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DE1471717B2 - PRINT SENSITIVE COLORLESS COPY PAPER - Google Patents

PRINT SENSITIVE COLORLESS COPY PAPER

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Publication number
DE1471717B2
DE1471717B2 DE19641471717 DE1471717A DE1471717B2 DE 1471717 B2 DE1471717 B2 DE 1471717B2 DE 19641471717 DE19641471717 DE 19641471717 DE 1471717 A DE1471717 A DE 1471717A DE 1471717 B2 DE1471717 B2 DE 1471717B2
Authority
DE
Germany
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weight
clays
paper
compounds
colorless
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641471717
Other languages
German (de)
Other versions
DE1471717A1 (en
Inventor
Masahiro Ohye Hideo; Kobe Amano (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Publication of DE1471717A1 publication Critical patent/DE1471717A1/en
Publication of DE1471717B2 publication Critical patent/DE1471717B2/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B41M5/1555Inorganic mineral developers, e.g. clays
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31993Of paper

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  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

1 21 2

Die Erfindung bezieht sich auf ein druckempfind- Qualität als mit einem Überzug aus solchen TonenThe invention relates to a pressure sensitive quality as having a coating of such clays

liches farbloses Kopierpapier, das Elektronen auf- versehene Papiere.bright, colorless copier paper, the papers provided with electrons.

nehmende Tone aufweist, die in der Lage sind, farblose Aus der deutschen Patentschrift 966 130 ist eshas taking clays, which are able to colorless From the German patent specification 966 130 it is

Verbindungen eines Elektronendonators zu adsorbieren ferner bekannt, in einem Registrierpapier ein unlöslichesIt is also known to adsorb compounds of an electron donor, an insoluble one in a recording paper

und hierdurch eine Färbung zu entwickeln. 5 Metallsilikat niederzuschlagen, das bei Berührung mitand thereby develop a color. 5 to precipitate metal silicate that comes into contact with

Das gebräuchliche druckempfindliche Kopierpapier, einer farblosen organischen Markierungsflüssigkeit bei dem eine Farbentwicklung unter Verwendung von diese in einen gefärbten Zustand überführt. Als Elektronen abgebenden bzw. aufnehmenden Stoffen Markierungsflüssigkeit werden organische Verbindunbewirkt wird, umfaßt ein Papierblatt, dessen Rückseite gen, die einen Laktonring aufweisen, wie 3,3-biseine Elektronendonatorfiäche bildet, sowie ein weiteres io (p-Dibutylaminophenyl)-phthalid genannt. Die erzielte Papierblatt, dessen Oberfläche eine Elektronen auf- Farbintensität ist jedoch außerordentlich gering, auch nehmende Fläche bildet. Die Elektronendonatorfläche sind im Gegensatz zu Tonen die unlöslichen Metallist mit einer Lösung überzogen, die teilchenförmige silikate nicht in der Lage, allein mit Benzoylleuco- und gegeneinander isolierte farblose Elektronen- methylenblau zu reagieren.The common pressure-sensitive copier paper, a colorless organic marking liquid in which color development using it turns it into a colored state. as Electron donating or accepting substances, marking liquid, organic compounds are not effected comprises a paper sheet, the back side of which has a lactone ring such as 3,3-bis-one Electron donor surface forms, as well as another io (p-dibutylaminophenyl) phthalide called. The scored However, paper sheet, the surface of which has electrons on it, color intensity is extremely low, too taking area forms. In contrast to clays, the electron donor areas are the insoluble metal coated with a solution that particulate silicates are incapable of reacting alone with benzoyl leuco- and to react against each other isolated colorless electron methylene blue.

donatorverbindungen enthält, z.B. Kristallviolett- 15 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eincontains donor compounds, e.g. crystal violet 15 The object of the invention is to provide a

lacton, Benzoylleucomethylenblau od. dgl., wobei Elektronen aufnehmende Tone enthaltendes Kopier-lactone, benzoylleucomethylene blue or the like, with copier containing electron-accepting clays

dieses Material in nichtpolaren Lösungsmitteln gelöst papier anzugeben, das einerseits einfacher herzustellenthis material dissolved in non-polar solvents to indicate paper, which on the one hand is easier to manufacture

ist, z. B. in gechlortem Diphenyl od. dgl.; die Isolierung ist als die bisher üblichen Kopierpapiere und anderer-is e.g. B. in chlorinated diphenyl or the like; the insulation is more than the usual copier papers and other

der in der Lösung enthaltenen Teilchen gegeneinander seits in bezug auf die Farbentwicklung diesen zumindestof the particles contained in the solution against each other with respect to the color development of this at least

wird durch bewirkt, daß man in Form eines Überzugs ao nicht nachsteht.is caused by that one is not inferior in the form of a coating ao.

