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DE1443421A1 - Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Verbindungen

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Publication number
DE1443421A1
DE1443421A1 DE19641443421 DE1443421A DE1443421A1 DE 1443421 A1 DE1443421 A1 DE 1443421A1 DE 19641443421 DE19641443421 DE 19641443421 DE 1443421 A DE1443421 A DE 1443421A DE 1443421 A1 DE1443421 A1 DE 1443421A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
benzene
triisopropylbenzene
propylene
catalyst
propylation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641443421
Other languages
English (en)
Inventor
Nee Jun Daniel Edmund
Schmitt George Joseph
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allied Corp
Original Assignee
Allied Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE1443421A1 publication Critical patent/DE1443421A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
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    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/096—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08J2333/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Allled Chemical Corporation· New York, N.
USA
Verfahren zur Herstellung alkyllerter aromatischer Verbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,3,5-Trlisopropylbenzol, wobei Benzol oder ein Isopropylbenzol mit weniger als drei Isopropylgruppen an dem Benzolring In 1,J5,5-Trlisopropylbenzol Übergeführt wird, das dann zu den entsprechenden Polyoarblnolen uni PoIyoarbonsäuren oxydiert werden kann.
FUr die Propylierung von Benzol zu Cumol und Diisopropylbenzolen sind sohon Katalysatoren, wie stiure-aktivierte Tone, verwendet worden. Bei diesen katalytischen Verfahren werden Nebenprodukte wie insbesondere höher propyllerte Benzole, gebildet. Diene als Nebenprodukte gebildeten Polylsopropylbenzole wurden durch fraktionierte Destillation in ihre Komponenten zerlegt. Dieses Verfahren war Jedoch wegen der niedrigen Umwandlung in das gewünschte Produkt technisch nicht durchfuhrbar.
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9, HA3421
-S-
Um dlo Umwandlung ?\i 1,^/i-Trilsopropylbenzol zu erhöhen, hat die Anmeüdprin die Propylierung so lange fortgesetzt, biß die ersitjlbcirn Höch3tkonzantraticn an den Isomeren Trilsoprcpylbenzolen in dem Rfjaktionsgemisch vorlag, d.h. bis zu dem Punkt, an dem dlο Konzentration nn Triisopropylbenzol zufolge der Bildung von Tetraisopropylbenzol wieder cbsinkt. Das dabei erhaltene Produkt enthält jedoch eine beträchtliche Menge an 1,2,^-Triisopropylbonzol, die mehr als 30 Gew.-'*» des anwesenden 1,j5,5~Trlisopropylbenzols betragen kann. Die Abtrennung des 1,2,^-Isomeren von dem gewünschten 1,?,5-Isomeren ist schwierig, well die Siedepunkte beider Isomeren nur wenlf; voneinander verschieden elnd.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Herstellung von 1,3,5-Trilsopropylbenzol besteht nun darin, daß man 1,2,'1,5-Totraisopropylbenzol mit Benzol oder einem Ibopropylbenzol mit weniger als drei Ioopropylgruppen a.l3 Tubstituentan odar einem Qemisch von zwei oder mehr solcher Verbindungen in Kontakt bringt, so daß 1,3,5-Trlisopropylben.iol gebildet wird.
Geraä3 einor bevorzugten Durchfilhrungsform des Verfahrens der Erfindung wird das Tetraisopropylbenzol in flüssiger Phase mit den Benzol oder Isopropylbenzol bei einer Temperatur von 110 bis 1701C in Gegenwart von nktiviertem Ton als Katalysator in Berührung gebracht, wodurch eine Transpropylierung erfolgt.
