DE1444358C

DE1444358C - Process for the separation of extractively distillable mixtures

Info

Publication number: DE1444358C
Application number: DE19621444358
Authority: DE
Inventors: Alfred Louis van Kosters Walter Cornells Gerard Den Haag Kleef (Niederlande)
Original assignee: Shell Internationale Research Maat schappij N V , Den Haag (Niederlande)
Priority date: 1961-03-23
Filing date: 1962-03-21
Publication date: 1973-03-08

Description

Es wurde nun gefunden, daß Produkte mit einem sehr hohen Reinheitsgrad in Abwandlung des Verfahrens nach Patent 1444 357 gewonnen werdenIt has now been found that products with a very high degree of purity in a modification of the process according to patent 1444 357 can be obtained

45 können, wenn man das zu trennende Gemisch zur ^.,45 can, if the mixture to be separated to ^.,

Vorextraktion in den unteren Teil einer Extraktions-Pre-extraction in the lower part of an extraction

Das Patent 1 444 357 betrifft ein Verfahren zur kolonne einführt, die Bodenfraktion aus der Trenn-The patent 1 444 357 relates to a method for introducing the column, the bottom fraction from the separating

Trennung von extraktiv destillierbaren Gemischen kolonne in den Kopf der Extraktionskolonne undSeparation of extractive distillable mixtures column in the top of the extraction column and

unter Verwendung eines selektiven Lösungsmittels, die Kopffraktion aus der Trennkolonne nach Ab-using a selective solvent, the top fraction from the separating column after Ab-

dessen Siedebereich über dem des Gemisches 50 trennung einer wäßrigen Phase in den unteren Teilits boiling range above that of the mixture 50 separates an aqueous phase in the lower part

liegt, in einer Trennkolonne, wobei das Gemisch der Extraktionskolonne einspeist, aus dieser einelies, in a separating column, wherein the mixture feeds the extraction column, from this one

und das selektive Lösungsmittel oberhalb min- Bodenfraktion, die das Lösungsmittel und größereand the selective solvent above min bottom fraction, which is the solvent and larger

destens eines an sich bekannten flüssigkeitsundurch- Mengen leicht lösliche und geringere Mengen weni-at least one known liquid-impermeable amount easily soluble and smaller amounts less

lässigen Abnahmebodens eingeführt wird, die sich ger leicht lösliche Stoffe enthält, in die TrennkolonnePermissible acceptance tray is introduced, which contains ger easily soluble substances, in the separation column

auf dem Abnahmeboden ansammelnde Flüssig- 55 leitet und als Kopfprodukt aus der Extraktions-liquid collecting on the take-off base and then as top product from the extraction

keit abgezogen und wenigstens teilweise unterhalb kolonne die im wesentlichen reinen, weniger leichtSpeed withdrawn and at least partially below the column, the essentially pure, less easily

des Abnahmebodens wieder eingeleitet wird und löslichen Stoffe gewinnt.of the acceptance tray is reintroduced and soluble substances are gained.

zwischen dieser Einleitungsstelle und dem Abnahme- Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren seit-between this initiation point and the acceptance- The side after the method according to the invention

boden Dampf abgeführt und dieser kondensiert wird Hch abgeleitete Dampfstrom und damit auch dieground vapor is removed and this is condensed Hch derived vapor flow and thus also the

und unterhalb der Dampfabführung, aber noch 60 durch den Abnahmeboden tretenden Dämpfe, wel-and below the steam outlet, but still 60 steam escaping through the removal tray, which

oberhalb der Flüssigkeitszuführung, zumindest Teile ehe die gleiche Zusammensetzung wie der seitlichabove the liquid supply, at least parts before the same composition as the side

des Kondensats wieder zugeführt werden bzw. ge- abgezogene Dampfstrom aufweisen, sind praktischof the condensate are fed back in or have withdrawn steam flow, are practical

maß einer besonderen Ausführungsform zumindest frei von Lösungsmitteln. Daher wird im Kopf dermeasured a particular embodiment at least free of solvents. Therefore, in the head of the

ein Teil der von einem oder mehreren zwischen dem Kolonne eine saubere Auftrennung zwischen denpart of the by one or more between the column a clean separation between the

Abnahmeboden und der Flüssigkeitszuführung vor- 65 weniger leicht löslichen Bestandteilen einerseits undTake-off base and the liquid supply, on the one hand, and less readily soluble components

gesehenen Zusatzabnahmeböden abgezogenen Flüs- dem Lösungsmittel mit leichter löslichen Bestand-seen additional take-off floors withdrawn liquid- the solvent with more easily soluble components-

sigkeit unterhalb des eigentlichen Abnahmeboden teilen andererseits erreicht, so daß d;is am oberenOn the other hand, the quality is achieved below the actual acceptance base, so that it is at the top

wieder eingeleitet wird. Ende der Kolonne ül>crgciiuulu Produkt nur nochis initiated again. End of the column ül> crgciiuulu product only

einen geringen Gehalt an leichter löslichen Bestandteilen aufweist.has a low content of more easily soluble components.

