DE1567025C3

DE1567025C3 - Fungizide Mittel

Info

Publication number: DE1567025C3
Application number: DE1567025A
Authority: DE
Inventors: Lucien Lyon Cronenberger; Henri Bron Pacheco; Daniel Lyon Pillon
Original assignee: PEPRO - POUR LE DEVELOPPEMENT ET LA VENTE DE SPECIALITES CHIMIQUES LYON (FRANKREICH) Ste
Current assignee: PEPRO - POUR LE DEVELOPPEMENT ET LA VENTE DE SPECIALITES CHIMIQUES LYON (FRANKREICH) Ste
Priority date: 1964-02-18
Filing date: 1965-02-16
Publication date: 1974-03-28
Also published as: CH432117A; NL6501985A; FR91617E; FR1453234A; FR92106E; OA01969A; DE1567025A1; BE659908A; GB1075582A; US3357883A; DE1567025B2

Description

( V-CH = N-ROH

(D Tabelle I
Kondensationsprodukte

CH = N-R-OH

Cl OH

OH

in der X ein Halogenatom und insbesondere Chlor oder Brom und R ein Alkylenrest oder ein hydroxylgruppenhaltiger Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.

2. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, dadurcH* gekennzeichnet, daß die der allgemeinen Formel 1 entsprechenden Schiffschen Basen zumindest teilweise in Form der Kupfer-, Zink-, Eisen-, Manganoder Nickelchelate vorliegen.

35

40

Gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung liegen diese Verbindungen zumindest teilweise in Form der Kupfer-, Zink-, Eisen-, Mangan- oder Nickelchelate vor.

Bei der Herstellung dieser fungiziden Wirkstoffe geht man von Salicylaldehyd aus, der leicht mit Halogenen unter Bildung von besonders in 3,5-Steilung zur Aldehydgruppe halogenierten Verbindungen reagiert. Mit diesen halogenierten Derivaten läßt man dann einen Aminoalkohol, H₂N — R — OH, reagieren und erhält unter Ausscheidung von Wasser den entsprechenden Iminoalkohol, d. h. die gewünschte Schiffsche Base.

Diese Schiffsche Base kann durch Umsetzung mit Metallsalzen in die entsprechenden Chelate überführt werden.

In der nachfolgenden Tabelle werden einige Schiffsche Basen und Chelate angegeben, die in dieser Weise hergestellt wurden, sowie die Schmelzpunkte und Präparationsausbeuten der jeweiligen Verbindungen.

R	Aus beute	Schmelz punkt	Kupferc Schmelz punkt	;helat Aus beute
	(%)	(°C)	*ve)*	(%)
-CH₂-CH₂-	79	134	—	—
-CH₂-CHj-CH₂-	79	100	200	74
-CH-CH₂-	88	242	129	73
(
:h₂
CH₃	65	82	222	98
CH₂ CH
CH₃	57	224	—	—
CH₂OH
ζ
:-ch₂-	87	145	> 300	55
CHjOH
CH₃
— (	85	187
:-cHj-
CH₃
( (
:HjOH ~* /~*T T -< TT

Tabelle II
Kondensationsprodukte

CH = N-R- OH

OH

6o	R	Aus beute	Schmelz punkt	Kupferc Schmelz punkt	helat Aus beute
		(%)	<°C)	(°C)	(%)
65	— CH₂-	68	148	—	—
	-CH₂-CH	63	89	204	69


CH₂-
J-CH₂-

Fortsetzung

Schmelz-

-CH ι	C₂H₅
I CH₂
CH₃
-CH₂

CH₂
— c — I
I CH₂
CH₃
— c —
CH₃
CH₂
I — c — I
-CH₂


-CH- I
CH₃
OH
■ CH₂
OH

CH₂

OH
CH₂-

Kupferchelat

142

Ausbeute

240

rs

261

174

All diese Wirkstoffe sind gut kristallisierbar. Die Schiffschen Basen sind gelb gefärbt (von Leuchtendgelb bis Gelborange); die Chelate zeigen alle Nuancen von Grün (von Blaßgrün bis Spinatgrün).

Der chlorierte Salicylaldehyd zeigt bereits selbst eine gewisse fungizide Wirksamkeit, und seine Kondensationsprodukte mit Anilin oder chloriertem Anilin wurden bereits von Smith und Read (Ann.

App. Biol. 1961, Bd. 49, S. 102 bis 109 und 233 bis 245) hinsichtlich ihrer fungiziden Wirksamkeit untersucht. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind jedoch wirksamer als die Salicyliden-aniline (N-Phenyl-salicylaldimine) nach Smith, und ihre Polyvalenz bzw. die Vielseitigkeit ihrer Wirkungen ist außerordentlich bemerkenswert.

