DE1492196A1 - Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfaerbens von Haaren mit kationaktiven direktziehenden Farbstoffen - Google Patents

Description

Therachemie chemisch Düsseldorf, den 9. Juli 1959

therapeutische Ges.mbH Berliner Allee M

Dr. Ar/Pm.

Patentanmeldung P lfr 92 196.1 D 1925

"Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfärbens von Haaren mit kationaktiven direktziehenden Farbstoffen"

Zum Färben von Haaren werden sogenannte Oxydationsfarbstoffe, wie aromatische Diamine, Aminophenole oder Polyhydroxyverbindungen, in großem Umfang angewendet. Man hat Jedoch auch schon direktziehende Farbstoffe, die u.a. den Vorteil haben, daß sie keine zusätzlichen Oxydationsmittel bei der Anwendung erfordern, verwendet. Aus der Textilindustrie ist es bekannt, daß man das Anfärben bzw. die Qualität der Färbungen durch besonders hohe oder niedrige pH-Werte, Erhöhung der Temperatur oder Verlängerung der Einwirkungsdauer häufig verbessern kann. Derartige Methoden können aus praktischen Gründen beim Färben von Haaren nicht benützt werden. Auch ist es häufig notwendig, ganz neue Verbindungen als Farbstoffe zum Färben von Haaren, Insbesondere menschlichen Haaren, zu verwenden. Dies gilt besonders auch für die direktziehenden Farbstoffe.

Weiterhin hat man auch schon versucht, insbesondere bei Farbstoffen, die eine geringe Löslichkeit besitzen, die Brauchbarkeit dieser Verbindungen durch Zusätze, wie Butyl- und Benzylalkohol oder Umsetzungsprodukte von Äthylenoxyd mit Phenolen oder Alkoholen zu verbessern. Dieses Verfahren ist jedoch nur J.n wenigen Fällen mit Erfolg anwendbar.

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therapeutische Ges.mbH
D 1925

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren und Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens, die es gestatten, das Anfärben von Haaren, insbesondere menschlichen Haaren, mit kationaktiven direktziehenden Farbstoffen zu erleichtern bzw. die Qualität der Färbungen, wie z.B. Intensität und Reibechtheit, zu verbessern. Dies läßt sich^ wie gefunden wurde, dadurch erreichen, daß man die Haare mit Verbindungen aus der Reihe der

a) Amide oder Morpholide von Carbonsäuren mit 3-12 Kohlenstoffatomen,

b) "Ketone mit 4-10 Kohlenstoffatomen,

c) mehrwertigen aliphatischen Alkohole,

d) Ester gesättigter aliphatischer und aromatischer Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen,

e) Pyridinderivate

f) Äthylenglykolcarbonat, Tetrahydrothiophendioxyd, Thionaphthen, Morpholine *

in Form von Lösungen oder Emulsionen behandelt. -

Man kann die Behandlung so durchführen, daß die Haare zunächst ^PV mit einer Lösung oder Emulsion, welche eine oder gewünsch- |

tenfalls auch mehrere Verbindungen aus der oben angegebenen J. Reihe enthält, gespült werden und anschließend in bekannter Weise ; die Färbung mit den direktziehenden Farbstoffen vorgenommen wird. Die Mittel bzw. Verbindungen können aber auch bei vorangegangener Haarwäsche dem letzten Spülbad direkt zugesetzt '* werden. Die Konzentration beträgt etwa 0,1 - 10 %_t vorzugsweise 1 - 5 %·

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Man kann gewünschtenfalls auch die Behandlung praktisch gleichzeitig mit dem FärbeVorgang verbinden, Indem die genannten Verbindungen in das Haarfärbemittel eingearbeitet oder diesem vor Anwendung zugesetzt werden.

Die Vorteile der neuen Arbeitsweise liegen darin, daß häufig die Farbstoffmenge reduziert werden kann, ohne daß die Farbintensität wesentlich nachläßt. Auch ist es in vielen Fällen möglich, bei an sich relativ schwachen Anfärbungen durch die erfindungsgemäße Behandlung eine erhebliche Steigerung der Farbintensität hervorzurufen.

Weitere Vorteile liegen darin, daß im allgemeinen das Aufziehvermögen nicht nur verbessert, sondern auch gleichzeitig eine Verbesserung der Reibechtheit erfolgt.