Dieser Effekt wird noch dadurch gesteigert, daß eine Trennkolonne verwendet wird, in der sowohl über als auch unter dem Abnahmeboden weitere Böden vorgesehen, sind, vorzugsweise Ventilfraktionierböden gemäß der belgischen Patentschrift 591929, oder Fraktionierböden mit mehreren Abnahmestellen gemäß der britischen Patentschrift 764 650. Dabei wird die Extraktionsphase am Kopf oder in Kopfnähe der Kolonne ohne schlagartige Verdampfung eingeleitet.This effect is increased by the fact that a separation column is used in which both Further trays are provided above as well as below the removal tray, preferably valve fractionation trays according to Belgian patent specification 591929, or fractionating floors with several take-off points according to British patent specification 764 650. The extraction phase is at the head or introduced near the top of the column without sudden evaporation.

Es können viele verschiedene selektive Lösungsmittel verwendet werden, beispielsweise Furfurol, Phenol, Acetonitril oder ein Lösungsmittel vom Glykoltyp, wie Diäthylen- oder Dipropylenglykol.Many different selective solvents can be used, for example furfural, Phenol, acetonitrile, or a glycol type solvent such as diethylene or dipropylene glycol.

Das vorliegende Verfahren ist besonders dann von Nutzen, wenn das selektive Lösungsmittel ein trockenes Lösungsmittel vom Sulfolan-Typ ist. Hierunter ist ein Lösungsmittel zu verstehen, das zumindest im wesentlichen aus. Sulfolan selbst,- SuI-folen und/oder einem oder mehreren Derivaten von Sulfolan oder Sulfolen besteht, wie sie z. B. aus der britischen Patentschrift 625 505 bekannt sind.The present method is particularly useful when the selective solvent is a is sulfolane type dry solvent. Below a solvent is to be understood that at least essentially consists of. Sulfolane itself, - SuI-folen and / or one or more derivatives of sulfolane or sulfolene, as z. B. from the British Patent 625 505 are known.

Das Verfahren kann zur Trennung von Gemischen mit einem weiten oder auch einem engen Siedebereich angewandt werden, deren zu trennende Gruppenbestandteile beispielsweise paraffinische, olefinische, schwere und leichte aromatische oder andere Kohlenwasserstoffe, jedoch auch Alkohole und Ester oder andere Nichtkohlenwasserstoffe sein können. Das Verfahren eignet sich besonders zur Gewinnung von aromatischen /Bestandteilen aus katalytisch reformierten Benzjnfraktionen, wie Hydroformaten und Platformaten, wie auch aus Benzinfraktionen, die als Nebenprodukte bei der Gewinnung von niederen Olefinen durch thermisches Cracken unter oder auch ohne Verwendung von Dampf aus Kohlenwasserstoffen erhalten werden.The process can be used to separate mixtures with a wide or a narrow Boiling range are used, the group components to be separated, for example, paraffinic, olefinic, heavy and light aromatic or other hydrocarbons, but also alcohols and esters or other non-hydrocarbons. The process is particularly suitable for extraction of aromatic / components from catalytically reformed gasoline fractions, such as hydroformates and Platformaten, as well as from gasoline fractions, which are by-products in the recovery of lower Olefins by thermal cracking with or without the use of steam from hydrocarbons can be obtained.

Die Extraktionskolonne ist vorzugsweise mit bekannten Ventilfraktionierböden oder Fraktionierböden mit Abnahmestellen oder auch mit anderen Kontakteinrichtungen, z. B. Füllkörpern, Siebboden, Gitterböden oder Glockenboden ausgestattet.The extraction column is preferably equipped with known valve trays or fractionation trays with acceptance points or with other contact devices, e.g. B. random packings, sieve trays, grid trays or bell bottom.

Vorzugsweise erfolgt eine flüssig-flüssig-Extraktion in einer mehrstufigen Gegenstrom-Extraktionskolonne mit mindestens fünf theoretischen Trennstufen, die Füllkörper oder Siebplatten enthalten oder viele Mischer-Entmischer-Kombinationen aufweisen. Ganz besonders eignet sich eine rotierende Kontaktscheibe, wie sie aus der britischen Patentschrift 659 241 bekannt ist.A liquid-liquid extraction is preferably carried out in a multi-stage countercurrent extraction column with at least five theoretical plates, which contain packing elements or sieve plates or have many mixer-demixer combinations. A rotating contact disk such as that from the British patent is particularly suitable 659 241 is known.

Wenn das zu trennende Ausgangsgemisch in den unteren Teil der Extraktionskolonne eingeführt wird, an welchem auch die Extraktionsphase abgeleitet wird, wird gewöhnlich der beste Kompromiß zwischen der Reinheit "der anfallenden Produkte und der Ausbeute erreicht. Geeignete Einleitstellen sind daher die erste theoretische Trennstufe oder auch die zweite theoretische Trennstufe, wobei letztere vorzuziehen ist, weil dann der Reinheitsgrad deutlich besser und die Ausbeute nur wenig geringer ist. Unter speziellen Bedingungen kann das Einleiten des aufzutrennenden Ausgangsgemisches an mehreren Stellen des Extraktionssystems von Nutzen . sein.When the starting mixture to be separated is introduced into the lower part of the extraction column, whichever the extraction phase is derived from, the best compromise will usually be found between the purity "of the products obtained and the yield. Suitable discharge points are hence the first theoretical plate or the second theoretical plate, the latter is preferable because then the degree of purity is significantly better and the yield is only slightly lower. Under special conditions, the introduction of the starting mixture to be separated can be carried out at several Making the extraction system useful. being.

