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DE1567182A1 - Process for the treatment of absorbent substrates and compositions therefor - Google Patents

Process for the treatment of absorbent substrates and compositions therefor

Info

Publication number
DE1567182A1
DE1567182A1 DE19661567182 DE1567182A DE1567182A1 DE 1567182 A1 DE1567182 A1 DE 1567182A1 DE 19661567182 DE19661567182 DE 19661567182 DE 1567182 A DE1567182 A DE 1567182A DE 1567182 A1 DE1567182 A1 DE 1567182A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
long
radical
chain fatty
compound
fatty hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661567182
Other languages
German (de)
Inventor
Lombardo Michael Edward
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stapling Machines Co LLC
Original Assignee
Stapling Machines Co LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stapling Machines Co LLC filed Critical Stapling Machines Co LLC
Publication of DE1567182A1 publication Critical patent/DE1567182A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/14—Boron; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/163—Compounds of boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents

Landscapes

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  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
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  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Discharge Lamp (AREA)

Description

DR. E.WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1567182DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1567182

telefon! 555476 8000 MöNCHEN15, 20« November 19β9phone! 555476 8000 MöNCHEN15, 20 «November 19β9

TELEGRAMME, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS, KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 22491/66 13/08 . P 15 67 182,6W. 22491/66 13/08. P 15 67 182.6

Stapling Machines Co. ' Rockaway, New Jersey (V.St.A.) IStapling Machines Co. 'Rockaway, New Jersey (V.St.A.) I.

Verfahren zur Behandlung von Absorbenssubstraten und Masse hierfür'Process for the treatment of absorbent substrates and compositions therefor '

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Absorbenssubstraten, um das Wachstum von Schimmelpilzen darauf zu hemmen und insbesondere auf die verwendeten Behandlungsmittel. Die Erfindung bezieht sioh insbesondere auf die antifungale Behandlung von Holz»The invention relates to a method of treating absorbent substrates to prevent mold growth to inhibit and in particular to the treatment agents used. The invention relates particularly on the antifungal treatment of wood »

In der rhodesischen Patentschrift SR 470/65 sind bestimmte fungizide quarternäre Ammoniumverbindungen, die Zinn enthalten» beschrieben. Diese Verbindungen werden durch die Umsetzung eines Trialkylzinnhalogenids mit einem tertiärenIn the Rhodesian patent specification SR 470/65 certain fungicidal quaternary ammonium compounds containing tin ». These connections are made through the reaction of a trialkyltin halide with a tertiary one

009832/1ftifl009832 / 1ftifl

Amin gebildet und besitzen die allgemeine Formel:Amine and have the general formula:

R« R «

/Rt-N Sn(R)3J +X"/ Rt-N Sn (R) 3 J + X "

(CH2CH2O)xH(CH 2 CH 2 O) x H.

in welcher X ein Halogenidion (Fluorid, Chlorid, Bromid
oder Jodid) und R einen niederen Alkylrest bedeuten. Zur
Bildung der Verbindungen wird ein anorganisches Zinnhalogenid (R)xSnX, worin R und X die vorstehend angegebene Bedeutungin which X is a halide ion (fluoride, chloride, bromide
or iodide) and R is a lower alkyl radical. To the
Formation of the compounds is an inorganic tin halide (R) x SnX, where R and X have the meanings given above

besitzen, mit einem Amin R1R11N(CH2CH2O)xH umgesetzt, worin · (a) R* ein langkettlger Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Rest (CH2CH2O) H und χ + y etwa 10 bedeuten; (b) Rf einen., langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Rest
1 (CH2CH2O)2H und χ + ζ etwa 50 bedeuten; (c) R1 einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Resthave reacted with an amine R 1 R 11 N (CH 2 CH 2 O) x H, in which · (a) R * is a long-chain fatty hydrocarbon radical, R "is the radical (CH 2 CH 2 O) H and χ + y is about 10 (b) R f a., long-chain fatty hydrocarbon radical, R "the remainder
1 (CH 2 CH 2 O) 2 H and χ + ζ are about 50; (c) R 1 is a long-chain fatty hydrocarbon radical, R "the remainder

