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DE1494187A1 - Synthetic paper and process for its manufacture - Google Patents

Synthetic paper and process for its manufacture

Info

Publication number
DE1494187A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
synthetic paper
polypropylene
inks
crystalline
calcium carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19611494187
Other languages
German (de)
Inventor
Cinvenzo Morici
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Montedison SpA
Original Assignee
Montedison SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison SpA filed Critical Montedison SpA
Publication of DE1494187A1 publication Critical patent/DE1494187A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

PATENTANWÄLTE 1 A Q Λ 1 ß ?PATENT LAWYERS 1 A Q Λ 1 ß?

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ÄLEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCHDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ÄLEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH

KÖLN 1, DEICHMANNHAUSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAUS

10. September 1968 Ke/Br.September 10, 1968 Ke / Br.

(M 49 351 IVb/39b)(M 49 351 IVb / 39b)

Montecatinl Societa Generale per I1 Indus tr ia I-iineraria e Chimica, 1-2 Largo Guido Donegani, Hailand (Italien).Montecatinl Societa Generale per I 1 Indus tr ia I-iineraria e Chimica, 1-2 Largo Guido Donegani, Hailand (Italy) .

Synthetisches Papier und Verfahren zu seiner HerstellungSynthetic paper and process for its manufacture

Die Erfindung betrifft synthetisches Papier auf der Basis von kristallinen Polyolefinen, insbesondere von isotaktischem Polypropylen, die mit Hilfe von stereospezifischen Katalysatoren hergestellt worden sind.The invention relates to synthetic paper based on it of crystalline polyolefins, in particular of isotactic polypropylene, made with the help of stereospecific catalysts have been manufactured.

In der italienischen Patentschrift 564 919 ist ein Verfahren zur Herstellung von synthetischem Papier aus kristallinem Polypropylen beschrieben, nach dem bei einer Temperatur unter I70 C Lösungen von Polypropylen in einem geeigneten Lösungsmittel, die in dünnen Schichten ausgebreitet sind, verdampft werden, wobei die Polyropylenlösung auf gemahlene Träger oder auf Polypropylenfilme versprüht werden kann.In the Italian patent specification 564 919 is a method described for the production of synthetic paper from crystalline polypropylene, after which at a temperature below I70 C solutions of polypropylene in a suitable solvent, which are spread out in thin layers, are evaporated, with the polypropylene solution on ground supports or sprayed onto polypropylene films.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, ein druckfähiges Papier zu erhalten, das besonders als Zeichenpapier geeignet ist, wenn man Mischungen von kristallinen Polyolefinen, insbesondere Polypropylen, unter Zusatz von anorganischen Stoffen in Gegenwart oder Abwesenheit von Zusätzen, wie Stabilisatoren, Farbstoffen und ähnlichen, zu Filmen verpreßt.It has now been found that it is possible to obtain a printable paper which is particularly suitable as a drawing paper is when one uses mixtures of crystalline polyolefins, especially polypropylene, with the addition of inorganic substances pressed into films in the presence or absence of additives such as stabilizers, dyes and the like.

809901/0791809901/0791

Ν·υβ Unterlagen (Art 7 § I Abs. 2 Nr. l Satz 3 des Andwunom··. v. 4.9. 1.967)Ν · υβ documents (Art 7, Section I, Paragraph 2, No. 1, Clause 3 of Andwunom ··. V. 4.9. 1.967)

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H9418?H9418?

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein synthetisches Papier, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es im wesentlichen aus kristallinem, insbesondere aus isotaktischem Polypropylen und Calciumcarbonat, Kieselgur oder Natriumsilikat besteht.The invention accordingly provides a synthetic one Paper which is characterized in that it is essentially made of crystalline, especially isotactic, polypropylene and calcium carbonate, kieselguhr or sodium silicate consists.

Es wird hergestellt, indem man die kristallines, insbesondere isotaktischen Polypropylen und Calciumcarbonat, Kieselgur oder Natriumsilikat enthaltenden Mischungen bei Temperaturen zwischen 200° und 35O°C, vorzugsweise zwischen 210° und 260°C, zu Filmen verpreßt und in an sich bekannter Weise verstreckt.It is made by taking the crystalline, in particular isotactic polypropylene and calcium carbonate, kieselguhr or sodium silicate-containing mixtures Temperatures between 200 ° and 35O ° C, preferably between 210 ° and 260 ° C, pressed into films and stretched in a manner known per se.