Gleiches gilt für die Kopffraktitm der Trennkolonne, die nach Kondensation erneut in die Ex-The same applies to the top fraction of the separating column, which are returned to the Ex-

traktionskolonne eingeleitet wird. Auch dieser Strom kann an einer oder mehreren Stellen in den unteren Teil der Extraktionskolonne eingeleitet werden, vorzugsweise in Höhe der ersten oder zweiten theoretischen Trennstufe.traction column is initiated. This current can also be in one or more places in the lower Part of the extraction column are introduced, preferably at the level of the first or second theoretical Separation stage.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt das Gewichtsverhältnis von frischem und/oder wieder benutztem Lösungsmittel zu frischem Ausgangsgemisch zwischen 1:1 und 12:1. Bei der Verwendung eines Lösungsmittels vom SuI-folantyp beträgt es vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1. Wird ein Lösungsmittel vom Glykoltyp verwendet, beträgt es vorzugsweise zwischen 6:1 und 9:1. Beim Zurückleiten der Kopffraktion der Trennkolonne in die Extraktionskolonne liegt das Verhältnis der Menge dieser Kopffraktion zu der Menge des frisch eingeleiteten, aufzutrennenden Gemisches zwischen 0,1 : 1 und 0,7 : 1, vorzugsweise zwischen 0,4:1 und 0,5:1.When carrying out the process according to the invention, the weight ratio is fresh and / or reused solvent to fresh starting mixture between 1: 1 and 12: 1. When using a solvent of the SuI-folan type it is preferably between 2: 1 and 3: 1. If a glycol-type solvent is used, it is preferably between 6: 1 and 9: 1. When the top fraction is returned to the separating column in the extraction column is the ratio of the amount of this top fraction to the amount of the freshly introduced mixture to be separated between 0.1: 1 and 0.7: 1, preferably between 0.4: 1 and 0.5: 1.

Wird die bei der Destillation erhaltene Bodenfraktion ganz oder teilweise erneut als Lösungsmittel verwendet, so wird diese Fraktion vorzugsweise erst abgekühlt, insbesondere bei der Verwendung eines Lösungsmittels vom Sulfolantyp* Die Kühlung wird fortgesetzt, bis eine Temperaturerniedrigung von ungefähr 10 bis 120° C, vorzugsweise von 40 bis 80° C, erreicht worden ist.The bottom fraction obtained in the distillation is wholly or partly used again as a solvent is used, this fraction is preferably first cooled, especially when it is used of a sulfolane-type solvent * Cooling is continued until the temperature drops from about 10 to 120 ° C, preferably from 40 to 80 ° C, has been reached.

Die Trennkolonne wird im allgemeinen unter einem Druck in Betrieb genommen, der niedriger als der Druck in der Extraktionskolonne ist. Der Druck in der Extraktionskolonne sollte ausreichend hoch sein, um sicherzustellen, daß die dort vorhandenen Substanzen flüssig sind, ausgenommen die inerten Gase, die manchmal während der Extraktion verwendet werden. Der Unterschied zwischen beiden Drucken darf jedoch nicht so hoch sein, daß dadurch eine schlagartige Verdampfung eintreten kann.The separation column is generally operated under a pressure which is lower than the pressure in the extraction column. The pressure in the extraction column should be sufficient be high to ensure that the substances present there are liquid, except the inert gases sometimes used during extraction. The difference between However, both pressures must not be so high that sudden evaporation occurs as a result can.

Die Erfindung wird an Hand der schematischen Zeichnungen erläutert.The invention is explained with reference to the schematic drawings.

Gemäß F i g. 1 wird ein aufzutrennendes Gemisch aus aromatischen und riichtaromatischen Kohlenwasserstoffen über Leitungen 1 bis 4 in eine mit Rotierscheiben versehene Extraktionskolonne 5 geleitet, in welcher das Gemisch im Gegenstromverfahren in flüssiger Phase mit einem ebenfalls flüssigen Lösungsmittel wie Sulfolan behandelt wird, das über die Leitung 6 eingeleitet wird. Die Extraktionskolonne wird bei einem Druck von etwa 6 ata und einer Temperatur von ungefähr 100° C betrieben. According to FIG. 1 is a mixture of aromatic and non-aromatic hydrocarbons to be separated passed via lines 1 to 4 into an extraction column 5 provided with rotating disks, in which the mixture in the countercurrent process in the liquid phase with a likewise liquid Solvent is treated as sulfolane, which is introduced via line 6. The extraction column is operated at a pressure of about 6 ata and a temperature of about 100 ° C.