filmbildende Materialien aufbringt, z. B. Gelatine, Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durchapplying film-forming materials, e.g. B. Gelatin, This object is achieved according to the invention by

Agar-Agar, Albumin, ein Salz der Alginsäure, Fibri- die Kombination folgender Merkmale:Agar-agar, albumin, a salt of alginic acid, fibri- the combination of the following features:

nogen, Kasein, Sojabohnenprotein, Pektin, Gummi- a) die Tone sind in dem Kopierpapier in Form einesnogen, casein, soybean protein, pectin, gum a) the clays are in the copy paper in the form of a

arabikum, Stärke, Starkeacetatphthalat, Cellulose- Füllstoffs enthaltencontain arabic, starch, starch acetate phthalate, cellulose filler

acetatphthalat, Methylcellulose-Äthylcellulose Carb- 35 b) das Kopierpapier enthält als weiteren Füllstoffacetate phthalate, methylcellulose-ethylcellulose carb- 35 b) the copier paper contains as an additional filler

oxymethylcellulose Polyvinylalkohol, Polystyrol, Po y- dne oder mehrere Verbindungen des Kobalts,oxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polystyrene, polynes or several compounds of cobalt,

acry ester, Polymethacrylate Polyvinylacetat Poly- Mangans oder des Bleis,
athylenimin, Polymeres Divmylbenzol, Mischpolymere
acry ester, polymethacrylate, polyvinyl acetate, poly manganese or lead,
ethylene imine, polymer divmylbenzene, mixed polymers

aus Polyäthylen und Maleinsäureanhydrid, Polymethyl- Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungenof polyethylene and maleic anhydride, polymethyl- The compounds used according to the invention

äther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere usw.; die 30 von Kobalt, Mangan und Blei verstärken die Farb^ether-maleic anhydride copolymers, etc .; the 30 of cobalt, manganese and lead intensify the color ^

Elektronen aufnehmende Fläche wird mit Elektronen entwicklungsreaktion nicht nur dadurch, daß sie selbstElectron-accepting surface is involved in the development of electrons not only because it is itself

aufnehmenden Tonen überzogen, z. B. mit Attapulgit, als Elektronen aufnehmende Stoffe wirken, sondern,receiving clays coated e.g. B. with attapulgite, act as electron accepting substances, but,

Terra alba, aktiviertem Ton, feinkörniger Kiesel- wenn man diese Stoffe vom Standpunkt ihrer WirkungTerra alba, activated clay, fine-grained silica if you consider these substances from the standpoint of their effect

säure, Kaolin, Pyrophillit, Halloysit, Zeolit, Bentonit als Mittel zum Trocknen von Druckfarbe betrachtet,acid, kaolin, pyrophillite, halloysite, zeolite, bentonite considered as means for drying printing ink,

usw. 35 fördern sie die Reaktion durch die Oxydation, welcheetc. 35 they promote the reaction by oxidation, which