Um ein Zeiclieripapier zu erhalten, das die gewünschten transparenten Eigenschaften besitzt, müssen die anorganischen Verbindungen in Form von Körnchen vorliegen, die im geschmolzenen Polypropylen unlöslich sind. Die Calciurncarbonat- und Natriumsilikatgranalien besitzen Durchmesser zwischen 1 und 100 /U. Da,s Vorpressen der Mischungen erfolgt bei den genannten Temperaturen in. einer Schneckenpresse, die eine Schichtstärke des Filmes zwischen 0,J1 und 3 'nun, vorzugsweise zwischen 1 und 2 mm, liefert; der verpreßte Film wird in der plastischen Phase einer Streckung unterworfen (Streckungsverhältnis von 1:2 bis 1:6) und dann vorzugsweise in einem Wasserbad bei 0° bis 30 C, das in einem Abstand von 2 bis 10 cm vom Pressenkopf angeordnet ist, abgeschreckt.In order to obtain a drawing paper having the desired transparent properties, the inorganic compounds must be in the form of granules which are insoluble in the molten polypropylene. The calcium carbonate and sodium silicate granules have a diameter between 1 and 100 / U. Since, s pre-pressing of the mixtures is carried out at the temperatures mentioned in a screw press, the 1 and 3 now, preferably, provides a layer thickness of the film is between 0, J 'between 1 and 2 mm. the pressed film is subjected to stretching in the plastic phase (stretching ratio of 1: 2 to 1: 6) and then preferably quenched in a water bath at 0 ° to 30 ° C. at a distance of 2 to 10 cm from the press head .

Das synthetische Papier gemäß der Erfindung ist nicht nur als Zeichenpapier verwendbar sondern auch zur Herstellung von nautischen Karten, geographischen Mappen, Karten für militärische Zwecke und für Dokumente, Bücher oder Hefte, ebenso für Verpackungszwecke, Hauseinrichtungen, Überzüge auf elektrischen Kabeln und ähnlichen. Es ist besonders widerstandsfähig gegen Abnutzung, Biegen und Radieren.The synthetic paper according to the invention is useful not only as drawing paper but also for manufacture of nautical maps, geographical maps, maps for military purposes and for documents, books or notebooks, also for packaging purposes, home furnishings, coatings on electrical cables and the like. It is special resistant to abrasion, bending and erasure.

Es ist möglich, auf dem neuen Papier zu zeichnen und'die Zeichnungen durch beispielsweise Cyanographie oder Elio-It is possible to draw on the new paper and'the Drawings by, for example, cyanography or Elio-

8099D1/07968099D1 / 0796

BAD ORfGJNAL 'B BAD ORfGJNAL ' B

I *tI * t

graphie zu vervielfältigen; auf dem Papier kann auch mit verschiedenen Arten von Tinten, wie Eisengallustinten oder Tamintinten, unauslöschbaren Tinten, Sicherheitstinten, Kopiertinten, Schreibmaschinentinten, Drucktinten, Stempeltinten, metallischen Tinten, Diplomatentinten und Tinten, die gemäß früheren Patenten der Anmelderin aus Farbstofflb'sungen und Polypropylciiderivaten erhalten werden, ge~ druckt oder geschrieben werden.to reproduce graphics; on paper can also be with various types of inks, such as iron gall inks or tint inks, indelible inks, security inks, Copier inks, typewriter inks, printing inks, stamp inks, metallic inks, diplomatic inks and inks, obtained from dye solutions and polypropylene derivatives according to the applicant's earlier patents prints or writes.