Am Kopf der Extraktionskolonne 5 wird eine Fraktion aus nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, die nur ziemlich geringe Mengen Lösungsmittel und wenig aromatische Kohlenwasserstoffe enthält,. über eine Leitung 7 abgezogen und zur Abtrennung vom Lösungsmittel, beispielsweise mit Wasser, ausgewaschen. At the top of the extraction column 5 is a fraction of non-aromatic hydrocarbons, which contains only relatively small amounts of solvent and few aromatic hydrocarbons. over a line 7 withdrawn and washed to separate from the solvent, for example with water.

Über eine Leitung 8 wird eine Bodenfraktion aus der Extraktionskolonne abgeleitet, die reich an aromatischen Kohlenwasserstoffen ist, und über ein Reduzierventil am oberen Ende einer Trennkolonne 9, die mit Fraktionsböden ausgestattet ist, eingeleitet. A bottom fraction which is rich in aromatic is discharged from the extraction column via a line 8 Is hydrocarbons, and via a reducing valve at the top of a separating column 9, which is equipped with fraction trays, initiated.

Der Druck in der Trennkolonne 9 beträgt mindestens 1 ata, liegt jedoch niedriger als der Druck in der Extraktionskolonne 5. Der Kolonne 9 wird Wärme, beispielsweise über einen Austauscher 10, zugelüliit.The pressure in the separating column 9 is at least 1 ata, but is lower than the pressure in the Extraction column 5. The column 9 is supplied with heat, for example via an exchanger 10.

Über eine Leitung 11 wird heißer Dampf in den unteren Teil dieser Kolonne eingeleitet, um die aufgelösten Kohlenwasserstoffe aus der von oben nach unten fließenden Flüssigkeit abzutrennen. In der Trennkolonne wird das Gemisch in eine Kopffraktion, die hauptsächlich aus den nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen und etwas Wasser besteht, sowie in eine Bodenfraktion, die sehr wenig Wasser enthält und im wesentlichen aus Lösungsmittel besteht, aufgetrennt. Die am Kopf der Trennkolonne 9 austretenden Dämpfe, die eine Temperatur von ungefähr 100° C haben, werden über eine Leitung 12 in einen Kondensator 13 geleitet. Das Kondensat wird in einem Abscheider 14 in eine wäßrige Schicht und eine hauptsächlich aus Kohlenwasserstoffen bestehende .Schicht getrennt. Die wäßrige Schicht wird abgeleitet, die andere Schicht wird ganz oder teilweise über eine oder mehrere Leitungen 15 bis 17 in den unteren Teil der Extraktionskolonne 5 eingeleitet. Die Bodenfraktion aus der Trennkolonne 9, die eine Temperatur von ungefähr 180° C hat, wird über eine Leitung 18 nach Abkühlen um etwa 7O⁰C in einem Kühler 19 in den Kopf der Extraktionskolonne 5 zurückgeleitet. Nach Wunsch kann ein Teil der Bodenfraktion über eine Leitung 20 zur weiteren Reinigung oder zum erneuten Einleiten abgezweigt werden. Über eine Leitung 21 kann frisches oder gereinigtes Lösungsmittel in die Extraktionskolonne 5 eingeleitet werden.Hot steam is introduced into the lower part of this column via a line 11 in order to separate the dissolved hydrocarbons from the liquid flowing from top to bottom. In the separation column, the mixture is separated into a top fraction, which consists mainly of the non-aromatic hydrocarbons and some water, and a bottom fraction, which contains very little water and consists essentially of solvent. The vapors emerging at the top of the separating column 9, which have a temperature of approximately 100 ° C., are passed via a line 12 into a condenser 13. The condensate is separated in a separator 14 into an aqueous layer and a layer consisting mainly of hydrocarbons. The aqueous layer is diverted, the other layer is wholly or partially introduced into the lower part of the extraction column 5 via one or more lines 15 to 17. The bottom fraction from the separation column 9, which has a temperature of about 180 ° C, is fed back via a line 18 after cooling to about 7O ⁰ C in a condenser 19 in the top of the extraction column 5. If desired, part of the soil fraction can be branched off via a line 20 for further cleaning or for re-introduction. Fresh or purified solvent can be introduced into the extraction column 5 via a line 21.