Die Färbung wird entwickelt, wenn der isolierende durch solche metallischen Bestandteile als Sauerstoff-Überzug der Elektronendonatorfläche, d. h. die Kapsel, träger herbeigeführt wird. Mit anderen Worten, man an der Berührungsstelle zwischen den beiden Flächen kann für die Elektronendonatorfläche eines druckdadurch zerstört wird, daß ein örtlich wirksamer empfindlichen Kopierpapiers zwei Arten von Ver-Druck durch Beschreiben, Bedrucken usw. aufgebracht 40 bindungen verwenden, und dies ist bis jetzt üblich wird, wobei die herausgedrückte Lösung von der gewesen. Bei der einen Verbindung handelt es sich Elektronen aufnehmenden Fläche adsorbiert wird. z.B. um Kristallviolettaceton, das eine Färbung ent-Derartige Elektronen aufnehmende Flächen werden wickelt, sobald es adsorbiert wird, wobei die Färbung bei druckempfindlichem Kopierpapier bereits in der jedoch später allmählich verblaßt: Bei der anderen Weise hergestellt, daß man Papier mit Elektronen 45 Verbindung handelt es sich um eine Verbindung wie aufnehmenden Tonen überzieht, z. B. mit Attapulgit, Benzoylleucomethylenblau, die im adsorbierten Zu-Terra alba, einem mit Säure behandelten Produkt stand allmählich oxydiert wird, um eine Färbung zu daraus (dieses Material wird hergestellt, indem man entwickeln und die Stabilität der Färbung während rohe oder getrocknete Terra alba oder einen ähnlichen einer sehr langen Zeit aufrechtzuerhalten.
Ton vermahlt, ihn mit Salzsäure, Salpetersäure, 50 Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen Schwefelsäure od. dgl. bei einer Temperatur über von Kobalt, Mangen, Blei od. dgl. verstärken die 90° C bei Atmosphärendruck oder einem Überdruck Farbentwicklung des ersteren Materials und fördern behandelt und das Material erforderlichenfalls mit gleichzeitig die Farbentwicklung des letzteren Materials. Alkali neutralisiert, woraufhin das Erzeugnis filtriert, In dieser Beziehung erzielt die Erfindung eine Vergewaschen, bei 120 bis 200° getrocknet und gemahlen 55 längerung der Lebensdauer des Kopierpapiers, und zwar wird), und zwar zusammen mit Klebstoffen wie insbesondere durch eine erhebliche Verbesserung der Stärke, Kasein, Latex od. dgl. Die Herstellung solcher Farbentwicklung.
The color is developed when the insulating material is produced more slowly by such metallic components as an oxygen coating on the electron donor surface, ie the capsule. In other words, at the point of contact between the two surfaces, one can destroy a print for the electron donor surface by using a locally effective sensitive copier paper with two types of bonding applied by writing, printing, etc., and this has been common up to now being, the squeezed solution being of the been. One of the compounds is the area that absorbs electrons and is adsorbed. For example, about crystal violet acetone, which has a coloring. Electron-accepting surfaces of this kind are wrapped up as soon as it is adsorbed, whereby the coloring of pressure-sensitive copier paper already gradually fades, but later gradually: produced the other way, that paper with an electron-45 connection is used coats itself around a compound such as absorbing clays, e.g. B. with attapulgite, benzoylleucomethylene blue, which stood in the adsorbed Zu-Terra alba, a product treated with acid, is gradually oxidized to a color from it (this material is produced by developing and the stability of the color during raw or dried terra alba or the like for a very long time.
Clay ground, it with hydrochloric acid, nitric acid, 50 The compounds used according to the invention sulfuric acid or the like at a temperature above of cobalt, manganese, lead or the like. The 90 ° C at atmospheric pressure or an overpressure increase the color of the former material and promote treated and the material if necessary with at the same time the color development of the latter material. Alkali neutralized, whereupon the product is filtered. In this respect, the invention achieves a washing, drying at 120 to 200 ° and grinding 55 extending the life of the copy paper, namely), together with adhesives, in particular through a considerable improvement in strength , Casein, latex or the like. The production of such color development.

Elektronen aufnehmender Flächen erfordert jedoch Bezüglich der Verwendungsform der Kobalt-, zwei Arbeitsschritte, d. h. die Herstellung des Papiers Mangan- und Bleiverbindungen sei bemerkt, daß ein und das Aufbringen des Überzugs, und da sich 60 in Wasser nicht lösliches anorganisches Salz, das durch während des Aufbringens des Überzugs häufig Zwi- eine Reaktion der wäßrigen Lösung in kolloidaler schenfälle ereignen können, ergibt sich ein niedriger Form in der den Papierbrei und die Elektronen aufWirkungsgrad des Herstellungsverfahrens. Es ist auch nehmenden Tone enthaltenden wäßrigen Suspension schon bekannt, ein Papier mit Elektronen aufnehmen- erzeugt wird, da in diesem Falle die physikalische und den Tonen zu füllen, um so den Wirkungsgrad des 65 chemische Funktion eines Sensibilisierungsmittels am Herstellungsvorganges zu verbessern, doch in der besten erfüllt wird.Electron-accepting surfaces, however, with regard to the form of use of the cobalt, two work steps, d. H. The manufacture of the paper manganese and lead compounds should be noted that a and the application of the coating, and since the inorganic salt, which is not soluble in water, passes through During the application of the coating there is often a reaction of the aqueous solution in a colloidal one If events can occur, the result is a low level of efficiency in which the paper pulp and the electrons have an effect the manufacturing process. It is also absorbent clays containing aqueous suspension already known to record a paper with electrons, since in this case the physical and to fill the clays so as to increase the effectiveness of the 65 chemical function of a sensitizer To improve the manufacturing process, but is fulfilled in the best possible way.