Beispiel 1example 1

Es wird eine Mischung aus oO kg Polypropylen, das mit Hilfe stereospezifischer Katalysatoren erhalten wurde und eine Grenzviskosität /hJ7 - 2,55, gemessen in Tetrahydronaphthalin bei 1J55°C einen Aschegehalt von 0,079 % und einen Rückstand nach der Heptanextraktion von 92,5 '/■ hat, und 20 kg gepulvertem Calciumcarbonat mit einem Teilchendurclimesser zwischen 1 und 7/U hergestellt. Dieser Mischung werden 500 g 4,^1 '-Thiobis-J-methyl-o-tert .butylphenol als Hitzestabilisator zugesetzt.It is a mixture of oO kg of polypropylene obtained by means of stereospecific catalysts, and an intrinsic viscosity / hJ7 - 2.55, measured in tetrahydronaphthalene at 1J55 ° C an ash content of 0.079% and a residue after heptane extraction of 92.5 '/ ■ has produced 20 kg of powdered calcium carbonate with a particle diameter between 1 and 7 / rev. 500 g of 4, ^ 1'-thiobis-J-methyl-o-tert-butylphenol are added to this mixture as a heat stabilizer.

Die Mischung wird gepulvert und in einer Schneckenpresse mit einer maximalen SchneckenendtempGratur von 230 C und einer Temperatur des Extruderkopfes von 240 C verpreßt. Die Öffnung des Extruderspaltes beträgt 1,5 mm und der verpreßte Film, in der plastischen Phase gestreckt, hat eine Dicke von 200/U. Der verpreßte Film wird in einem Wasserbad gekühlt, das eine Temperatur von 15°C besitzt und in einer Entfernung von ungefähr k cm vom Extruderkopf angeordnet ist.The mixture is powdered and pressed in a screw press with a maximum screw end temperature of 230 ° C and a temperature of the extruder head of 240 ° C. The opening of the extruder gap is 1.5 mm and the compressed film, stretched in the plastic phase, has a thickness of 200 / rev. The compressed film is cooled in a water bath which has a temperature of 15 ° C. and is arranged at a distance of approximately k cm from the extruder head.

Auf diese Weise wird ein Film erhalten, der als Zeichenpapier sehr geeignet ist.In this way, a film which is very suitable as a drawing paper is obtained.

Beispiel 2Example 2

Ea wird eine Mlsohung aus 95 kg Polypropylen, das mit Hilfe stereoäpezifischer Katalysatoren erhalten wurde und eine OrenzvlskOBität £fy_7= 2,50, gemessen in Tetrahydro-Ea is a solution of 95 kg of polypropylene, which was obtained with the aid of stereospecific catalysts and an OrenzvlskOBität £ fy_7 = 2.50, measured in tetrahydrofuran

809901/0796 BAD ORIGINAL809901/0796 BATH ORIGINAL

H94187H94187

naphthalin bei 135°C, einen Aschegehalt von 0,0 29 fo und einen Rückstand nach der Heptanextraktion von 95*5 % hat, und 5 kg gepulvertem Natriumsilikat mit einem Teilchendurchmesser zwischen 1 und 7yu hergestellt. Dieser Mischung werden 500 g Lauryl-thio-di-propionat als Stabilisator zugesetzt. Die Mischung wird dann gepulvert und in einer Schneckenpresse mit einer maximalen Schneckenendtemperatur von 2300C und einer Temperatur des Extruderkopfes von 240°C verpreßt. Die öffnung des Extruderspaltes beträgt 1,5 mm, und der verpreßte Film, in der plastischen Phase gestreckt, hat eine Dicke von 200yu. Der verpreßte Film wird in einem Wasserbad gekühlt, das eine Temperatur von 15°C besitzt und in einer Entfernung von ungefähr 4 cm vom Extruderkopf angeordnet ist.naphthalene at 135 ° C, an ash content of 0.0 29 fo and a residue after the heptane extraction of 95 * 5 % , and prepared 5 kg of powdered sodium silicate with a particle diameter between 1 and 7 yu. 500 g of lauryl thio-di-propionate are added to this mixture as a stabilizer. The mixture is then pulverized and pressed in a screw press with a maximum Schneckenendtemperatur of 230 0 C and a temperature of the extruder head 240 ° C. The opening of the extruder gap is 1.5 mm, and the compressed film, stretched in the plastic phase, has a thickness of 200 μm. The compressed film is cooled in a water bath which has a temperature of 15 ° C. and is arranged at a distance of approximately 4 cm from the extruder head.

Es wird ein Film erhalten, der als Zeichenpapier sehr geeignet ist.A film is obtained which is very suitable as drawing paper.