Einer der Fraktionierböden am oberen Ende der Trennkolonne 9 ist als Abnahmeboden 22 ausgestal- - tet, der für Dampf durchlässig, jedoch für eine Flüssigkeit undurchlässig ist. Um einem Durchdringen der Flüssigkeit vorzubeugen, kann auch ein Satz von zwei oder mehr Abnahmeböden 22 vorgesehen sein. Die sich in dem Abnahmeboden 22 ansammelnde Flüssigkeit, die sehr reich an SuIfolan ist, wird über eine Leitung 23, die außerhalb oder innerhalb der Kolonne verlaufen kann, in den unteren Teil der Kolonne 9 eingeleitet, die um drei theoretische Trennstufen tiefer liegt. Ein Teil des unterhalb des Abnahmebodens 22 in der nächst tiefer gelegenen theoretischen Trennstufe vorhandenen Dampfes wird aus der Kolonne durch die Leitung 24 abgeleitet, der restliche Dampf tritt jedoch durch den Fraktionierboden 22 in den oberen Teil der Kolonne 9 ein. Der durch die Leitung 24 austretende Dampf wird ganz oder teilweise in einem Kühler 25 kondensiert, und das Kondensat, das zum größten Teil aus aromatischen Kohlenwasserstoffen besteht und praktisch kein Sulfolanlösungsmittel, jedoch etwas Wasser enthält, in einem Abscheider 26 gesammelt und in eine wasserreiche Schicht und eine Schicht aus Kohlenwasserstoffen getrennt. Die wasserreiche Schicht und die andere Schicht werden über Leitungen 27 bzw. 28 abgeleitet. Eine dieser Schichten oder auch beide werden teilweise in den Teil der Trennkolonne 9 zurückgeleitet, der unmittelbar unterhalb des Abnahmebodens 22 liegt. Ein an aromatischen Kohlenwasserstoffen reiches Produkt, das nicht erneut in die Kolonne eingeleitet wird, wird aus dem Abscheider 26 oder auch aus dem aufsteigenden Dampfstrom oder aus dem Kondensator 25 und/oder als Flüssigkeit zwischen dem Kondensator 25 und dem Abscheider 26 als Verfahrcnsprodukt abgezweigt.One of the fractionation trays at the upper end of the separating column 9 is designed as a take-off tray 22. - tet, which is permeable to vapor but impermeable to a liquid. To a penetration To prevent the liquid, a set of two or more pick-up trays 22 can also be provided being. The liquid that collects in the removal tray 22, which is very rich in SuIfolan, is via a line 23, which can run outside or inside the column, in the lower Part of the column 9 initiated, which is three theoretical plates lower. Part of the below of the acceptance tray 22 in the next lower theoretical separation stage existing steam is discharged from the column through line 24, but the remaining vapor passes through the Fractionation tray 22 in the upper part of the column 9. The exiting through line 24 Steam is wholly or partially condensed in a cooler 25, and the condensate, the largest Partly consists of aromatic hydrocarbons and practically no sulfolane solvent, however contains some water, collected in a separator 26 and divided into a water-rich layer and a Separated layer of hydrocarbons. The water-rich layer and the other layer become derived via lines 27 and 28, respectively. One or both of these layers are partially in the Part of the separating column 9, which is located directly below the take-off tray 22, is returned. A Product rich in aromatic hydrocarbons and not reintroduced into the column becomes from the separator 26 or from the rising steam flow or from the condenser 25 and / or as a liquid between the condenser 25 and the separator 26 as a process product branched off.

Das Wiedereinleiten eines Teils der wasserreichen Schicht und der Schicht der aromatischen Kohlenwasserstoffe in die Kolonne 9 kann an der gleichen oder auch an verschiedenen Stellen geschehen, sofern diese in die geeignete theoretische Trennstufe einmünden. Gegebenenfalls kann auch ein Teil des Kondensats aus dem Kühler 25 direkt in die Kolonne zurückgeleitet werden, ohne daß es im Abscheider 26 getrennt wurde.The reintroduction of part of the water-rich layer and the aromatic hydrocarbon layer in the column 9 can happen at the same or at different points, provided these open into the appropriate theoretical separation stage. If necessary, part of the Condensate from the cooler 25 can be returned directly to the column without it being in the separator 26 was separated.

Die wasserreiche Schicht aus den Abscheider 26 kann ganz oder teilweise als Waschflüssigkeit für dasThe water-rich layer from the separator 26 can be wholly or partially used as a washing liquid for the

ίο aus der Leitung 7 abgeleitete Raffinat verwendet werden und/oder im Kühler 19 als Kühlflüssigkeit und/oder zur Erzeugung und Aufheizung des über die Leitung 11 eingeleiteten Dampfes benutzt werden. Die wasserreiche Schicht aus dem Abscheider 14 kann ebenfalls als Kühlflüssigkeit und/oder für die Erzeugung von Dampf, jedoch nicht als Waschflüssigkeit verwendet werden, weil sie im allgemeinen einen etwas höheren Lösungsmittelgehalt als die aus dem Abscheider 26 gewonnene wasserreiche Schicht aufweist.ίο derived from the line 7 raffinate used are and / or in the cooler 19 as a cooling liquid and / or for generating and heating the over the line 11 introduced steam can be used. The water-rich layer from the separator 14 can also be used as a cooling liquid and / or for the generation of steam, but not as Wash liquids are used because they generally have a slightly higher solvent content than the water-rich layer obtained from the separator 26.

F i g. 2 stellt eine andere Verfahrensweise zur Auftrennung des gleichen Gemisches unter Verwendung von Sulfolan als selektivem Lösungsmittel und unter gleichen Betriebsbedingungen-dar. ·.F i g. Figure 2 illustrates another procedure for separating the same mixture using of sulfolane as a selective solvent and under the same operating conditions. ·.