Eine epez'eir.e D\iuhftihrungsform des Verfahrens dor Erfindung besteht darin, daß Benzol und/oder ein oder mehrere Isopropylbencolo mit weniger Isopropylgruppen als Tetr&isopropylbenzcl, d.h. Cumol, ein Diisopropylbenzol und/oder
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SAD
ein Triisopropylbenzcl, in Gegenwarf eines aäure-aktivierten Tons in flüssiger Phaae bei einer Temperatur von 8o bis 16OX mit Propylen in Berührung gebracht und die Reaktionsbedingungen so lange beibehalten werden, bis ©in flüssiges Produktgemisch* das sowohl 1,j5,5-Triisopropylbenzol als auch 1,2,4,5-Tetralsopropylbenzol in beträchtlicher Menge enthält, gebildet 1st. Das Tetraisopropylbenzol wird dann abgetrennt, beisplelswlese indem man da» flüssige Reaktionsgemisch kühlt, so daß festes 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol auskristallisiert, das dann in verhältnismäßig reines 1,3,5-Triisopropylbenzol übergeführt wird., indem man es in flüssiger Phase mit Benzol, Cumol, Dlisopropylbenzol oder einem Geraisoh davon in Gegenwart eines säure-a'ctivierten Tons, vorzugsweise bei einer Temperatur von 110 bis 170^, in Kontakt bringt, wobei die Transpropylierung erfolgt.
Als Propylen kann entweder Propylen allein oder ein Gemisoh von Propylen mit anderen Gasen, die die Umsetzung nicht stören,, verwendet werden. Geraisohe von ProDvlen mit solchen Gasen sind Ihrer geringen Kosten wegen gegenüber reinem Propylen bevorzugt. Typische solche Gemische sind beispielsweise die leicht erhältlichen Gemische von Propylen und Propan.
Um ein Alkylierungsprodukt mit einem hohen Gehalt an Trilsopropylbenzol und Tstraisopropylbenzul zu erhalten, muß bei Verwendung dea oben genannten Katalysators und der angegebenen Temperaturen wenigstens die stöchiornetrisch zur Bildung von Triißopropylbenzol aus dem als Ausgangsmaterlal" verwendeten Benzol oder Isopropylbenzol an Propylen umgesetzt werden. D.h. ;) Mol Propylen müssen je Mol Benzol und wenig1-ifcenfi 2 Mol Propylen je Mol Cumol umgesetzt werden, und wenigstens 1 Mol Propylen muß je Mol DÜ3opropylbenzol umgesetzt werden. Bni Verbravch des Propylene durch die Umsetzung mit dem Auegangsmaterial werden in dem Reaktionsgemisch zunehmend
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-K-
stärker propylle?te Produkte erzeugt. Die Alkylierung wird bei einer Temperatur in dem Bereich vcn 8Ο-16ΟΌ durchgeführt, wobei die besten Ergebnisse bei Temperaturen zwischen 105 und 1400C (vrzialt werden. Bei Temperaturen Über etwa 160·0 erfolgen Nebenreaktionen, wie ein Cracken der niedriger molekularen Isopropylbenzoie, und bei Temperaturen unter etwa 8Q0C wird die Umsetzung unerwünscht langsam.
Ea wurde gefunden, daß bei dem oben beschriebenen Verfahren das 1,2,4-Isomere mit beträchtlich höherer Geschwindigkeit als das 1,3,5-Isomere zu dem 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol propyliert wird, so daß bei fortschreitender Propylierung das Gemisch vor aufwiese an dem 1,2, h -Isomeren verarnt.
Zu einem Zeitpunkt also, zu dem noch beträchtlich weniger Propylen als die zur Bildung von Triieopropylbenzol stöohiometrisch erforderliche Menge mit dem Ausgangematerial umgesetzt 1st, enthält das Realctionsgemisch die beiden Triisopro-PvlbenzollBomeren, Diisopropylbenzol und vielleicht etwas Tetraisopropylbenzol. VJenn aber wenigstens die zur Bildung von Tri:lsopropylb<mzol erforderliche Menge an Propylen mit dom Ausgangsmatorial umgesetzt wird, wird das 1,2,4-Triisopropylbenzol vielter zum 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol propyliert. Um eine maximale Umwandlung des Ausgoiigsraaterial in das gewUnisohte 1,3,5-Trilsopropylbenzol und Tetraisopropylbenzol zu erzielen, werden die Reaktionsbedingurgan so lange aufrecht erhalten, bis niedriger propylierte Ιεopropylbenzole als Triisopropy!benzol durch weitere Propyliening praktisch vollständig verbraucht: sind und das Reaktlonsgemisoh vorwiegend Triisopropylbenzole und / oder Tetraisopropylbenzol enthält. Zu dienern Zeltpunkt 1st von den Triisopropylbenzolen hauptsächlich das 1,5,5-Iaomere anwesend. Ein bevorzugtes Zwischenprodukt enthUlt J>0 bis 50 Gew. -% sowohl cn 1,3,5-Triieopropylbeni'.ol als auoh an 1,2,4,5-Tetraisoprcpylbenzol.