(CH9CH0O) H 1 ά d m(CH 9 CH 0 O) H 1 ά d m

(CH2CH2O)nH(CH 2 CH 2 O) n H.

und χ + m + η etwa 10 bedeuten; (d) R* einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Restand χ + m + η are about 10; (d) R * a long chain Fatty hydrocarbon residue, R "the remainder

(CHoCH0O) H j « 2. P(CHoCH 0 O) H j «2. P

- N - Sn(R)3 J + X" (CH2CH2O H- N - Sn (R) 3 J + X "(CH 2 CH 2 OH

009832/1830009832/1830

BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL

und χ + ρ + q etwa 10 bedeuten und R einen niederen Alkylrest und X~ ein Halogenion darstellt, und (e) R* den Rest (CH2CH2O)11H1 RM den Restand χ + ρ + q are about 10 and R is a lower alkyl radical and X ~ is a halogen ion, and (e) R * is the radical (CH 2 CH 2 O) 11 H 1 R M is the radical

-CH0CH-CH0- N-CH 0 CH-CH 0 - N

222\ 222 \

(CH2CH2O)8H(CH 2 CH 2 O) 8 H.

und χ + r + s etwa 10 bedeuten und R v einen langkettigen Fettkohlenwaeserstoffrest darstellt«and χ + r + s mean about 10 and R v represents a long-chain fatty carbon residue «

Wie in dieser Patentschrift angegeben, sind diese quarternären Ammoniumverbindungen In Wasser sehr löslich, wodurch ihre Anwendung auf Absorbens-Materlalien aus der Lösung erleichtert wird» Da sie in Salzform vorliegen, scheinen sie wesentlich zäher an den behandelten Substraten festgehalten zu werden, z.B. an Holz, als elektrisch neutrale Verbindungen und demgemäß sind sie" von besonderer Brauchbarkelt fUr die Behandlung von Materialien, die zur Verpackung von Nahrungsmitteln verwendet werden, wo eine übertragung des fungiciden Materials von der Verpackung ( zu deren Inhalt in vorteilhafter Weise auf ein Minimum herabgesetzt wird·As stated in this patent specification, these quaternary ammonium compounds are very soluble in water, which makes their application to absorbent materials from the solution easier. »Since they are in salt form, they seem to be held to the treated substrates much more tenaciously, e.g. wood, as electrically neutral connections and accordingly they are "of particular usefulness for the treatment of materials which are used for the packaging of foodstuffs, where a transfer of the fungicidal material from the packaging ( to the contents of which is advantageously minimized)

Obgleich die fungicide und germicide Aktivität der aus dieser Patentschrift bekannten Verbindungen ebenso gut oder besser als diejenige von irgendwelchen der bisher in der Technik bekannten Materialien zur Behandlung von Holz ist, wurde nunmehr festgestellt, daß die fungicide Aktivität von solchen Verbindungen in überraschender Weise erhöhtAlthough the fungicidal and germicidal activity of the compounds known from this patent specification is just as good or better than any of the materials heretofore known in the art for treating wood it has now been found that the fungicidal activity of such compounds is surprisingly increased

