr gutem Erfolg lassen sich auch Lösungen von Chlor, Brom oder Jod in Wasser oder organischen Lösungsmitteln zur Zersetzung der Kobaltverbindungen verwenden. Diese Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung gestattet eine sorgfältige Dosierung der anzuwendenden Halogene und wird bevorzugt dann angewandt, wenn es sich um die Abscheidung von Kobalt aus solchen Reaktionsgemischen handelt, die empfindliche Aldehyde enthalten. Bei Verwendung von Halogenen, die in organischen Lösungsmitteln gelöst sind, erhält man wie bei der Verwendung der gasförmigen Halogene das Kobalt im allgemeinen in Form eines Halogenidniederschlages. Werden dagegen wäßrige Lösungen der Halogene eingesetzt, wie z. B. Chlorwasser, gehen die Kobalthalogenverbindungen in die wäßrige Phase über, aus der sie durch Ausfällen, z. B. mit Alkalihydroxid oder -carbonat, wiedergewonnen werden können. Solutions of chlorine, bromine or Iodine in water or organic solvents to decompose cobalt compounds use. This embodiment of the method of the invention allows for a thorough one Dosage of the halogens to be used and is preferably used when there is is the deposition of cobalt from such reaction mixtures, the sensitive Contain aldehydes. When using halogens in organic solvents are dissolved, the cobalt is obtained as with the use of the gaseous halogens generally in the form of a halide precipitate. On the other hand, they are aqueous solutions the halogens used, such. B. chlorinated water, go the cobalt halogen compounds into the aqueous phase, from which it is precipitated, e.g. B. with alkali hydroxide or carbonate, can be recovered.

Nachdem die Kobaltverbindungen abgetrennt sind, können die Abscheidung und Wiedergewinnung des Rhodiums aus den Extraktionsgemischen vorgenommen werden, die nach bekannten Verfahren erfolgt, z. B. durch einfaches Stehenlassen, durch Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser oder durch Behandeln des Reaktionsproduktes mit Wasserstoff. After the cobalt compounds have been separated, the deposition can take place and recovering the rhodium from the extraction mixtures, which is carried out by known methods, e.g. B. by simply leaving Heating, if appropriate in the presence of water or by treating the reaction product with hydrogen.

Es ist aber auch möglich, das Oxoprodukt wegen der geringen Flüchtigkeit der Rhodiumcarbonyle ohne weitere Behandlung von diesen abzudestillieren.But it is also possible to use the oxo product because of its low volatility to distill off the rhodium carbonyls from these without further treatment.

Die Menge des im Rahmen der Erfindung anzuwendenden Halogens richtet sich nach dem Kobaltgehalt des Hydroformylierungsprodruktes und muß mindestens 1 Mol Halogen, vorzugsweise 1,5 bis 5 Mol, bezogen auf 1 g-Atom Kobalt, betragen. Je nach Art der im Hydroformylierungsprodukt enthaltenen Aldehyde ist es aber auch möglich, mit noch größerem Halogenüberschuß zu arbeiten. The amount of halogen to be used in the context of the invention is directed depends on the cobalt content of the hydroformylation product and must be at least 1 Moles of halogen, preferably 1.5 to 5 moles, based on 1 g atom of cobalt. Depending on the type of aldehydes contained in the hydroformylation product, however, it is possible to work with an even larger excess of halogen.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, Kobalt und Rhodium aus Hydroformylierungsprodukten in sehr einfacher Weise quantitativ voneinander zu trennen und nahezu verlustfrei wiederzugewinnen. The inventive method allows cobalt and rhodium from To quantitatively separate hydroformylation products from one another in a very simple manner and regain almost loss-free.