BAD ORl
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Ein wesentiIohee Merkmal der Erfindung besteht nun darin« dcfi 1;2«4«5-Tetralsopropylbenzol« wenn man es mit Benzol« Cumol« Dllsopropylbenzol oder einem Oemieoh dieser Verbindungen In Kontakt bringt« nicht nur einer Transpropyllerung mit den niedriger propyllerten Benzolen« sondern auch einer Umordnung der Isopropylgruppen unterliegt, derart« daß verwiegend das gewünschte 1,3,5-Triisopropylbenzol anstelle des 1,2,4-Isomeren gebildet wird. Wenn diese Stufe des Verfahrene ohne Zusatz von Propylen durchgeführt wird« wird dl« Bildung des 1,2,4-Isoiaeren auf einem Minimum gehalten. Der genaue Mechanismus dieser Transpropyllerung und Umordnung 1st nlobt bekannt. Es wurde Jedoch gefunden» daß optimale Ausbeuten an dem 1,3,5-Triisopropylbenzol erzielt werden können, wenn diese Stufe des Verfahrens bei einer Temperatur »wischen 110 und 170T durchgeführt wird.
Die Entdeckung, daß 1,2,4,5-Tetralsopropylbenzol bei der Transpropyllerung einer Umordnung unterliegt« macht die überführung von 1,2,4-Triisopropylbenzol allein In 1,3,5-TriiBopropylbenzol duroh aufeinanderfolgende Alkylierung und Transalkylierung möglich.
Die für die Prcpylierung und Transpropyllerung gemäß der Erfindung vorzugsweise verwendeten Tone sind säure-aktivierte Tone der Montmorillonitklasse, elnsoülleeiloh Bentonlt und Pullererde. Um die Verwendung des Toαβ in der fUr die Durohführung des Verfahrens vorwendeten Anlage nicht zu erschweren« werden vorzugsweise soloho Tone« die nicht wesentlich quellen« verwendet. Der Ton ist In aktiviertem Zustand im Handel erhältlich oder kann duroh Behandeln mit einer Mineralsäure« ** wie Salzsäure oder Schwefelsäure« aktiviert werden. Ein zweckmäßiges Verfahren zur Aktivierung des Tons besteht darin« daß man eine Aufschlämmung von 1 Qe*. - Teil Ton und 10 Oew,-Teilen !?£-iger Sohi/efelsäureläsung herstellt und dieses Oemlsch etwa eine stunde kocht. Die überschüssige Säure
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wird dann zvavimat durch Absitzenlasaen und Dekantieren und dann durch Abquetschen des l'ons entfernt. Der so @rhaltono Schlaf vrii-Λ dann getroaknet und zu einem feinen Pulver vermählen.
Durci die Anwesenhalb von Wasser in dsm säure--a Tön wird seine katalytisch*} Wirkung beeinträchtigt«* :sr wird d iiiicr vor aufweise In getrockneter Form eingesetzt» - ' Da» Wander .: :rji r*.u.rch ar.so'-.rcpische Destillation el iss Qemiachse des Tons .-nil; airier organischen Flüssigkeit, «ie Benzol., Cure;, C^slohaxan, Toluol oder Heptan, abgetrennt wö.dün. Wer η -Ug /orv.-endete organische Flüssigkeit das Prop;/! lorungsverf ahren stört, muß sie vor dB** Propylierung entfoi-ii'v Ή\.-;ΰ.*η9 beiBpielswetise indem man den Ton in» Vakuum trockne ö. Vorzugsv/eise wird als die das Azeotrop bil~ dend»? RlUssißkeife Benzol verwendet, und das nach Entfernung dea Waseers vorbleibende Benzol wird vollständig oder teilweise ala Heaktlonstellnehmer zusammen »it dem Ton als Katalysator direkt in das Reaktionsgeuiieoh eingebracht. Dann können waltare Mengen an Benzol und/oder Cumol und/oder Diisopropylbenzol zugesetzt werden, um die für die Propylierung erwünsohte Menge an Ausgangsrnaterlal bereitssustellen.