Die einzelnen Effekte sind selbstverständlich in gewissem Umfang von dem Jeweils verwendeten Zusatz und der Art des Farbstoffes abhängig, jedoch konnten in allen Fällen Verbesserungen, eine Erleichterung des Anfärbens bzw. eine Verbesserung der Qualität der Färbung, festgestellt werden. Für die Anwendung in der Praxis haben sich von den eingangs erwähnten Verbindungen aus der Reihe a - e die nachstehenden als besonders geeignet erwiesen:

a) Capronsäureamid, Caprylsäureamid, Phenylessigsäureamid, Buttersäurediäthanolamid, Phenylesslgsäuremorpholinopropylamid, p-Aminobenzoesäuredimethylamid, Malonsäurebis-monomethylamid, Asparagin; Propionsäuremorpholid, Buttersäuremorpholid, Capronsäuremorpholld, 2-Xthy1-capronsäuremorpholid, Ί-Hydroxybuttersäuremorpholid;

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b) Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, 2-Äthylcyclohexanon, 2-Propylcyclohexanon, Acetophenon, p-Methoxyacetophenon.

c) Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 3-Methyl-2,¹J-pentandiol, 3-Methyl-2,¹l-heptandiol, Glycerin, Glycerinmonomethylather, Mannit.

d) Essigsäurepropylester, Esslgsäurebutylester, Essigsäure*· amylester, Essigsäureisoamylester, Essigsäureoctylester, Essigsäurecyclohexylester, Buttersäurepropylester, Benzoesäureäthylester, p-Nitrobenzoesäuremethylester, Oxalsäurediäthylester, Malonsäurediäthylester, Adipinsäuredimethylester, Phthalsäurediäthylester.

e) Pyridin-2-carbinol, Pyridin-2-thiocarbinol, Pyridin-3-carbinol, Pyridin-2-äthanol, Pyridin-2-aldehyd, Pyridin-2-aldoxim, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, Nikotinsäure, Isonlkot insäurethioamid, Pyridln-2-carbonsäure-n-butylester, Pyridyl-3-acrylsäure, 2-Cyanpyridin, 2-Picolylamin, 2-Picolylmethylamin, Piperidin, Piperazinhydrat, 2_f2*-Pyridil,

Oewünschtenfalls können auch Gemische, insbesondere von Verbindungen der gleichen Gruppen, angewandt werden. Selbstverständlich 1st die chemische Verträglichkeit untereinander und gegebenenfalls mit den in den betreffenden Mitteln noch weiterhin anwesenden Komponenten zu berücksichtigen.

Der pH-Wert der Lösungen, welche diese Zusätze enthalten, kann den jeweiligen Wünschen und Erfordernissen weitgehend angepaßt werden. So werden ebenfalls gute Ergebnisse erhalten, wenn die Vorbehandlungslösung oder das letzte Spülbad nicht alkalisch, sondern sauer oder neutral eingestellt ist.

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Als direktziehende kationaktive Farbstoffe kommen die für diese Zwecke an sich bekannten Verbindungen, insbesondere auf Basis von Triphenylmethan-, Azin-, Oxazin- und Thiazinfarbstoffe in Betracht. Besonders bekannte Verbindungen sind dabei Kristallviolett, Fuchsin, Methylenblau oder

••i aber auch Verbindungen der Formeln

(CH₃)₃

NO- Cl* "

Die Farbstoffe werden im übrigen in an sich bekannten Mengen von 0,1 - 5 %, vorzugsweise 0,5 - 3 %% angewendet. Sofern jedoch der Effekt einer gesteigerten FärbIntensität weniger erwünscht ist, kann die Üblicherwelse zur Anwendung gelangende Farbstoffmenge wesentlich kleiner sein und in manchen Fällen bis auf etwa 1/10 bei Anwendung der erflndungsgeraäßen Arbeitsweise verringert werden.

Die Haarfärbemittel können mit Netz--bzw. Waschmitteln, insbesondere nichtionogenen, vermischt werden· -■,, Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei

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Insbesondere Aminoxyde, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole in Frage.

Weiterhin können auch Verdickungsmittel, wie z.B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffin-Öl und Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z.B. Pantothensäure und Cholesterin, zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 - 30 % und als Verdlckungsmittelzusätze Mengen von 0,1 - 25 Ϊ, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Verwendungszweck bis zu 5 Ϊ» vorzugsweise jedoch 0,1 - 2 Ϊ, ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

Beispiel 1:

Vor dem Färben werden die natürlich ergrauten Haare mit einem Shampoo gewaschen und dem letzten Spülwasser 5 % N-Methyl-plcolinsäurethioamid zugefügt. Anschließend werden die Haare mit einer Farbcreme behandelt, die als kation _v . aktiven Farbstoff Fuchsin in einer Konzentration von 0,1 % enthält. Der pH-Wert der Creme beträgt 9,5; die Einwirkungs dauer 30 Minuten bei Zimmertemperatur. Es wurde eine gute rot-violette Ausfärbung erhalten, deren Intensität erheblich stärker war als die einer Ausfärbung bei gleicher Arbeits weise, jedoch ohne Zusatz des genannten Stoffes zum Spülwasser.