Unmittelbar über der Einmündungsstelle der Leitung 23 in die Kolonne 9 ist ein zusätzlicher Abnahmeboden 29 vorgesehen. Die darin angesammelte Flüssigkeit wird nach Abkühlung in einem Kühler 30 in einen Abscheider 31 geleitet, in welchem sie sich in eine Schicht, die aus einer relativ schweren Paraffinfraktion besteht, sowie eine sulf öl anreiche Schicht auftrennt. Die aus Paraffinkohlenwasserstoffen bestehende Schicht wird erneut ganz oder teilweise über die Leitung 32 in die Kolonne 9 zurückgeleitet und gegebenenfalls vorher die noch darin vorhandene geringe Menge Sulfolan durch Waschen mit Wasser abgetrennt. Die über die Leitung 27 bzw. 28 abgeleitete wasserreiche Schicht bzw. Kohlenwasserstoffschicht aus dem Abscheider 26 wird nicht in die Kolonne zurückgeleitet. Die lösungsmittelreiche Schicht aus dem Abscheider 31 kann in die Extraktionskolonne 5, z. B. über die Leitung 6 zurückgeleitet werden. Ein Teil des flüssigen, aufwärts oder abwärts steigenden Seitenstromes aus dem Kühler 30 und/oder dem Abscheider 31 kann auch / abgetrennt und durch eine frische oder gereinigte Paraffinfraktion zur Wiederauffüllung ersetzt werden. Immediately above the point where the line 23 joins the column 9, an additional take-off tray 29 is provided. The accumulated in it After cooling in a cooler 30, liquid is passed into a separator 31, in which it is into a layer that consists of a relatively heavy paraffin fraction and a layer rich in sulf oil separates. The layer consisting of paraffin hydrocarbons is again wholly or partially returned via line 32 to column 9 and, if necessary, the one still present therein beforehand separated a small amount of sulfolane by washing with water. The via line 27 or 28 drained water-rich layer or hydrocarbon layer from the separator 26 is not returned to the column. The solvent-rich layer from the separator 31 can be in the Extraction column 5, e.g. B. be returned via line 6. Part of the liquid, upwards or downwardly rising side stream from the cooler 30 and / or the separator 31 can also / separated and replaced with a fresh or purified paraffin fraction for replenishment.

Ebenso wie bei der Verfahrensweise gemäß F i g. 1 können die wasserreichen Schichten als Waschflüssigkeit, Kühlmittel oder Dampferzeuger oder zum Waschen der paraffinischen Substanzen, die über die Leitung 32 zurückgeleitet werden sollen und/oder als Kühlmittel in dem Kühler 30 verwendet werden.Just as with the procedure according to FIG. 1 the water-rich layers can be used as Washing liquid, coolant or steam generator or for washing the paraffinic substances, which are to be returned via the line 32 and / or used as a coolant in the cooler 30 will.

Im übrigen entspricht die in F i g. 2 dargestellte Verfahrensweise den aus F i g. 1 ersichtlichen und beschriebenen Merkmalen.Otherwise corresponds to that in FIG. The procedure shown in FIG. 2 corresponds to that shown in FIG. 1 and features described.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

For example

Es wurden 1000 tato eines Platformats mit einem Siedebereich von ungefähr 100 bis 160° C, das zu zwei Dritteln aus aromatischen und zu einem Drittel aus nichtaromatischen, hauptsächlich paraffinischen Kohlenwasserstoffen bestand, mit Hilfe von 2500 tatoThere were 1000 tpd of a platform with a boiling range of about 100 to 160 ° C, the to two thirds from aromatic and one third from non-aromatic, mainly paraffinic Hydrocarbons existed, with the help of 2500 tpd

Sulfolan-Lösungsmittel in einer Anlage gemäß F i g. 1 der flüssig-flüssig-Extraktion unterworfen.Sulfolane solvent in a system according to F i g. 1 subjected to liquid-liquid extraction.

Der Druck in der Extraktionskolonne betrug 6 ata und die Temperatur HO⁰C. Über die Leitung? wurden 350tato paraffinisches Raffinationsprodukt abgeleitet. Die über die Leitung 8 abgeleitete Bodenfraktion wurde am oberen Ende der Trennkolonne 9 eingeleitet, die unter Atmosphärendruck stand. Die Temperatur am Kopf der Kolonne betrug 110° C und am Boden 170° C. Über die Leitung 11 wurden 200 tato Wasserdampf eingeleitet. Das Kopfdestillat der Trennkolonne wurde im Kühler 13 auf 40° C gekühlt, und das Kondensat in dem Abscheider 14 wurde nach Abtrennung des Wassers und nach erneutem Erhitzen auf die Extraktionstemperatur in einer Menge von 500 tato in die Extraktionskolonne zuriickgeleitet.The pressure in the extraction column was 6 ata and the temperature HO ⁰ C. Via the line? 350 tpd of paraffinic refined product were derived. The bottom fraction discharged via line 8 was introduced at the upper end of the separating column 9, which was under atmospheric pressure. The temperature at the top of the column was 110 ° C. and at the bottom 170 ° C. 200 tpd of steam were introduced via line 11. The top distillate of the separating column was cooled to 40 ° C. in the cooler 13, and the condensate in the separator 14 was returned to the extraction column in an amount of 500 tpd after the water had been separated off and reheated to the extraction temperature.