009832/1830009832/1830

werden kann. Indem man sie in Kombination mit einer anorganischen Borverbindung z.B. Borax, Borsäure oder Borsäure in Kombination mit einem löslichen Borat enthaltenden Pufferlösungen verwendet. Obgleich Borax früher als antifungales Mittel insbesondere in der Behandlung von Holz verwendet worden war, wurde bisher angenommen, daß die Bekämpfung von Fungi oder Pilzen mit diesem Material auf die Erzeugung eines alkalischen pH-Werts, der für das Wachstum von Fungi oder Pilzen ungünstig war, zurückzuführen war» Gemäß der Erfindung· wurde Jedoch festgestellt, daß Bor enthaltende Verbindungen, die in Verbindung mit den cjiarbernären Organozinn-ammoniumsalzen, wie vorstehend angegeben, verwendet werden, eine fungicide Aktivität nicht nur in alkalischen Lösungen, wie z.B. von Borax, aufweisen, sondern auch in sauren Borsäurelösungen, und in sauren, neutralen oder alkalischen Pufferlösungen von Borsäure und einem Borat.can be. By combining them with an inorganic one Boron compound e.g. borax, boric acid or boric acid in combination with a soluble borate-containing buffer solution used. Although borax was previously used as an antifungal agent, particularly in the treatment of wood It was previously assumed that the control of fungi or fungi with this material resulted in the production of a alkaline pH, which was unfavorable for the growth of fungi or fungi, was due »According to the invention · However, it was found that boron-containing compounds, which in connection with the cjiarbernary organotin ammonium salts, as indicated above, fungicidal activity not only in alkaline solutions, e.g. of borax, but also in acidic boric acid solutions, and in acidic, neutral or alkaline buffer solutions of boric acid and a borate.

Insbesondere erwies es sich als überraschend, daß die fungiciden Wirkungen, die bei Behandlung eines Substrates mit einer Organozinnverbindung mit einer anorganischen Borverbindung n±ht nur additiv sind, sondern eine unerwartete, gesteigerte Aktivität zeigen, die größer als die vereinten·In particular, it turned out to be surprising that the fungicidal effects that occur when a substrate is treated with an organotin compound with an inorganic boron compound are not only additive, but show an unexpected, increased activity that is greater than the combined

Aktivitäten der einzelnen Komponenten bei alleiniger Verwendung ist» Mit anderen Worten wird ein Synergismus beobachtet.Activities of the individual components when used alone is »In other words, a synergism is observed.

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Dieser Synergismus wird beobachtet, wenn die Zinnverbindungen gemäß der Erfindung mit selbst ziemlich kleinen Mengen eines Materials, wie Borax, Borsäure oder Borsäure/Borat-Puffer, z»B, in wäßriger Lösung mit Mengen bis herab zu 1 Gew,# der Borverbindung vereinigt wird» Wenn eine zusätzliche Borverbindung derartigen wäßrigen Lösungen zugesetzt wird, wird eine Verbesserung in der fungielden Aktivität beobachtet, und es Werden außerordentlich wirksame Fungicide erhalten, wenn der Gehalt der Borverbindung etwa 3»5 Gew»3i der Lösung beträgt· Obgleich größere Mengen an Borverbindung, ζ»Ββ bis zur Sättigung (üblicherweis© ©twa 5 %) zur Anwendung gelangen können, ist dies fc@ehnisöh und wirtschaftlich überflüssig und versehwenderisehj und ftthrfe au keiner Verbesserung des Grades an fungi©!dar Aktivität gegenüber derjenigen, die bei geringeren Konzentrationen v©n ©twa 385 % beobachtet werden» In den wäßrigen Lösungen sux* Bthandlung ist zweckmäßig die Z inn Verbindung in Konzentration©?! von etwa Q, 0*1 Gew»^ ■ bis etwa 0^2 Gewe$, vorzugsweise ©twa O0I 6©we? vorhanden,,, wobei I die letztere Mengenangab® ©twa"einer Konzentration von etwa 28,35 g (one ouno©) j@ 3708 1 (10 gallon©) Wasser enfcsprieht«This synergism is observed when the tin compounds according to the invention are combined with even fairly small amounts of a material such as borax, boric acid or boric acid / borate buffer, e.g., in aqueous solution with amounts as low as 1% by weight of the boron compound If an additional boron compound is added to such aqueous solutions, an improvement in the fungicidal activity is observed, and extremely effective fungicides are obtained if the content of the boron compound is about 3-5% by weight of the solution. »Β β can be used up to saturation (usually about 5 %) , this is inherently and economically superfluous and wasteful and does not lead to any improvement in the degree of fungicidal activity compared to that which occurs at lower concentrations v © n © twa 3 8 5 % can be observed »In the aqueous solutions and treatment, the tin compound in concentration © ?! about Q, 0 * 1 wt '^ ■ ^ 0 to about 2 percent by e $, preferably © twa O 0 I 6 © w e? available ,,, where I the latter quantity specification® © twa "a concentration of about 28.35 g (one ouno ©) j @ 37 0 8 1 (10 gallon ©) sprays water"