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Eine erhebliche Verstärkung der Färbintensität tritt ebenfalls ein, wenn die zu färbenden Haare vor der Behandlung mit der Farbcreme mit einer wäßrigen Lösung vorgespült werden, die 3 % N-Nethyl-picolinsäurethloamid enthält.

Beispiel 2:

Mit einer ammoniakallschen 0,1 Jigen Fuchsinlösung vom pH 9,5 werden graue Haare bei Zimmertemperatur behandelt. Man erhält eine rote Anfärbung. Hingegen erzielt man eine wesentlich intensivere tiefrote Ausfärbung, wenn die grauen Haare bei sonst gleicher Arbeitsweise vorher 5 Minuten lang mit einer wäßrig-ammoniakallschen 5 Xlgen Suspension von N-Methylpicolinsäurethioamid bei Zimmertemperatur behandelt werden.

Praktisch zu dem gleichen Ergebnis gelangt man, wenn die Vorspülung mit einer 5 Xigen Suspension von N-Methylpicolinsäurethioamid vorgenommen wird, die neutral reagiert oder auf den pH-Wert von 2 eingestellt 1st.

Beispiel 3:

Ein Haarfärbemittel in Cremeform wird erhalten, indem man 10 Gew.Teile Cetylstearylalkohol und 8 Gew.Teile Lauryldimethylaminoxyd auf 80° C erhitzt und mit 60 Gew.Teilen Wasser der gleichen Temperatur emulgiert. Nach dem Abkühlen auf 40° C wird unter Rühren eine Lösung von 1 Gew.Teil des Farbstoffes der Konstitution

H₂N-

(♦)

er

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in 15 Gew.Teilen Wasser zugesetzt, durch Zusatz von Ammoniak auf pH 9 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gew.Teile aufgefüllt. Die so erhaltene Creme färbt graue Haare bei Zimmer temperatur in 30 Minuten gelb.

Arbeitet man in gleicher Weise, Jedoch mit einer Farbstoffcreme, der weiterhin 5 Gew.J6 p-Aminoacetophenon zugesetzt sind, so erhält man eine leuchtend gelbe intensivere Ausfärbung.

Beispiel 4;

Ein Haarfärbemittel in Gelform wird durch Lösen von 2 Gew.Teilen eines Farbstoffs der Formel

■ο-

= N(CH₃J₂ Cl'

in einer transparenten Paste aus 10 Gew.Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Cetyl- und Stearylalkohol und 15 Gew.Teilen des Umsetzungsproduktes von Laurylalkohol mit 10 Mol Äthylenoxyd und 73 Gew.Teilen Wasser erhalten. Diese Paste färbt graue Haare bei einer 30 Minuten langen Behandlung bei Zimmertemperatur schwach gelb.

Fügt man dem oben beschriebenen Haarfärbemittel gleichzeitig 3 Gew.Teile Pyridin-2-aldehyd zu, so erhält man unter sonst gleichen Arbeitsbedingungen eine kräftig gelbe Anfärbung.

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Eine kräftig gelbe Anfärbung wird ebenfalls erhalten, wenn man die Farbstoffmenge von 2 Gew.Teilen auf 1 Gew.Teil herabsetzt, aber zusätzlich 5 Gew.Teile Adipinsäuredimethylester hinzufügt.

Beispiel 5: 9

Mit einem Haarfärbemittel, wie in Beispiel k beschrieben, wobei Jedoch als Farbstoff 0,5 Gew.Teile Fuchsin verwendet wurden, werden graue Haare 25 Minuten lang bei Körpertemperatur behandelt. Man erzielt eine rote Anfärbung.

Die Anfärbung wird leuchtend rot-violett, wenn man der Färbecreme gleichzeitig 4 Gew.Teile Acetonphenon zufügt.

Beispiel 6:

Es werden wäßrige Lösungen hergestellt, die als kationaktiven Farbstoff 0,3 % Kristallviolett sowie als weiteren Zusatz je eine der in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen in der dort angegebenen Menge enthalten. Die Lösung wird mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt. Zum Färben von grauen menschlichen Haaren werden diese Jeweils 20 Minuten lang bei Zimmertemperatur behandelt. Nach dem Färben wird gut shampooniert und getrocknet.

In allen Fällen sind die Färbeergebnisse wesentlich besser als die hellviolette Ausfärbung, die bei sonst gleicher Arbeitsweise, Jedoch ohne die genannten Zusätze, erhalten wird.