Praxis zeigen Papiere, die mit Elektronen aufnehmen- Als Arten von Kobalt-, Mangan- und Bleiverbinden Tonen gefüllt sind, eine erheblich schlechtere düngen kommen z. B. in Wasser nicht lösliche SalzePractice shows papers that absorb electrons as types of cobalt, manganese and lead compounds Clays are filled, a significantly poorer fertilizer come z. B. water-insoluble salts

3 43 4

anorganischer oder organischer Säuren in Frage, z. B. Beispiell
Borat, Phosphat, Silicat, Carbonat, Sulfat, Chromat,
inorganic or organic acids in question, e.g. B. Example
Borate, phosphate, silicate, carbonate, sulfate, chromate,

Salze von Harzsäuren, Salze von Carbonsäuren od. dgl. Einer 2%igen wäßrigen Aufschwemmung von Man kann sowohl zweiwertige als auch dreiwertige Papierstoff werden 10 % einer wäßrigen Aufschwem-Bleiverbindungen verwenden. Auch ein Gemisch aus 5 mung von Attapulgit und 5 °/o einer wäßrigen Lösung verschiedenen Bleiverbindungen erweist sich als brauch- von Kobaltchlorür gleichmäßig beigemischt, und dann bar. wird unter Umrühren eine wäßrige Lösung von Na-Diese Metallverbindungen, die gemäß der Erfindung triumsilikat von 41° Be (etwa Na2O · 3,2 SiO2) bis zu als Füllstoffe verwendet werden, werden zweckmäßig lOfacher Verdünnung beigefügt, um kolloidales Kobaltin den nachstehend angegebenen Mengen, bezogen auf io silikat zu erzeugen. Die Mengen der vorstehend das Gewicht der Füllstoffe, verwendet: erwähnten Rohstoffe wurden so gewählt, daß sich die Bjei 2 0 bis 15°/ folgende Gewichtsverteilung ergab:Salts of resin acids, salts of carboxylic acids or the like. A 2% strength aqueous suspension of 10% of an aqueous suspension lead compounds can be used in both divalent and trivalent paper stock. A mixture of attapulgite and 5% of an aqueous solution of various lead compounds also proves to be useful, with cobalt chloride evenly mixed in, and then bar. while stirring an aqueous solution of Na These metal compounds, which according to the invention trium silicate of 41 ° Be (about Na 2 O.3.2 SiO 2 ) are used as fillers, are expediently added tenfold dilution in order to contain colloidal cobalt the amounts given below, based on iosilicate to be produced. The amounts of the above the weight of the fillers used: the raw materials mentioned were chosen so that the B j ei 2 0 to 15 ° / the following weight distribution resulted:

Mangan 0^5 bis 4,5 % Papierstoff 100 GewichtsteileManganese 0 ^ 5 to 4.5% paper stock 100 parts by weight

Kobalt 0,3 bis' 2,0°/0 Attapulgit 50 GewichtsteileCobalt 0.3 to '2.0 ° / 0 attapulgite 50 parts by weight

. , ' ■ .. , , ., ■ »5 Kobalt(II)-chlorid....... 3 Gewichtsteile. , '■ ..,,., ■ »5 cobalt (II) chloride ....... 3 parts by weight

Eine sehr starke Wirkung kann erzielt werden wenn Natriumsilikatlösung vonA very strong effect can be achieved if sodium silicate solution of

zwei oder drei Arten von metallischen Bestandteilen, 410Be 10 Gewichtsteiletwo or three kinds of metallic components, 41 0 Be 10 parts by weight

z. B. Kobalt-, Mangan- und Bleiverbindungen, gleich- z. B. cobalt, manganese and lead compounds, equal

zeitig in Form eines Gemisches verwendet werden. Die pH-Zahl der so angesetzten wäßrigen gemischtenbe used early in the form of a mixture. The pH number of the mixed aqueous solution prepared in this way