Die vorstehend bes©hs»ieb©n®n Lösuageo werden zur Imprägnierung eines Absorbensmat©Fiale 6 dem fungieid® Eigenschaften erteilt werden soll@ne gewöhalieh HoIa0 jeäoeh auch von Pappe" oder Kartons, Papier, Textilien ©dodglo verwendet ι Di® Lösungen sind bei Anwendung auf all© Arten wn HoIsg im nasson oderThe above-hs bes © »© ieb n®n Lösuageo be for impregnating a Absorbensmat © Fiale 6 fungieid® the properties to be granted @ n e gewöhalieh HOIA 0 jeäoeh also of cardboard" or cartons, paper, textiles © o d o the like used ι Di® solutions are used in all © ways wn HoIs g in nasson or

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trockenen Zustand wirksam, sie sind Jedoch von besonderer Brauchbarkeit bei der Behandlung von Weichhölzern (soft woods), wie z.B. Fichten- oder Kiefernholz, das zur Herstellung von drahtverbundenen Behältern zur Verpackung von Erzeugnissen und anderen Nahrungsmitteln verwendet wird» Da es erforderlich ist, daß die in derartigen drahtverbundenen Behältern verwendeten Weichholzplatten biegsam sind, enthalten diese Latten üblicherweise einen hohen Wassergehalt und sind dem Angriff durch Fungi oder Pilze besondersstark unterworfen, wodurch eine.unerwünschte Verfärbung des Holzes verursacht wird.dry state effective, they are However, of particular utility in the treatment of softwoods (soft woods), such as spruce or pine wood used for the production of wire-connected containers for packaging products and other food products ", since it is required that the Softwood boards used in such wire-connected containers are flexible, these slats usually contain a high water content and are particularly susceptible to attack by fungi or fungi, which causes undesired discoloration of the wood.

Die Erfindung wird nachstehend anhand eines Beispiels näher erläutert,The invention is explained in more detail below using an example,

Beispielexample

Kiefer- oder Fichtenholzlatten mit einer Länge von etwa 59 cm (23 1/4 inches), einer Breite von etwa 10,8 cm (4 1/4 inches) und einer Dicke von etwa 3|l8 mm (1/8 inch) wurden
mit einer Rückwalze (back roll) auf einer Drehbank geschnitten. Gruppen von 50 Latten wurden in beliebiger Weise ausgewählt und einzeln während einer Dauer von 15 Sekunden in Behandlungslösungen, mit einer Zusammensetzung, wie nachstehend in der Tabelle angegeben, eingetaucht. Eine Kontroll- oder
Vergleichsgruppe von 50 Latten blieb unbehandelt. Jede Gruppe von Latten wurde dann auf einer Holzscheibe (wooden pallet) nach irgendeiner erwünschten Weise, die für die Produktionshandhabung typisch ist, in der Masse aufgestapelt« Die WürfelPine or spruce slats about 59 cm (23 1/4 inches) long, about 10.8 cm (4 1/4 inches) wide, and about 3 l8 mm (1/8 inch) thick were made
cut with a back roll on a lathe. Groups of 50 slats were randomly selected and individually immersed for 15 seconds in treatment solutions having a composition as shown in the table below. A control or
Comparison group of 50 slats remained untreated. Each group of slats was then stacked in bulk on a wooden pallet in any desired manner typical of production handling. " The cubes