Im allgemeinen variiert die verwendete Menge an Ton zwischen etwa 1 und 23 Qei%-% uev flüssigen Beschickung und vorzuge- -weta>3 zwischen etwa 1,5 und 15 Qew.-# der für die Umsetzung eingesetzten flÜ33igen Beschickung.
tfach dam Verfahran der Erfindung kann ein . Propylierungsprodukt mit öinom Gehalt von etwa 85-9Ο#·an einem QemisdH von 1,3t5-Trlisopropy!benzol und 1,2,4*S-TatraisopropylbenBOl In etwa gleichen Mengenanteilen erhalten werden. Der als Katalysator verwendete Ton kann von dem Reaktlonagemleoh abgebrointj beispielsweise abfiltriert oder abzentrifugiert
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werden» während das Realetionsprodulct noch heiß ist.
1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol ist bei Zimmertemperatur ein kristalliner Feststoff. Es kann durch Kühlen des oben genannten Reaktionsproduktes ausgefällt werden. Naoh Trennen von flüssiger und fester Phase wird 1,2,4,5-Tetraleopropylbenzol mit einer Reinheit von mehr als 90# erhalten« Das 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol in gereinigter Form oder, langearaer, im Gemisch mit Triisopropylbenzol kann duroh Transpropylieren mit Benzol oder mit Isopropylbenzol mit weniger Isopropylgruppen als Triisopropylbenzol in wenigstens 75^-iger Auebeute in 1,3»5-Triisopropylbenzol umgewandelt werden.
Diese Tranepropyllerung erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man etwa die stöchiometrlsche Menge an Benzol, Cumol« Dllsopropylbenzol oder' einem Oeraisch davon in Gegenwart eines saure-aktivierten Tons der gleiohen Art, wie sie für die oben beschriebene Propylierung verwendet wurde, bei einer Temperatur von etwa 110 - 17O4C mit dem Tetraisopropylbenzol oder dsm Gemisch von Tetra- und Triisopropylbenzol in Berührung bringt. Der Katalysator kann in dor Form einer Suspension oder als festes Bett vorliegen. Bei einer Temperatur von etwa 110 - 170T erfolgt die Transalkylierung mit zufriedenstellender Geschwindigkeit, ohne daß unerwünschte Nebenreaktionen, wie Craoken, ablaufen.
Die naoh der oben beschriebenen Propylierung von dem gefällten Tetraisopropylbenzol abgetrennte flüssige Phase enthält im allgemeinen 70# odor mehr 1,3,5-Triisopropylbenzol und im übrigen hauptsächlich in Lösung gebliebenes-« 1#2,4,5-Tetraisopropylbenzol.Auoh etwas Dlisopropylbenzol kann anwesend sein. Diese flüssige Phase kann ohne weitere. Behandlung verwendet werden oder kann gowUnschtenfalls weiter propyliert werden» so daß eine weitere Menge an 1,2,4,5-Tetraioopropylbenzol gebildet wird, aus dem dann duroh dl·
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oben bosahriebona Tranepropylierung 1,j5,5-Trilfiopropyl- j
benzol hoher Reinheit gebildet werden kann. Wenn das Verfahren dor Erfindung kontinuierlich oder halbkontinuierlloh durchgeführt wird, kann die flüssige Phase nach der Abtrennung der 1,2,4,5-TetraisopropylbenzQllcristalle weiter propyliert warden, indem man sie in das Anfangsalkylierungsgemlsoh zurltckleitet. Alternativ kann die flüssige Phase, die nach der Kristallisation von den Kristallen abgetrennt wird, mit dem durch die Transpropylierung des Tetralsopropylbenzola gebildeten 1,3»5-Trlisopropylbenzol vereinigt und das so erhaltene Gemisch unter Abtrennung von 1,5,5-Triiso;3ropylbenzol sehr hoher Reinheit fraktioniert destilliert
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Prozontangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht andere angegeben,
Beispiel 1
100 g eines sii.uro-aktivierten, nioht-quellenden Bentonittone ("Piltrol Grade 1", hergestellt von der Piltrol Corporation) wurden 5 Stunden azeotropisch mit Benzol entwässert. Der wasserfreie Katalysator, der noch 280 ml Benzol enthielt, wurde :ln einen Reaktionskolben übergeführt, und 2300 ml Cumol wurden zugesetzt. Das Reaktionsgemisoh wurdo unter Rühren erwärmt, und, nachdem die Temperatur auf 608C gestiegen war, wurden stündlich 140 1 Propylen in das Reaictbnßgemiijch eingeleitet. P13 Propylen wurde in größerer Menge zugeleitet als durch die Umsetzung verbraucht wurde, wia sich daran zeigte, daß nioht-umgesetztes Propylen aus dam Reak';lon8gsmlsoh austrat. Die Temperatur des Reaktionären! schoß i-rurde auf 1351^ ansteigen gelassen und dann in dom Bereich von 126 - 14O°C gehalten.