Zur Bestimmung der fungiziden Wirksamkeit dieser Derivate wurden Untersuchungen mit verschiedenen

ίο an Pflanzen auftretenden parasitischen Pilzen durchgeführt. So wurden systematische Untersuchungen dieser Produkte bei dem »Oidium« des Weizens, der »Alternaria« der Tomate und der »Septoria« des Selleries, und unter anderem bei verschiedenen holzangreifenden Pilzen vorgenommen. Dabei zeigte es sich, daß die Chelate genau die gleiche fungizide Wirksamkeit haben wie die entsprechenden Schiffschen Basen. Sie werden daher in den Beispielen nicht besonders erwähnt.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Produkte als Fungizide ist nicht auf die bei den Untersuchungen verwendeten Pilzarten beschränkt. Die fungizide Wirkung zeigt sich vielmehr in ganz allgemeiner Weise gegenüber allen parasitischen Pilzen, z. B. beim Meltau, bei holzangreifenden Pilzen, usw.

Die durchgeführten Untersuchungen entsprechen einer vorbeugenden Behandlung. Die Pflanze wurde zunächst mit einer Aufschlämmung bzw. Suspension behandelt, die aus einem Brei aus benetzbarem Pulver hergestellt, und der dann in der Weise verdünnt wurde, daß in einem Liter 2 g der aktiven Substanz enthalten waren. Diese Konzentration entspricht der üblicherweise bei »Zineb«, einem klassischen organischen Fungizid, angewandten Dosis. Danach wurde die Pflanze mit den zu prüfenden Pilzsorten besät.

Bei diesen Untersuchungen wurde bei vollständiger

Inhibierung der Entwicklung des Pilzes die Note 4 ausgeteilt; die Note 3, wenn die Inhibierung stark, aber nicht vollständig war; die Note 2 bei mittlerer Wirkung; die Note 1, wenn die Wirkung sichtbar, aber nur schwach ausgeprägt war, und die Note 0, wenn überhaupt keine Wirkung festgestellt werden konnte.

Beispiele 1 bis 5

In der nachfolgenden Tabelle sind die bei Weizen- als Ausgangsmaterial für die Kondensation dienenden,

»Oidium«, Tomaten-»Alternaria« und Sellerie-»Sep- in 3-5-Stellung dichlorierten Aldehyds und die mit

toria« erhaltenen Ergebnisse wiedergegeben. Zum ₅₀ in 3-5-Stellung chloriertem Salicyliden-anilin erhal-

Vergleich werden hier auch die bei Anwendung des tenen Ergebnisse aufgeführt.

Tabelle III

	Oidium des Weizens	Alternaria der Tomate	Septoria des Sellerie
	(Brysiphe Graminis)	(Alternaria Solani)	(Septoria Apii)
Cl \,
<^VCHO	1	0	0
Cl OH
Dichlorsalicylaldehyd

Fortsetzung

Aktive Verbindung

Oidium des Weizens (Brysiphe Graminis) Alternaria der Tomate
(Alternaria Soluni) ;,

"TP.

Septoria des Sellerie
■iSeptoria Apii)

Cl OH

Salicyliden-anilin nach Smith

Cl

CH = NCH₂CH₂OH

CH = N(CH₂)₃OH

Cl OH

Br

\/— CH = N(CH₂)₂OH Br OH

Die in der Tabelle zuletzt angegebene Substanz wird durch Kondensation von Aminoäthanol mit 3,5-Dibromsalicylaldehyd erhalten. Diese Substanz wurde ebenso bei den folgenden holzangreifenden Pilzen untersucht: Coniophora cerebella, Chaetomium globosum und Coriolus versicolor.

Es wurde festgestellt, daß die fungizide Wirksamkeit derjenigen des Pentachlorphenols, eines typischen Fungizids für diese Pilzarten, äquivalent ist. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln ist Pentachlorphenol jedoch wegen seiner Phytotoxizität in der Landwirtschaft nicht anwendbar.

verantwortlich ist, und von »Plasmapora Viticola«, die für den Meltau beim Wein verantwortlich ist.

Beispiel 7
Die Anwendung der Verbindung

^Br CH₂OH

CH = N — C — CH₂OH
C₂H₅

OH

Beispiel 6

Die Anwendung der Verbindung Cl

CH₂OH CH = N-C-CH₂OH

unter den gleichen Bedingungen ermöglicht eine vollständige Inhibierung des Wachstums von »Uromyces Appendiculatus«, »Plasmapora Viticola«, »Septoria Apii« und von »Erysiphe Graminis«.

Die erfindungsgemäß enthaltenen Wirkstoffe sind Produkte, die billig, leicht herzustellen und von großem industriellem Interesse für die Bekämpfung von parasitischen Pilzen sind. Ein Stadium der vorstehenden Tabelle zeigt, daß sie besonders aktiv sind und daß ihre Polyvalenz außerordentlich interessant ist. Man

unter den angegebenen Bedingungen bewirkt eine 60 benutzt sie für landwirtschaftliche Anwendungszwecke vollständige Inhibierung des Wachstums von »Uro- in Form von benetzbaren Pulvern oder von Emulmyces Appendiculatus«, der für den »Weizen-Brand« sionen mit 0,5 bis 5 g aktiver Substanz pro Liter.

OH

C₂H₅

Claims

Patentansprüche:

1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Schiffschen Basen der allgemeinen Formel

CH = N-ROH (1)

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel, die im wesentlichen gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an Schiffschen Basen der allgemeinen Formel