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Lfd.Nr.	Art des Zusatzes	Menge in
		Gew. %
1	Äthylenglykol	1
2	1,2-Propylenglykol 9	3
3	3-Methy1-2,M-pentandiol	5
l»	3-Methyl-2,4-heptandiol	3
5	Glycerin	VJI
6	Glycerinmonomethylather
7	Mannit	2
8 ■	Methyläthylketon	VJI
9	Cyclopentanon	3
10	Cyclohexanon	4
11	2-Äthylcyelohexanon	5
12	2-Propy!cyclohexanon	3
13	Acetophenon	*
IM	p-Methoxyacetophenon	VJI
15	Capronsäurearaid	2
16	Caprylsäureamid	10
17	Phenylessigsäureamld	1.5
18	Buttersäurediäthanolaraid	3
19	Phenylessigsäuremorpholinopropyl-	3
	amid
20	p-Amlnobenzoesäuredlmethylamid	H
21	Malonsäure-bls-monomethylamid	1.5
22	Asparagin	3
23	Proplonsäuremorpholid	3,5
24	Buttersäuremorpholid	3
25	Capronsäuremorpholid	3
26	2-Äthylcapronsäuremorpholid	2
27	M-Hydroxybuttersäuremorpholid	2
28	Essigsäurepropylester	7
29	Essißsäurebutylester	H

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Lfd.Nr.	Art des Zusatzes	Menge in
		Gew. J
30	Essigsäureamylester	5
31	Essigsäureisoamylester	5
32	Essigsäureoctylester	5
33	Essigsäurecyclohexylester	6
34	Buttersäurepropylester	1
35	Benzoesäureäthylester	3
36	p-Nitrobenzoesäuremethylester	2
37	Oxalsäurediäthyleeter	4
38	Malonsäurediathylester	2
39	Adipinsäuredimethylester	4
40	Phthalsäurediäthylester	3
41	Pyridln-2-carbinol	4
42	Pyridin-2-thiocarbinol	0,5
«3	Pyridin-3-carblnol	5
44	Pyridln-2-äthanol	2
H5	Pyridin-2-aldehyd	2
46	Pyrldin-2-aldoxim	4
47	Pyridin-2,6-dicarbonsäure	3
48	Nikotinsäure	1
49	Isonlkotinsäurethloamid	1
50	Pyridln-2-carbonsaure-n-butylester	1
51	Pyridyl-3-acrylsäure	4
52	2-Cyanpyridin	3
53	2-Picolylamin	2
54	2-Picolylmethylamin	2
55	Piperidin	4
56	Piperazinhydrat	4
57	2,2'-Pyridil	2
58	Äthylenglykolcarbonat	2
59	Thionaphthen	2

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Therachemie chemisch ι 4 cJ Z ι

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- 12 -

Lfd.Nr. Art des Zusatzes Menge In

Oew.Z

2,5

i»

- 13 -

60	Morpholin
61	N-ß-Oxäthylmorpholin
62	Pyrldln

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Claims (4)

Theraehemle chemisch ι 4 9 2 Ί 9 therapeutische Des.mbH D 1925 -13 - Patentansprüche:

1.) Verfahren zur Erleichterung des Anfärbens von Haaren mit kationaktiven direktziehenden Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare mit Verbindungen aus der Reihe der *

a) Amide oder Morpholide von Carbonsäuren mit 3 - 12 Kohlenstoffatomen,

b) Ketone mit Ί - 10 Kohlenstoffatomen,

c) mehrwertigen aliphatischen Alkohole,

d) Ester gesättigter aliphatlscher und aromatischer Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen,

e) Pyridinderivate

f) Äthylenglykolcarbonat, Tetrahydrothiophendioxyd, Thionaphthen, Morpholin

In Form von Lösungen oder Emulsionen behandelt·

2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung vor dem Färbeprozeß erfolgt.

3.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in Gegenwart der kationaktiven direktziehenden Farbstoffe erfolgt.

-IH-

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4.) Mittel zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung aus der Reihe der

a) Amide oder Morpholide von Carbonsäuren mit 3-12 Kohlenstoffatomen, ^

b) Ketone mit 4 - 10 Kohlenstoffatomen,

c) mehrwertigen aliphatischen Alkohole,

d) Ester gesättigter aliphatischer und aromatischer Carbonsäuren mit 2-8 Kohlenstoffatomen und Alkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen,

'e) Pyridinderivate,

f) Athylenglykolcarbonat, Tetrahydrothiophendioxyd, Thionaphthen, Morpholin.

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(Dr. Gen.-Vollm. 64^1958

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