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In dieser Welse wurde die Umsetzung 10 1/2 Stunden fortgesetzt. Während der Umsetzung dehnte sioh das FlUssigkeltsvolumen aus» und 280g des Reaktlonsgemlsohes wurden entfernt, um ein überlaufen zu verhindern.
Naoh Beendigung des Ansatzes wurde der Katalysator von den noch heißen Reaktionsgemisoh abfiltriert, wobei 4,05 heißes Plltrat erhalten wurden* Die gas-ohroraatographlsohe Analyse des helBen Filtrate ergab einen Gehalt von 49,0# 1#3» 5-Triisopropylbenzol, 0, 9# 1,2,4-Trlisopropylbenzol, 42#3# 1,2,4,5-Tetraiaopropylbenzol und 7#8# hooh-sledende Nebenprodukte.
Beim Kühlen des Filtrate auf Zimmertemperatur fiel ein Feststoff aus« Duroh Abfiltrieren erhielt man 1,4 kg festes Material mit einem Gehalt von 6,5,3 1,3^5-Trllsopropylbenzol, 91, OJi 1,2,4,5-Tetralsopropylbenzol und 2,5$ hoohsledende Nebenprodukte, ermittelt duroh gas-ohromatographlsohe Analyse einer Lösung. Die flüssige Phase enthielt gemKÖ gas-chromatographisoher Analyse 71>y& 1,3*5-Trlisopropylbenzol, 16,8$ 1,2,4,5-Tetralsopropylbenzol und 10,6# hooh-sledende Nebenprodukte.
Beispiel 2
100 g den In Beispiel 1 verwendeten Katalysators wurden 5 Stunden azeotroplsoh mit Benzol getrocknet. Der getrocknete Katalysator wurde zusammen mit 250 g darin enthaltenem Benzol In das Reaktioneg<»fäß eingebracht, und 1250 g Benzol wurden zugesetzt. Unter Erwärmen und Rühren wie In Beispiel 1 wurde Propylen Im Ubersohuß In das Reaktlonngemlsoh eingeleitet. Die Umsetzung wurde 15 Stunden fortgesetzt.
Naoh Beendigung der Umsetzung wurde das Reaktionsgemisoh heiß filtriert, wobei 4130 g Piltrat erhalten wurden. Die
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Analyse des heißen Flltrats ergab einen Gehalt von 48, 1#3»5-Triisopropylbenzol, 1»3# 1,2,4-Triisopropylbenzol, 42,8$ 1,2,4,5»Tetrali3opropy!benzol i'.nd 7*4# hoch-siedende Nebenprodukte.
Beim Suhlen des Piltr&ts auf Zimmertemperatur fiel ein
Feststoff aus. Durch Abfilfcri^ran wurden 1440 g festes Material erhalten, dia 6,7$ t^S-T^iisopropylbenBol, 90* 5# 1#2»4,§-Tetraisop3?opy!benzol und 2,8# hoc'-siedende Nebenprodukte enthielten.
Beispiel 3 \-
10Qg des in Böiepial 1 als Katalysator verwendeten säureaktivierten Tons wurden aseotropisch mit Benzol entwässert. Das Benzol wurde von dem wasserfreien Katalysator abdekantiert, und der Katalysator wurde zusammen mit 160 g darin zurückgehaltenem Benzol in einen Reale ti onekolben Übergeführt; 212 8 Cumol und 2673 g des von dem festen Tetralsopropy!benzol in Beispiel 1 abgetrennten Piltrats wurden dem Reaktionsgemisoh zugesetzt. Das Realctionsgemisoh wurde erwärmt und gerührt« während Propylen in größerer Menge umgesetzt wurde und mit einer Geschwindigkeit von etwa 140 l/h zugeleitet wurde. Die Zuleitung von Propylen im Überschuß Über die umgesetzte Menge wurde 8 1/2 Stunden fortgesetzt« während die Temperatur des Reaktionsgemisohes bei etwa 125-I36X gehalten wurde.