Als zu verwendende Tonarten kommen die weiter 20 Suspension betrug 8,9, und das Gewicht und derAs clays to be used the next 20 suspension was 8.9, and the weight and the

oben erwähnten, Elektronen aufnehmenden Tone in Aschegehalt des gefüllten Papiers, das mit Hilfe einerAbove-mentioned, electron-accepting clays in the ash content of the filled paper, which with the help of a

Frage. Laboratoriums-Rundsiebmaschine hergestellt wurde,Question. Laboratory cylinder sieve machine was manufactured,

Die zu verwenden Mengen an Tonen sowie Kobalt-, betrug 50 g/m2 bzw. 20,5 °/o·
Mangan- oder Bleiverbindungen variieren je nach dem
The amounts of clays and cobalt to be used were 50 g / m 2 and 20.5%
Manganese or lead compounds vary depending on the

angewendeten Papierherstellungsverfahren. Sie richten 25 B e i s ρ i e 1 2
sich danach, in welchem Ausmaß die Füllstoffe festgehalten werden. Drückt man die betreffenden Mengen Einer 2%igen wäßrigen Papierstoffaufschwemmung in Beziehung zum Aschegehalt des fertigen Papiers aus, wurden eine 10°/0ige wäßrige Aufschwemmung von ergeben sich die nachstehend genannten Bereiche: Terra alba und eine 5°/oige wäßrige Lösung von
paper-making processes used. They set up 25 B bis ρ ie 1 2
depends on the extent to which the fillers are retained. Pressing the quantities of a 2% aqueous stock suspension in question in relation to the ash content of the finished paper from a 10 ° / 0 aqueous suspension of the result were listed below areas: terra alba and a 5 ° / o aqueous solution of

größter Bereich 10 bis 40 % 3° Mangan(II)-chlorid gleichmäßig beigemischt, und dannlargest range 10 to 40% 3 ° manganese (II) chloride mixed evenly, and then

bevorzugter Bereich 16 bis 30 °/0 wurd* unter Umrühren eine 5°/oige wäßrige LösungA preferred range from 16 to 30 ° / 0 became a 5% aqueous solution with stirring

besonders bevorzugter Bereich.. 20 bis 25 % v°n Natriumpyrophosphat beigefugt, um kolloidalesparticularly preferable range .. 20 to 25% v n ° enclosed with sodium pyrophosphate to Colloidal

Manganpyrophosphat zu erzeugen. Ferner wurdeTo generate manganese pyrophosphate. Furthermore, was

Will man Kobalt-, Mangan- oder Bleiverbindungen 1 % kolloidales Robinien-Bohnengummi beigefügt,If you want cobalt, manganese or lead compounds 1% colloidal robinia bean gum added,

in ein Papier einbringen, erweisen sich die nach- 35 um das Festhalten der Füllstoffe zu verbessern. DieWhen introduced into a paper, the after- 35 to improve the retention of the fillers. the

stehend angegebenen Verfahren als zweckmäßig. Mengen der genannten Rohstoffe wurden so gewählt,procedure indicated as appropriate. Quantities of the named raw materials were chosen in such a way that

1. Ein Verfahren, mittels dessen eine in Wasser nicht daß sich-folgende Rezeptur ergab:1. A process by means of which a formulation that does not result in the following formulation in water:

lösliche Blei verbindung od. dgl. in der den Papier- Papierstoff 100 Gewichtsteilesoluble lead compound or the like in which the paper pulp 100 parts by weight

stoff und die Tone enthaltenden wäßrigen Auf- Terra alba 50 Gewichtsteilefabric and the clays containing aqueous Auf- Terra alba 50 parts by weight

schwemmung synthetisiert wird, woraufhin die 4° Mangan(II)-chlorid 5 GewichtsteileSchwemmung is synthesized, whereupon the 4 ° manganese (II) chloride 5 parts by weight

Aufschwemmung zur Herstellung von Papier Natriumpyrophosphat ... 6 GewichtsteileSuspension for making paper Sodium pyrophosphate ... 6 parts by weight

verwendet wird. Robinien-Bohnengummi.. 1 Gewichtsteilis used. Locust bean gum .. 1 part by weight

. 2. Ein Verfahren, mittels dessen eine in Wasser '. TT _ ,, , . , „ .. 2. A process by means of which one in water '. TT _ ,,,. , ".