Beispiel 1 1 einer Lösung, die zu 75 Gewichtsprozent aus Benzol und zu 25 0/o aus dem Hydroformylierungsprodukt von Dicyclopentadien (in der Hauptsache Tricyclodecandialdehyd) besteht und die neben 30 mg Kobalt noch 13,8 mg Rhodium in Form ihrer Carbonyle enthält, wird intensiv mit 30 ml einer Lösung von Chlor in Wasser (4 g Chlor/l Lösung) gemischt. Example 1 1 of a solution, 75 percent by weight of benzene and to 25% from the hydroformylation product of dicyclopentadiene (mainly Tricyclodecanedialdehyde) and the 30 mg cobalt and 13.8 mg rhodium Containing in the form of their carbonyls is intensified with 30 ml of a solution of chlorine mixed in water (4 g chlorine / l solution).

Bereits nach einer Behandlungsdauer von 3 Minuten ist das Kobalt quantitativ in die wäßrige Phase übergegangen und wird aus dieser z. B. als Carbonat oder Hydroxid ausgefällt. Das vollständig in der organischen Phase zurückbleibende Rhodium scheidet sich nach mehrstündigem Stehen ab oder kann z. B. durch Behandlung mit Dampf oder mit Wasserstoff in der Hitze ausgefällt werden, während das Rhodium vollständig in der organischen Phase zurückbleibt. After a treatment time of 3 minutes it is cobalt passed quantitatively into the aqueous phase and is made from this z. B. as carbonate or hydroxide precipitated. That which remains completely in the organic phase Rhodium separates after standing for several hours or can, for. B. by treatment with steam or with hydrogen in the heat, while the rhodium remains completely in the organic phase.