009832/1830009832/1830

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

von Latten wurden dann unter Betriebs- oder Werkstattsbedingungen während einer Dauer von 5 Wochen gelagert und dabei an Sporen der Luft8 die in dem Betrieb vorhanden sind, ausgesetzt« Das Verhältnis der gesamten Oberfläche von jeder Latte, auf welcher Schimmelpilze entwickelt waren, wurde dann visuell bestimmte wie dies in der nachstehenden Tabelle angegeben ist« In den nachstehend angegebenen Versuchen wurde in jedem Fall als Organosinnverbindung das Bis-(trln-propylzinh)-diammoniumchlorid von einem tripolyoxyäthy- · !leiten N-Alkyltriethylendiamin, d.h, die Verbindungof slats were then stored under operating or workshop conditions for a period of 5 weeks and exposed to spores of the air 8 present in the establishment determined as indicated in the table below. In the experiments given below, the bis (trin-propylzine) diammonium chloride derived from a tripolyoxyethy- ·! N-alkyltriethylenediamine, ie the compound

(CH2CH2O)xH (CH2CH2O) H(CH 2 CH 2 O) x H (CH 2 CH 2 O) H

£h' - N - CH2CH2CH2-N - Sn(C3H7)37++ 2X~ , Sn(C3H7)J (CH2CH2O) H £ h '- N - CH 2 CH 2 CH 2 -N - Sn (C 3 H 7 ) 3 7 ++ 2X ~, Sn (C 3 H 7 ) J (CH 2 CH 2 O) H

verwendet, in welcher R1 einen langkettigen Fettkohlen·· wasser Stoffrest und χ + ρ + q etwa 10used, in which R 1 is a long-chain fatty carbon water residue and χ + ρ + q about 10

009832/1830009832/1830

TabelleTabel

BehandlungslösungTreatment solution

Prozentualer Anteil an Latten, die durch Schimmelpilze bis zu dem Ausmaß bedeckt waren, von:Percentage of laths caused by mold up were covered to the extent by:

75-100 % 50-75 % 25-50 % 5-25 % Ir5 % 1 % 0 % 75-100 % 50-75 % 25-50 % 5-25 % Ir5 % 1 % 0%

α α co βο co roα α co βο co ro

Kontrolle 0,5 % Borax 3,42 % BoraxControl 0.5 % borax 3.42 % borax

Organozinnverbindung (28,35 g/37,8 1 - 0,0856 JE) (1 oz/10 gal. 0,086 Ji)Organotin Compound (28.35 g / 37.8 1 - 0.0856 JE) (1 oz / 10 gal. 0.086 Ji)

Organo ζ i nnverb indungOrgano ζ in connection

(28,35 g/37,8 1) (1 oz/10 gal)(28.35 g / 37.8 1) (1 oz / 10 gal)

+ 1,0 % Borsäure+ 1.0 % boric acid

Organozinnverb indungOrganotin compound

(28,35 g/37,8 1) (1 oz/10 gal)(28.35 g / 37.8 1) (1 oz / 10 gal)

+ 0,5 % Borax+ 0.5 % borax

OrganozinnverbindungOrganotin compound

(28,35 g/37,8 1) (1 oz/10 gal)(28.35 g / 37.8 1) (1 oz / 10 gal)