Beispiel 3Example 3

Es wird eine Mischung aus 95 kg Polypropylen, das mit Hilfe eines stereospezifischen Katalysators erhalten wurde und eine Grenzviskosität £jnj= 2,5, gemessen in Tetrahydronaphthalin bei 135°C, einen Aschegehalt von 0,0 29 % und einen Rückstand nach der Heptanextraktion von 95*5 % hat, und 5 kg gepulvertem Kieselgur mit einem Teilchendurchmesser zwischen 0,015 und 0,020 ai hergestellt. Dieser Mischung werden 500 g Lauryl-thio-di-propionat als Stabilisator zugesetzt. There is a mixture of 95 kg of polypropylene, which was obtained with the help of a stereospecific catalyst and an intrinsic viscosity £ jnj = 2.5, measured in tetrahydronaphthalene at 135 ° C, an ash content of 0.0 29 % and a residue after the heptane extraction of 95 * 5 % and produced 5 kg of powdered diatomaceous earth with a particle diameter between 0.015 and 0.020 ai . 500 g of lauryl thio-di-propionate are added to this mixture as a stabilizer.

Die Mischung wird dann gepulvert und in einer Schneckenpresse mit einer maximalen Schneckenendtemperatur von 2300C und einer Temperatur des Extruderkopies von 240°C verpreßt. Die öffnung des Extruderspaltes beträgt 1,5 mm, und der verpreßte Film, in der plastischen Phase gestreckt, hat eineThe mixture is then pulverized and pressed in a screw press with a maximum Schneckenendtemperatur of 230 0 C and a temperature of the extruder Kopies of 240 ° C. The opening of the extruder gap is 1.5 mm, and the compressed film, stretched in the plastic phase, has one

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

809901/0796809901/0796

U9A187U9A187

Dicke von 200yu. Der verpreßte Film wird in einem Wasser-Thickness of 200yu. The compressed film is placed in a water

ο bad gekühlt, das eine Temperatur von 15 C besitzt und in einer Entfernung von ungefähr 4 cm vom Extruderkopf angeordnet ist.ο cooled bath that has a temperature of 15 C and is in a distance of about 4 cm from the extruder head is.

Auf diese Weise wird ein Film erhalten, der als Zeichenpapiersehr geeignet ist.In this way, a film that can be used as a drawing paper is obtained suitable is.

809901/0796809901/0796

Claims (1)

P a t e η t a η s ρ r ti c h eP a t e η t a η s ρ r ti c h e 1.) Synthetisches Pqier, dadurch gekennzeichnet, daß es ira wesentlichen aus kristallinem, insbesondere aus isotaktischem Polypropylen und Calciumcarbonate Kieselgur oder Natriumsilikat besteht.1.) Synthetic Pqier, characterized in that it is ira essentially of crystalline, in particular of isotactic polypropylene and calcium carbonate or kieselguhr Consists of sodium silicate. 2.) Synthetisches Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die anorganic clien Pullst of fe in Form von Körnern mit einem Durchmesser zwischen 1 und 100/U enthält.2.) Synthetic paper according to claim 1, characterized in that that it is the anorganic clien pullst of fe in the form of grains with a diameter between 1 and 100 / U. 5.) Verfahren zur Herstellung des synthetischen Papiers nach Anspruch 1 oder 2, durch Verpressen der das Polyolefin und die Füllstoffe enthaltenden Mischungen und anschliessendes Verstrecken, dadurch gekennzeichnet, daß man die kristallines, insbesondere isotaktisches Polypropylen und Calciumcarbonat, Kieselgur oder Natriumsilikat enthaltenden Mischungen bei Temperaturen zwischen 200° und p50°C, vorzugsweise zwischen 210° und 26o°C, zu Filmen verpreßt und in an sich bekannter V/eise verstreckt.5.) Process for the production of the synthetic paper according to Claim 1 or 2, by compression of the mixtures containing the polyolefin and the fillers and then Stretching, characterized in that the crystalline, in particular isotactic polypropylene and Mixtures containing calcium carbonate, kieselguhr or sodium silicate at temperatures between 200 ° and p50 ° C, preferably between 210 ° and 26o ° C, pressed into films and stretched in a known manner. 809901/0796809901/0796 Unterlagen (A11. > s ι Abs. 2 NMDocuments (A 11. > S ι Paragraph 2 NM ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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