Claims (3)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur selektiven Abtrennung und Rückgewinnung von Kobalt und Rhodium aus diese beiden Metalle in Form ihrer Carbonylverbindungen als Katalysatoren enthaltenden Hydroformylierungsprodukten, d a durch g e k e n II -z e i c h n e t, daß man die Hydroformylierungsprodukte mit Chlor, Brom oder Jod behandelt und das durch Umsetzung gebildete Kobalthalogenid von den nicht angegriffenen Rhodiumcarbonylverbindungen trennt. Claims: 1. Process for selective separation and recovery from cobalt and rhodium these two metals in the form of their carbonyl compounds hydroformylation products containing as catalysts, d a by g e k e n II -z e i c h n e t that the hydroformylation products with chlorine, bromine or Treated iodine and the cobalt halide formed by reaction from the unaffected Separates rhodium carbonyl compounds. 2. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß man chlor-, Brom- oder jodhaltige Gase in die Hydroformylierungsprodukte einfährt. 2. The method according to claim, characterized in that one chlorine, Introduces bromine or iodine-containing gases into the hydroformylation products. 3. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung von Chlor, Brom oder Jod in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser verwendet. 3. The method according to claim, characterized in that one Solution of chlorine, bromine or iodine in an organic solvent or water is used. Die unter dem Namen Oxo-Synthese oder Hydroformylierung bekannte Reaktion betrifft die Anlagerung von Kohlenoxid und Wasserstoff an olefinische Doppelbindungen und führt zu Aldehyden und Alkoholen. (Organische Chemie in Einzeldarstellungen, Bd. 10, Jürgen Falbe, Synthesen mit Kohlenmonoxid, 1967, 5. 3 off.) Die Umsetzung erfolgt bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur und wird in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführt, wobei vor allem Kobalt und seine Verbindungen in Betracht kommen, die unter den Reaktionsbedingungen in Carbonyle und Carbonylwasserstoff übergehen. Aber auch andere Metalle der VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente sind schon mit Erfolg als Hydroformylierungskatalysatoren eingesetzt worden. So eignen sich nach der deutschen Patentschrift 953 605 als Katalysatoren für die Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen durch Oxo-Synthese und gewünschtenfalls für die anschließende Hydrierung Rhodium und Iridium bzw. deren Verbindungen. The one known under the name oxo synthesis or hydroformylation Reaction concerns the addition of carbon oxide and hydrogen to olefinic double bonds and leads to aldehydes and alcohols. (Organic chemistry in single representations, Vol. 10, Jürgen Falbe, Syntheses with carbon monoxide, 1967, 5. 3 off.) The implementation takes place at elevated pressure and temperature and is in the presence of catalysts carried out, especially cobalt and its compounds, which convert under the reaction conditions into carbonyls and carbonyl hydrogen. But also other metals of the VIII. Subgroup of the periodic table of the elements have already been used with success as hydroformylation catalysts. So are suitable according to German patent specification 953 605 as catalysts for the production oxygen-containing compounds by oxo synthesis and, if desired, for the subsequent hydrogenation of rhodium and iridium or their compounds. Gegenüber der Verwendung von Kobalt ergibt sich der Vorteil, daß man die Umsetzung vielfach bei milderen Reaktionsbedingungen und mit sehr geringen Katalysatormenge-n -durchführen kann. In derselben Patentschrift wird unter anderem auch auf die gemeinsame Verwendung von Rhodium und Kobalt als Katalysator in der Oxo-Synthese hingewiesen. Der Einsatz von Rhodium-Kobalt-Mischkatalysatoren ist ferner in der britischen Patentschrift 801 734 beschrieben.Compared to the use of cobalt has the advantage that you the implementation often under milder reaction conditions and with a very small amount of catalyst-n - can perform. The same patent also refers to the common Use of rhodium and cobalt as a catalyst in the oxo synthesis has been pointed out. The use of rhodium-cobalt mixed catalysts is also described in the British patent 801 734. Die als Katalysatoren verwendeten Metalle bzw. The metals used as catalysts or Metallverbindungen bleiben nach beendeter Umsetzung in Form der Carbonylverbindungen im Oxoreaktionsgemisch zurück. Für die technische Durchführung der Oxo-Synthese ist es daher von großer Bedeutung, die Metallcarbonyle ohne Verlust an Aldehyd und Alkohol zu zersetzen und die ihnen zugrunde liegenden Metalle zurückzugewinnen.After the reaction has ended, metal compounds remain in the form of the carbonyl compounds back in the oxo reaction mixture. For the technical implementation of the oxo synthesis It is therefore of great importance, the metal carbonyls without loss of aldehyde and To decompose alcohol and reclaim the underlying metals. Die Abtrennung von Kobaltcarbonyl aus Oxoreaktionsmischungen, die lediglich diese Carbonylverbindung enthalten, kann nach der japanischen Patentanmeldung 38/54721 durch Behandlung mit Chlor erfolgen. Hinweise auf die Entfernung anderer Metallcarbonyle finden sich in dieser Veröffentlichung nicht. The separation of cobalt carbonyl from oxo reaction mixtures which contain only this carbonyl compound, according to the Japanese patent application 38/54721 by treatment with Chlorine. Notes on the removal of others Metal carbonyls are not found in this publication. Entsprechend den Angaben der deutschen Patentschrift 953 605 gelangen als Carbonyle gelöste Metalle, wie Kobalt, Eisen, Rhodium, Iridium, durch katalytische Hydrierung des Reaktionsproduktes zur Abscheidung, desgleichen durch Erhitzung der Produkte auf etwa 2000 