+ 3,42 % Borax+ 3.42 % borax

3939 5050 44th 5656 4343 11 4444 5151 11

1111

2727

1212th

5858

3737

3939

1212th

3131

5252

100100

Ί567182Ί567182

Vergleichbare Ergebnisse wurden bei Verwendung von gepufferten Gemischen mit einem Gehalt an Borsäure und löslichen Boratsalzen« Z1B. Alkaliboraten» die Behandlungslösungen mit einem schwach alkalisehen, schwach saurem oder neutralem pH-Wert ergeben, beobachtet. So besitzen beispielsweise Borsäure/Borax-Gemische mit einem Gewichtsverhältnis von Säure zu Salz von 20 % 1 einen pH-Wert von 6,9Oi Durch Erniedrigung des Verhältnisses auf 10 ϊ 1, 5 \1 oder 2:1 ä können Pufferlösungen mit einem pH-Wert von jeweils 7»2O8 · 7,50 bzw, 7,90 hergestellt werden.Similar results were seen in alkali use of buffered mixtures containing boric acid and borate salts soluble "Z 1 B. alkali metal borates" the treatment solutions with a weak, acidic or neutral pH revealed observed. For example, possess boric acid / borax mixtures with a weight ratio of acid to salt of 20% 1 a pH of 6,9Oi By lowering the ratio to 10 ϊ 1, 5 \ 1 or 2 can ä 1 buffer solutions with a pH Value of 7 »2O 8 · 7.50 and 7.90, respectively, can be produced.

0 09832/18300 09832/1830

Claims (1)