Die sich in einem Satz von 2 Abnahmeboden 22 absetzende Flüssigkeit, die bis zu 74 Gewichtsprozent aus Sulfolan bestand und neben aromatischen Kohlenwasserstoffen auch eine geringere Menge an nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen sowie etwas Wasser enthielt, wurde über die Leitung 23 in die Trennkolonne 9 an eine Stelle zuriickgeleitet, die um 3 theoretische Böden, d. h. in diesem Fall um 6 wirkliche Böden tiefer lag. Das Bodenprodukt aus der Kolonne 9, das etwas Wasser sowie eine sehr geringe Menge an aromatischen Kohlenwasserstoffen neben dem Sulfolan enthielt, wurde nach Abkühlung im Kühler 19 auf die Extraktionstemperatur als Lösungsmittel in die Extraktionskolonne 5 zuriickgeleitet. Das in diesem Kühler benutzte Kühlmittel bestand u. a. aus dern im Abscheider 14 abgetrennten Wasser.The liquid settling in a set of 2 take-off trays 22, which consisted of up to 74 percent by weight of sulfolane and, in addition to aromatic hydrocarbons, also contained a smaller amount of non-aromatic hydrocarbons and some water, was returned via line 23 to the separating column 9 to a point, which was 3 theoretical trays, ie in this case 6 real trays lower. The bottom product from column 9, which contained some water and a very small amount of aromatic hydrocarbons in addition to the sulfolane, was returned to the extraction column 5 as a solvent after cooling in the cooler 19 to the extraction temperature. The coolant used in this cooler consisted, among other things, of the water separated off in the separator 14.

Der Dampf wurde unmittelbar unterhalb des am tiefsten gelegenen Abnahmebodens aus der Kolonne 9 abgeleitet und im Kühler 25 auf 40° C abgekühlt und vollständig kondensiert. Ein Teil des Kondensats wurde nach Abtrennung des Wassers im Abscheider 26 in die Kolonne zuriickgeleitet. Dabei wurde eine Menge von 650 tato an aromatischem Extraktionsprodukt abgeleitet. Dieses Produkt enthielt nur etwa 0,005 % Sulfolan. Mehr als 99% bestanden aus aromatischen Kohlenwasserstoffen. Ein Teil des abgetrennten Wassers wurde ebenfalls unmittelbar als Kühlmittel im Kühler 19 und ein anderer Teil davon als Waschflüssigkeit für das über die Leitung 7 abgeleitete Raffinat und anschließend ebenfalls als Kühlmittel im Kühler 19 verwendet. Das in diesem Kühler aufgewärmte, aus den Abscheidern 14 und 26 abgeleitete Wasser, wurde zur Erzeugung von Dampf verwendet, der nach weiterer Erwärmung wiederum in die Kolonne 9 eingeleitet wurde.The vapor came out of the column immediately below the deepest take-off tray 9 derived and cooled in the cooler 25 to 40 ° C and completely condensed. Part of the After the water had been separated off in separator 26, condensate was returned to the column. Included an amount of 650 tpd was derived from aromatic extraction product. This product contained only about 0.005% sulfolane. More than 99% consisted of aromatic hydrocarbons. A Part of the separated water was also used immediately as a coolant in the cooler 19 and another Part of it as washing liquid for the raffinate discharged via line 7 and then also used as a coolant in the cooler 19. The warmed up in this cooler, from the separators 14 and 26 diverted water, was used to generate steam, which after further Heating was again initiated in the column 9.

Example2

1000 tato eines Platformats mit einem Siedebereich von ungefähr 100 bis 160° C, das zu zwei Dritteln aus aromatischen und als Rest aus nichtaromatischen, hauptsächlich aus paraffinischen Kohlenwasserstoffen bestand, wurden mit Hilfe von 2500 tato Sulfolan-Lösungsmittel der flüssig-flüssig-Extraktion unterworfen. Die Aufarbeitung wurde in einer Anlage gemäß F i g. 2 vorgenommen.1000 tato of a platform with a boiling range of about 100 to 160 ° C, two thirds of that from aromatic and the remainder of non-aromatic, mainly from paraffinic hydrocarbons passed, were subjected to liquid-liquid extraction with the help of 2500 tpd sulfolane solvent. The work-up was carried out in a plant as shown in FIG. 2 made.

Der Druck in der Extraktionskolonne betrug 6 ata und die Temperatur 110° C. Über die Leitung? wurden 350 tato paraffinisches Raffinationsprodukt abgeleitet. Die über die Leitung 8 abgezogene Bodenfraktion wurde am oberen Ende der Trennkolonne 9 eingeleitet, die unter Atmosphärendruck stand. Die Temperatur betrug am Kolonnenkopf 110° C und am Boden 170° C. Über die Leitung 11 wurden 200 tato Wasserdampf eingeleitet. Die Kopffraktion dieser Kolonne wurde, nach Abkühlung auf 40° C im Kühler 13 in die Extraktionskolonne 5 zurückgeleitet, nachdem das Wasser aus dem vollständig kondensierten Gemisch im Abscheider 14 abgetrennt und das Destillat nach erneutem Erhitzen auf die Extraktionstemperatur gebracht worden war. Die wieder in die Kolonne 5 eingeleitete Menge betrug 500 tato.The pressure in the extraction column was 6 ata and the temperature 110 ° C. Via the line? 350 tpd of paraffinic refined product were derived. The withdrawn via line 8 Bottom fraction was introduced at the top of the separating column 9, which was under atmospheric pressure was standing. The temperature at the top of the column was 110 ° C. and at the bottom 170 ° C. Via the line 11 200 tpd of steam were introduced. The top fraction of this column was, after cooling returned to 40 ° C in the cooler 13 in the extraction column 5 after the water out the completely condensed mixture separated in the separator 14 and the distillate after renewed Heating to the extraction temperature had been brought. The reintroduced into column 5 The amount was 500 tpd.