C, eventuell mit Wasser nach Entspannen des CO-haltigen Gases. Weiterhin können zur Entfernung des Carbonyls auch Adsorptionsmittel und Oxydationsmittel angewandt werden. According to the information in German patent specification 953 605 arrive Metals dissolved as carbonyls, such as cobalt, iron, rhodium, iridium, by catalytic Hydrogenation of the reaction product for separation, likewise by heating the Products to about 2000 C, possibly with water after releasing the CO-containing gas. Furthermore, adsorbents and oxidizing agents can also be used to remove the carbonyl can be applied. Die erwähnten Verfahren eignen sich ausschließlich zur gemeinsamen Ausfällung der Metalle. Sie sind dagegen unbrauchbar, wenn die gelösten Metalle getrennt gewonnen werden sollen. Eine solche selektive Abscheidung kann z. B. bei der Regenerierung von in der Oxo-Synthese verwendeten Rhodium-Kobalt-Mischkatalysatoren zweckmäßig sein. Sie ist ferner erforderlich, falls das Rhodium-Kobalt-Verhältnis im Mischkatalysator variiert werden soll. Die Notwendigkeit Kobalt von Rhodium zu trennen, kann sich auch dann ergeben, wenn die Oxo-Synthese in derselben Anlage abwechselnd sowohl mit Kobaltals auch mit Rhodiumkatalysatoren durchgeführt werden soll. Da Kobaltcarbonyle weniger stabil sind als die entsprechenden Rhodiumverbindungen, scheidet sich in derartigen Reaktoren im Laufe der Zeit metallisches Kobalt in erheblichen Mengen ab. Es bildet unter den Reaktionsbedingungen mit Kohlenoxid wieder leicht flüchtige Kobaltcarbonyle, die sich bei kontinuierlicher Durchführung der Hydroformylierung mit Rhodiumkatalysatoren in diesen anreichern und deren Selektivität in unerwünschter Weise beeinflussen. The procedures mentioned are only suitable for joint Precipitation of the metals. They are, however, useless if the dissolved metals should be obtained separately. Such selective deposition can e.g. B. at the regeneration of rhodium-cobalt mixed catalysts used in oxo synthesis be expedient. It is also required if the rhodium-cobalt ratio should be varied in the mixed catalyst. The need for cobalt from rhodium too separate can arise even if the oxo synthesis takes place in the same plant be carried out alternately with both cobalt and rhodium catalysts target. Since cobalt carbonyls are less stable than the corresponding rhodium compounds, In such reactors, metallic cobalt separates into considerable amounts over time Quantities from. It forms again easily under the reaction conditions with carbon oxide volatile cobalt carbonyls, which arise when the hydroformylation is carried out continuously enrich with rhodium catalysts in these and their selectivity in undesirable Influence way. Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Trennung von Kobalt- und Rhodiumverbindungen, die in den Gemischen der Hydroformylierungsreaktion enthalten sind, zu entwickeln. The task was therefore to find a method for separating cobalt and rhodium compounds contained in the hydroformylation reaction mixtures are to develop. Es wurde gefunden, daß man zur selektiven Abtrennung und Rückgewinnung von Kobalt und Rhodium aus diese beiden Metalle in Form ihrer Carbonylverbindungen als Katalysatoren enthaltenden Hydroformylierungsprodukten mit Erfolg derart arbeitet, daß man die Hydroformylierungsprodukte mit Chlor, Brom oder Jod behandelt und das durch Umsetzung gebildete Kobalthalogenid von den nicht angegriffenen Rhodiumcarbonylverbindungen trennt. It has been found that one can selectively separate and recover from cobalt and rhodium these two metals in the form of their carbonyl compounds hydroformylation products containing catalysts works with success in such a way that that the hydroformylation products are treated with chlorine, bromine or iodine and that Cobalt halide formed by reaction from the unaffected rhodium carbonyl compounds separates. Unter der Bezeichnung Carbonylverbindungen werden aus Metall und Kohlenoxid bestehende ein-und mehrkernige Komplexverbindungen verstanden, ferner Carbonylwasserstoffe sowie Derivate der genannten Verbindungen, die durch Substitution von Kohlenoxid durch Liganden gebildet werden, die am Zentralatom ein freies Elektronenpaar aufweisen, wie Amine, Nitrile, Phosphine, Phosphite, Arsine, Stibine. The term carbonyl compounds are made of metal and Mono- and polynuclear complex compounds existing in carbon oxide are also understood Hydrogen carbonyl and derivatives of the compounds mentioned, which by substitution of carbon oxide are formed by ligands that have a lone pair of electrons on the central atom have, such as amines, nitriles, phosphines, phosphites, arsines, stibines. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung führt man chlor-, brom- oder jodhaltige Gase in die Hydroformylierungsprodukte ein. Die Umsetzung der im Hydroformylierungsgemisch gelösten Kobaltcarbonylverbindungen mit Chlor, Brom oder Jod erfolgt unter schonenden Bedingungen. Selbst bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck ist die Zersetzung der Kobaltcarbonylverbindungen schon nach kurzer Zeit vollständig. According to a preferred embodiment of the method of the invention if gases containing chlorine, bromine or iodine are introduced into the hydroformylation products. The conversion of the cobalt carbonyl compounds dissolved in the hydroformylation mixture with chlorine, bromine or iodine takes place under gentle conditions. Even at room temperature and atmospheric pressure, the decomposition of the cobalt carbonyl compounds is already after complete in a short time.
DE19671592502 1967-11-04 1967-11-04 Process for the selective separation and recovery of cobalt and rhodium from hydroformylation products Expired DE1592502C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1590393D FR1590393A (en) 1967-11-04 1968-10-31