- ίο -- ίο - Patentansprüche . Claims . 1» Verfahren zur Behandlung von Absorbenssubstraten zur Erteilung von fungiciden Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat mit einer wäßrigen Lösung
einer anorganischen Borverbindung in Kombination mit einem quarternären Organozinnammoniumhalogenid der Formel1 »Process for the treatment of absorbent substrates for the purpose of imparting fungicidal properties, characterized in that the substrate is treated with an aqueous solution
an inorganic boron compound in combination with an organotin quaternary ammonium halide of the formula R"R " ^R1 -N- Sn(R)^+ X" (CH2CH2O)xH^ R 1 -N- Sn (R) ^ + X "(CH 2 CH 2 O) x H behandelt, worin X ein Halogenidlon und R einen niederen Alkylrest darstellen undtreated, wherein X is a halide ion and R is a lower alkyl radical and (a) R* einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Rest -(CH2CH2O) H bedeuten und χ + y etwa 10 isi%(a) R * is a long-chain fatty hydrocarbon radical, R "is the radical - (CH 2 CH 2 O) H and χ + y is about 10 isi% (b) R1 einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest und R" den Rest -(CH2CH2O)2H bedeuten und χ + ζ etwa 50 ist,(b) R 1 is a long-chain fatty hydrocarbon radical and R "is the radical - (CH 2 CH 2 O) 2 H and χ + ζ is about 50, (c) R* einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest und R" den Rest(c) R * is a long-chain fatty hydrocarbon residue and R " the rest (CH2CH2O)1nH -CH2CH2CH2N(CH 2 CH 2 O) 1n H -CH 2 CH 2 CH 2 N N (CH2CH2O)nH N (CH 2 CH 2 O) n H bedeuten und χ + m + η etwa 10 ist,mean and χ + m + η is about 10, 009832/1830009832/1830 λ'^Ί'Θ Unterlagen (**71i*b«.2 *.t «λ3^X00^3^3.7.4.^1,^..λ '^ Ί'Θ documents (** 71i * b «.2 * .t« λ3 ^ X00 ^ 3 ^ 3.7.4. ^ 1, ^ .. (d) R* einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest und Rw den Rest(d) R * is a long-chain fatty hydrocarbon residue and R w is the remainder (CH3CH0O)nH(CH 3 CH 0 O) n H. j C. C. Pj CC P /T-CH5CH9CH0 - N - Sn(R),7 * X" (CH2CH2O)qH/ T-CH 5 CH 9 CH 0 -N-Sn (R), 7 * X "(CH 2 CH 2 O) q H bedeuten und χ + ρ + q etwa 10 ist und R einen niederenmean and χ + ρ + q is about 10 and R is a lower one Alkylrest und X" ein Halogenion darstellt, und ([ Alkyl radical and X "represents a halogen ion, and ([ (β) R1 den Rtst -(CH2CH2O)21H und Rw den Rest (β) R 1 denotes the Rtst - (CH 2 CH 2 O) 21 H and R w denotes the remainder -CH2CH2CH2 - N-CH 2 CH 2 CH 2 - N '(CH2CH2O)8H'(CH 2 CH 2 O) 8 H iv bedeuten und χ + r + a etwa 10 ist und R einen langkettigeniv and χ + r + a is about 10 and R is a long chain Fettkohlenwasserstoffreist darstellt 0 Free of fatty hydrocarbons represents 0 2* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gei^im&ei^hnett daß man mit der'Lösung Holz als Substrat behandelt«2 * The method of claim 1, characterized in gei ^ & ei ^ t HNET by treating with der'Lösung wood as a substrate " 3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganische Borverbindung Borax, Borsäure oder eins Puffermischung aus Borsäure und einem löslichen Bor©^ verwendet«3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that that the inorganic boron compound borax, boric acid or a buffer mixture of boric acid and a soluble boron © ^ used « 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3« dadurch gekennzeichnet, daß man als Organoζinnverbindung eine Verg der allgemeinen Formel4. The method according to any one of claims 1 to 3 «thereby characterized in that a Verg the general formula 009832/1830009832/1830 (CH9CH9O)VH (CH9CH0O) H(CH 9 CH 9 O) V H (CH 9 CH 0 O) H j C. C. Λ ^ j d. C Pj CC Λ ^ j d. C P t» - N - CH2CH2CH2- N - Sn(C3H7)37++ 2X" Sn(C3H7J3 (CH2CH2O) Ht - N - CH 2 CH 2 CH 2 - N - Sn (C 3 H 7 ) 3 7 ++ 2X "Sn (C 3 H 7 J 3 (CH 2 CH 2 O) H worin X ein Halogenidion, R1 einen langkettigen Fettkohlen-• wasserstoffrest und χ + ρ + q etwa 10 bedeuten.where X is a halide ion, R 1 is a long-chain fatty carbon • hydrogen radical and χ + ρ + q is about 10. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,5. The method according to claim 4, characterized in that daß man als Organozinnverbindung eine Verbindung der vor-that the organotin compound is a compound of the w stehend angegebenen allgemeinen Formel verwendet, in welcher X ein Chloratom, R1 einen langkettigen Fettkohlenwasserstoff rest und die Sumne von χ + ρ + q etwa 10 bedeuten« w used general formula, in which X is a chlorine atom, R 1 is a long-chain fatty hydrocarbon residue and the sum of χ + ρ + q is about 10 « 6, Verfahren nach Anspruch k oder 5, dadurch gekenn-6, method according to claim k or 5, characterized > zeichnet, daß man als anorganische Borverbindung Borax verwendet* > shows that borax is used as an inorganic boron compound * 7* Masse, die zur Behandlung von Absorbenssubstraten zur Erteilung von fungiciden Eigenschaften brauchbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse aus einer wäßrigen Lösung von einer anorganischen Borverbindung und einer quaternären Ammoniumorganozinnverbindung der Formel7 * mass used to treat absorbent substrates is useful for giving fungicidal properties, characterized in that the mass consists of an aqueous Solution of an inorganic boron compound and a quaternary ammonium organotin compound of the formula R"R " I .
^R' - N - Sn(R)^ X" · ' I.
^ R '- N - Sn (R) ^ X "·' (CH2CH2O)xH besteht, in welcher X ein Halogenldion und R einen niederen(CH 2 CH 2 O) x H, in which X is a halodione and R is a lower one 009832/1830009832/1830 Alkylrest und X" ein Halogenion darstellen undAlkyl radical and X "represent a halogen ion and (a) R* ein langkettiger Fettkohlenwasserstoffrest, R" den Rest -(CH2CH2O) H bedeuten und χ + y etwa 10 ist;(a) R * is a long-chain fatty hydrocarbon radical, R "is the radical - (CH 2 CH 2 O) H and χ + y is about 10; (b) R1 einen langkettigen tfettkohlenwasserstoffrest und R" den Rest -(CH2CH2O) H bedeuten und χ + ζ etwa 50 istj(b) R 1 is a long-chain fatty hydrocarbon radical and R "is the radical - (CH 2 CH 2 O) H and χ + ζ is about 50 (c) R' einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest und R" den Rest(c) R 'is a long-chain fatty hydrocarbon residue and R "the rest -CH0CH0CH0N-CH 0 CH 0 CH 0 N bedeuten und χ + m + η atwa 10 ist|mean and χ + m + η atwa 10 | (d) R1 einen langkettigen Eettkohlenwasserstoffres.t ! und R" den Rest(d) R 1 is a long-chain Eettkohlenwasserstoffres.t ! and R "the rest (CH0CH0O) H j d d P _+- _(CH 0 CH 0 O) H j dd P _ + - _ [-CH2CH2CH2 - N - Sn(R)3 J }C (CH2CH2O) H[-CH 2 CH 2 CH 2 - N - Sn (R) 3 J } C (CH 2 CH 2 O) H bedeuten und χ + ρ + q etwa 10 ist und R einen niederen Alkylrest darstellt8 undand χ + ρ + q is about 10 and R is a lower alkyl radical 8 and (e) R1 den Rest -(CH2CH2O)^H und R" den Rest(e) R 1 is the remainder - (CH 2 CH 2 O) ^ H and R "is the remainder Riv R iv -CH2CH2CH2 » N-CH 2 CH 2 CH 2 »N (CH2CH2O)3H(CH 2 CH 2 O) 3 H 009832/1830009832/1830 -IU--IU- bedeuten und χ + r + s etwa 10 is.t und R v einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest darstellt·mean and χ + r + s is about 10 and R v represents a long-chain fatty hydrocarbon radical 8. Masse nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Borverbindung Borax, Borsäure oder eine Puffermischung aus Borsäure und einem löslichen Borax ist»8. Composition according to claim 7 »characterized in that the inorganic boron compound is borax, boric acid or a buffer mixture of boric acid and a soluble borax » 9* Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Organoζinn-Verbindung eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel9 * mass according to claim 7, characterized in that the organonin compound is a compound of the following general formula (CH0CH0O)^H (CH0CH0O) H(CH 0 CH 0 O) ^ H (CH 0 CH 0 O) H C Rf - N - CH0CH0CH0N - Sn(C,H„),7++ 2X" I 2 2 2, 3 7 C R f - N - CH 0 CH 0 CH 0 N - Sn (C, H "), 7 ++ 2X" I 2 2 2, 3 7 Sn(C3H7J3 (CH2CH2O)qHSn (C 3 H 7 J 3 (CH 2 CH 2 O) q H ist, in welcher X ein Halogenidion, R* einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest bedeuten und χ + ρ + q etwa 10 1st·is in which X is a halide ion, R * is a long chain Mean fatty hydrocarbon residue and χ + ρ + q about 10 1st 10. Masse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Organozinnverbindung eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel10. Composition according to claim 9, characterized in that the organotin compound is one of the following general formula (CH0CH0O) H (CH0CH0O) H(CH 0 CH 0 O) H (CH 0 CH 0 O) H . d (L X C d ρ. d (L X C d ρ N - CH2CH2CH2N - Sn(C3H7J3 J** 2Cl H7)J (CH2CH2O) HN - CH 2 CH 2 CH 2 N - Sn (C 3 H 7 J 3 J ** 2Cl H 7 ) J (CH 2 CH 2 O) H 009832/1830009832/1830 in welcher R' einen langkettigen Fettkohlenwasserstoffrest darstellt und χ + ρ + q etwa 10 beträgt,in which R 'represents a long-chain fatty hydrocarbon radical and χ + ρ + q is about 10, 11» Masse nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Borverbindung aus Borax bestehte11 »Composition according to claim 9 or 10, characterized in that the inorganic boron compound consists of borax existed 009832/1830009832/1830
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