nicht lösliche Bleiverbindung od. dgl. in der Die pH-Zahl der so angesetzten gemischten wäßrigenInsoluble lead compound or the like in the The pH number of the mixed aqueous

wäßrigen Papierstoffaufschwemmung synthetisiert 45 Suspension betrug 8,4. Bei dem gefüllten Papier, dasaqueous pulp suspension synthesized 45 suspension was 8.4. With the filled paper that

wird, woraufhin die Tone beigefügt werden und mit Hufe der Laboratoriums-Rundsiebmaschine^her-whereupon the clays are added and produced with the hooves of the laboratory cylinder sieve machine ^

die Aufschwemmung dann zur Herstellung von fstfllt WU, ^™*,™8 ° * g/ the suspension is then used to produce f st f llt WU , ^ ™ *, ™ 8 ° * g /

. Papier verwendet wird. Aschegehalt 25,0 °/0.. Paper is used. Ash content 25.0% / 0 .

3. Ein Verfahren, mittels dessen eine in Wasser nicht B e i s ρ i e 1 33. A process by means of which an in water does not B e i s ρ i e 1 3

lösliche Bleiverbindung od. dgl. in einer wäßrigen 5° ■ _. „n, . ..„. „ . ■ ~ '. „.soluble lead compound or the like in an aqueous 5 ° ■ _. " N,. .. ". ". ■ ~ '. ".

Tonaufschwemmung synthetisiert wird, woraufhin Emer 2%igen wäßrigen Suspension von PapierstoffClay suspension is synthesized, whereupon emer 2% aqueous suspension of paper stock

der Papierstoff beigefügt wird, und die Auf- wurdf eme 10A1S0 wäßrige Suspension von fein-the paper stock is added, and the Aufwerd f eme 10 A 1 S 0 aqueous suspension of fine

schwemmung dann zur Herstellung von Papier verteilter Kieselsaure die durch die Behandlung vonflooding then for the manufacture of paper distributed silica which by the treatment of

verwendet wird Terra alba mit Schwefelsaure erzeugt worden war. undTerra alba is used that was produced with sulfuric acid. and

4. Ein Verfahren, gemäß welchem Papierstoff, Ton 55 eine 5 %ige wäßrige Lösung von Bleiacetat gleichmäßig und eine in Wasser nicht lösliche Bleiverbindung beigemischt. Unter Umrühren wurde eine 5»/ige gleichzeitig gemischt werden, woraufhin das wäßrige Boraxlosung beigefugt um koloida es Blei-Gemisch zur Papierherstellung verwendet wird. Jf? ^ erzeugen Ferner wurden 10°/,, kolloidales4. A method according to which paper pulp, clay 55, a 5% strength aqueous solution of lead acetate and a lead compound which is insoluble in water are mixed in uniformly. While stirring, a 5% strength was mixed at the same time, whereupon the aqueous borax solution was added to make a colloidal lead mixture and used to make paper. Jf? ^ also produce 10% colloidal

5. Zum besseren Verständnis der Erfindung werden Melaminharz beigefugt, das mit Salzsäure angesäuert im folgenden mehrere Beispiele gegeben, wozu 6o worden war um das Festhalten der Füllstoffe zu verjedoch bemerkt sei, daß sich die Erfindung nicht bessern. Die Mengen der genannten Rohstoffe wurden auf die verschiedenen genannten Bedingungen, so Sewahlt' daß sich die folgende Rezeptur ergab:5. For a better understanding of the invention, melamine resin are attached of the given acidified with hydrochloric acid in the following several examples, including 6o had been to the holding of the fillers should be understood to verjedoch that the invention do not improve. The quantities of these raw materials were the various conditions mentioned so S ewahlt 'that the following formulation resulted:

z.B. Art, Form,'Menge usw. der Füllstoffe, ^ . ■ . „. „„„ ^ . ,e.g. type, shape, amount etc. of the fillers, ^. ■. ". "" "^. ,

beschränkt Papierstoff 100 Gewichtstellelimits paper stock to 100 weight places

65 feinverteilte Kieselsäure .. 50 Gewichtsteile65 finely divided silica .. 50 parts by weight