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DER0047285 1967-11-04
DER0047285 1967-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1592502B1 true DE1592502B1 (en) 1972-05-31
DE1592502C2 DE1592502C2 (en) 1976-04-08

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001056932A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-09 Celanese Chemicals Europe Gmbh Method for recovering rhodium from reaction products of oxosynthesis

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001056932A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-09 Celanese Chemicals Europe Gmbh Method for recovering rhodium from reaction products of oxosynthesis
US6685896B2 (en) 2000-02-04 2004-02-03 Celanese Chemicals Europe Gmbh Method for recovering rhodium from reaction products of oxosynthesis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2733663C2 (en)
DE2404855C3 (en) Process for preventing emulsification in the preparation of reaction mixtures containing butyraldehydes and cobalt
DE1954315C3 (en) Mixing process for the separation of metal carbonyl catalysts from Oxoreaktionsge
DE3201723C2 (en)
DE2709525A1 (en) IMPROVED CATALYTIC PROCEDURE
DE3208061C2 (en) Process for the extraction of noble metals from group VIII of the periodic table of the elements from the residues resulting from noble metal-catalyzed carbonylation reactions
DE2502233A1 (en) PROCESS FOR THE RECOVERY OF RHODIUM AND TRIPHENYLPHOSPHINE
DE3242421C2 (en) Process for the recovery of rhodium from residues from carbonylation reactions
DE3220226A1 (en) METHOD FOR SELECTIVELY SEPARATING TARROW PRODUCTS FORMED IN CARBONYLATION REACTIONS CARBONYLIZED BY PRECIOUS METAL
EP0510358A1 (en) Recovery process of rhodium contained in the distillation residue from the oxosynthesis production
DE1290535C2 (en) PROCESS FOR SEPARATION AND RECOVERY OF RHODIUM FROM HYDROFORMYLATION PRODUCTS
DE2313102A1 (en) PROCESS FOR THE RECOVERY OF CATALYST SYSTEMS, COMPOSED OF COMPLEXES OF TRANSITION METALS OF GROUP VIII OF THE PERIOD SYSTEM WITH LIGANDS
DE2332638C2 (en) Process for the continuous production of solutions of cobalt carbonyl and cobalt carbonyl hydrogen in organic solvents
DE1592502C2 (en) Process for the selective separation and recovery of cobalt and rhodium from hydroformylation products
EP0424736B1 (en) Process for the recuperation of rhodium from residues of the destillation of products from oxosynthesis
DE1592502B1 (en) PROCESS FOR THE SELECTIVE SEPARATION AND RECOVERY OF COBALT AND RHODIUM FROM HYDROFORMYLATION PRODUCTS
EP0475036B1 (en) Process for recovering rhodium from residues of the destillation of products of the oxosynthesis
DE2220182A1 (en)
EP0584720B1 (en) Process for the recovery of rhodium from distillation residues from products of the oxosynthesis
DE2053218A1 (en) Process for the hydrogenation, hydroformylation or carbonylation of an unsaturated organic compound
DE1231231B (en) Process for removing cobalt from oxosynthetic mixtures
DE2406323B2 (en) CONTINUOUS PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OXYGEN COMPOUNDS BY OXO SYNTHESIS USING THE RECOVERED RHODIUM CATALYST
DE1244140B (en) Process for the preparation of vanadium hexacarbonyl
AT228186B (en) Process for the separation of aqueous acetic acid from a liquid, crude reaction product
DE1543079B1 (en) Process for the production of acetic acid