Der Dampf wurde unmittelbar unterhalb des am höchsten gelegenen Abnahmebodens 22 aus der Kolonne 9 abgeleitet und im Kühler 25 auf 40° C abgekühlt und vollständig kondensiert. Es wurden 650 tato Kondensat als aromatisches Extraktionsprodukt nach der Wasserabtrennung im Abscheider 26 über die Leitung 28 abgeleitet. Über die Leitung 32 wurde eine Fraktion mit einem Siedebereich von ungefähr 190 bis 250° C erneut in die Kolonne 9 eingeleitet. Das aromatische Extraktionsprodukt enthielt etwa O,OO5o/o Sulfolan und mehr als 99% aromatische Kohlenwasserstoffe. Ein Teil des über die Leitung 27 abgeleiteten Wassers wurde unmittelbar als Kühlmittel im Kühler 19 und ein anderer Teil als Waschflüssigkeit zur Sulfolanentfernung für das über die Leitung 7 abgeleitete Raffinat verwendet. Das im Kühler 19 erwärmte Wasser wurde nach weiterer Erwärmung zur Erzeugung von Dampf für die Kolonne 9 verwendet. Die sulfolanhaltige Schicht aus dem Abscheider 31 wurde erneut in die Extraktionskolonne 5 eingeleitet.The vapor came out of the column immediately below the highest take-off tray 22 9 derived and cooled in the cooler 25 to 40 ° C and completely condensed. There were 650 tpd condensate as aromatic extraction product after the water has been separated off in the separator 26 derived via line 28. A fraction with a boiling range was fed via line 32 reintroduced into the column 9 from about 190 to 250 ° C. The aromatic extraction product contained about O, OO5o / o sulfolane and more than 99% aromatic hydrocarbons. Part of the water drained off via line 27 was immediately as a coolant in the cooler 19 and another part as a washing liquid for sulfolane removal the raffinate derived via line 7 is used. The water heated in the cooler 19 was after further heating to generate steam for the column 9 is used. The sulfolane-containing layer from the separator 31 was again introduced into the extraction column 5.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

1 21 2

The from the distillation column after a sol-

Patent claim: chen process derived products show, however

often does not have the desired degree of purity.

Modification of the process according to the patent Firstly, the top product, which is mainly composed of 1444 357 for the separation of extractively distilled mixtures using a selec- tive mixture that can be extracted by distillation, also contains a certain amount of more easily soluble solvent, the boiling range of which is above the All constituents, which are therefore not located together with the mixture, are placed in a separating column, where the majority of these constituents are obtained as a side sample of the mixture and the selective solvent product. If the overhead distillate to above at least one per se known io subjected to condensation re-treatment to decrease Erzieflüssigkeitsundurchlässigen soil mono- i _ung a better separation, is added results in the play on the bottom of a decrease in extraction as such. B. withdrawn according to accumulating liquid and little- the British patent 717 725 happens, so at least partially below the take-off plate the beneficial effect of such a work is initiated again and between this 15 step according to the existing amount of introduction point and the take-off plate vapor of more easily soluble constituents is reduced,
discharged and this is condensed and contains Secondly, as a side product abgeleiunterhalb the steam discharge, but still above _t ete vapor stream still has a certain amount of sehalb the liquid supply, at least parts lektivem solvent are separated solid condensate are fed again, and 20 _{th> white} on the one hand a loss of which in general at _least a part of the one or more expensive solvents must be avoided between the take-off base and the _and on the other hand it is desirable to add the additional compartments in as pure a state as possible to the relevant liquid supply below hold ER- ( "acquisition floors withdrawn liquid the.. selective solvent kanrf by Dedes actual decrease in soil again switched as to be separated stillation. In some cases, is passed, characterized in that _{it AUC} h by washing the side of the product, one beidaß to be separated Mixture for example with Wa This, in which a number of extraction in the lower part of an extraction · selective solvent introduces a higher solubility column, the bottom fraction from which have than the constituents to be recovered are separated from the separation column in the top of the extraction column. In the first case, however, the earlier ne and the top fraction from the separating column process _{required an additional distillation column after separation of an aqueous phase in the ne} as well as the equipment and energy needed to operate the lower part of the "extraction column", while in the latter a bottom fraction The solvent process consumes very large amounts of detergent and larger amounts of easily soluble and liquid 35. Although the lower amounts of less easily soluble substances can contain the desired components through this process, it passes into the separating column and the top is of sufficient purity However, the selective solvent is lost in the essential pure, less easily soluble substances washing liquid, provided no additional gains are obtained

will.