Es sei bemerkt, daß alle aus den folgenden Beispielen Bleiacetat 10 GewichtsteileIt should be noted that all of the following examples contain lead acetate 10 parts by weight

ableitbaren Varianten in den Bereich der Erfindung Borax 9 Gewichtsteilederivable variants within the scope of the invention Borax 9 parts by weight

fallen. Melaminharz 2 Gewichtsteilefall. Melamine resin 2 parts by weight

Die pH-Zahl der fertigen wäßrigen gemischten Dispersion betrug 6,7. Das gefüllte Papier, das mit Hilfe der Laboratoriums-Rundsiebmaschine hergestellt worden war, hatte ein Gewicht von 50 g/m2 und einen Aschegehalt von 26,4%·The pH of the final aqueous mixed dispersion was 6.7. The filled paper, which had been produced with the aid of the laboratory cylinder mold machine, had a weight of 50 g / m 2 and an ash content of 26.4%.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier, das Elektronen aufnehmende Tone aufweist, die in der Lage sind,-farblose Verbindungen eines Elektronendonators zu adsorbieren und hierdurch eine Färbung zu entwickeln, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Merkmale:1. Pressure-sensitive colorless copier paper containing electron accepting clays which are able to adsorb colorless compounds of an electron donor and thereby to develop a coloration, marked by combining the following features: a) die Tone sind in dem Kopierpapier in Form eines Füllstoffes enthalten,a) the clays are contained in the copy paper in the form of a filler, b) das Kopierpapier enthält als weiteren Füllstoff ein oder mehrere wasserunlösliche Salze des ao Kobalts, Mangans oder des Bleis.b) the copier paper contains one or more water-insoluble salts of ao cobalt, manganese or lead as a further filler. 2. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in dem Kopierpapier enthaltene Füllstoff zu 10 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 16 bis 30 Gewichtsprozent, aus Elektronen aufnehmenden Tonen und aus Bleiverbindungen besteht, wobei das Blei 2 bis 15 Gewichtsprozent des Gewichts des Tones ausmacht.2. Pressure-sensitive colorless copier paper according to claim 1, characterized in that the filler contained in the copy paper to 10 to 40 percent by weight, preferably 16 to 30 percent by weight, consists of electron accepting clays and lead compounds, wherein the lead constitutes 2 to 15 percent by weight of the weight of the clay. 3. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Tonen um feinverteilte Kieselsäure und bei den Bleiverbindungen um Bleiacetat handelt.3. Pressure-sensitive colorless copier paper according to claim 1, characterized in that it The clays are finely divided silica and the lead compounds are lead acetate. 4. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in dem Kopierpapier enthaltene Füllstoff zu -1IO bis.40Gewichtsprozent, vorzugsweise 16 bis 30 GewichtsJ>r})zentV aus Elektronen aufnehmenden Tonen und aus Manganverbindungen besteht, wobei das Mangan 0,5 bis 4,5 Gewichtsprozent des Tons ausmacht.4. Pressure-sensitive colorless copying paper according to claim 1, characterized in that the filler contained in the copy paper to - 1 IO bis.40Gewichtsprozent, preferably 16 to 30 GewichtsJ> r}) zentV consists of electron-accepting clays and manganese compounds, said manganese 0 Makes up 5 to 4.5 percent by weight of the clay. 5. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Ton um Terra alba und bei den Manganverbindungen um Mangan(II)-chlorid handelt. 5. Pressure-sensitive colorless copier paper according to claim 4, characterized in that it The clay is terra alba and the manganese compounds are manganese (II) chloride. 6. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in dem Kopierpapier enthaltene Füllstoff zu 10 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 16 bis 30 Gewichtsprozent, aus Elektronen aufnehmenden Tonen und aus Kobaltverbindungen besteht, wobei das Kobalt 0,3 bis 2 Gewichtsprozent des Gewichts der Tone ausmacht.6. Pressure-sensitive colorless copier paper according to claim 1, characterized in that the filler contained in the copy paper to 10 to 40 percent by weight, preferably 16 to 30 percent by weight, consists of electron accepting clays and cobalt compounds, wherein the cobalt constitutes 0.3 to 2 percent by weight of the weight of the clays. 7. Druckempfindliches farbloses Kopierpapier ■ nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Tonen um Attapulgit und bei den Kobaltverbindungen um Kobalt(II)-chlorid handelt. 7. Pressure-sensitive colorless copier paper ■ according to claim 6, characterized in that the clays are attapulgite and the Cobalt compounds are cobalt (II) chloride.
DE19641471717 1963-10-31 1964-10-16 PRINT SENSITIVE COLORLESS COPY PAPER Pending DE1471717B2 (en)

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DE1471717A1 DE1471717A1 (en) 1968-12-19
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