Kaoh Beendigung des Ansatzes wurde der Katalysator von dem noch heißen Reaktionsgemische abfiltriert« wobei 3350 g PiI-trat erhalten wurden. Die Analyse des heißen Filtrate ergab einen Gehalt von 43,6# 1,3#5-Triisopropy!benzol 1,7ίβ 1,2,4-TriisopropylbQnzol, 43*6^1 Tetraisopropylbenzol und 11# 1Jß hooh-e:ledendo Nebenprodukte· Das FiItrat wurde dann auf Zimmertemperatur gekühltj wobei ein festes Material mit einem Qehalt von mehr als 90% 1,2,4,^-Tetraisopropylbenzol erhalten wurde.
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H43421
Beispiel 4
Sin Teil des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzola wurde mit Cumol im Molverhältnis 1,0:0,5 vermischt, und das Gemisch wurde erwärmt, um das Tetraiso·* propylbenzol in Lösung zu halten. Dieses Reaktionsgemisah wurde bei einer Temperatur von 138*C durch ein festes Katalysatorbett aus dem in Beispiel 1 verwendeten azeotropisoh getrockneten, säure-tue ti vier tan Ton geleitet. Das Bett hatte einen Durchmesser von 2,2 cm und eine Höhe von 15 otn. Man erhielt ein bei Zimmertemperatur flüssiges Produkt, das 1,7# m-Diisopropylbenzol, 0,9# p-Diieopropy!benzol, 88,2# 1,3»5-Triisopropylbenzol, 3,4$ 1,2,4-Triieopropylbenzol, 0,3# 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzol und 5,5# hoch-siedende Nebenprodukte enthielt«
Beispiel 5
17*1 g des in Beispiel 1 verwendeten azeotropisoh getrockneten Katalysators und 25,1 g Benzol wurden in einen Reaktionskolben eingebracht. Das Reaktionsgemische wurde unter Rühren auf 1j50<€ erwärmt und 247,4 g geschmolzenes 1,2,4,5-Tefcraisopropylbenaol (d.h. Molverhältnis etwa 5:1) wurden innerhalb einer Stunde tropfenweise zugesetzt. Nach der Zugabe des 1,2,4,5-Tetraisopropylbenzols wurde das Reaktionsgemisch 4 1/2 Stunden unter Rühren bei 130% gehalten. Die Analyse des Produktes ergab einen Gehalt von 0,13$ Benzol, 0,59$ Cumol, 3,69Ji m-Diisopropylbenzol, 0,03# o-Diisopropylbenzol, 0,32$ p-Diisopropylbenzol, 86,14$ 1,3,5-Trlisopropylbenzol, 3,03$ 1,2,4-Triisopropylbenzol, 2,59$ 1*2,4,5-TetraisopropylbenE'ol und 3,61^ verschiedene Nebenprodukte*
BAD
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Claims (4)

  1. t. Verfahren zur Herstellung von 1,3,5-Triisoprspylbencal durch Propylieren von Benzol, Cumol oder «inen Diieopropylbenzol mit Propylen« dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bis zur Bildung eine» dänisches von 1,5,5-Trlieopröpylbengol und Tetralsopropy!benzol geführt wird und daß anschließend das Tetraisdpropylbensol unter Verwendung eines Fluorwaßserstöff/Bortrlfluorid-Katalysatore zu 1,3,5-Triisopropy!benzol umpropyllert wird.
  2. 2. Modifikation des Verfahrens ge&äß Anspruch W dadurch gekenn ze! ohne t, daß Propyllerung und Umpropylierung In Gegenwart eines Katalysators aus saurem, aktiviertem Ton durchgeführt werden.
  3. 3. Verfahren gemä3 Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß das in dem Gemisch enthaltene Tetra-Isopropylbenaol von dem in dem Gemisch enthaltenen TrllsopiOpylbenzol vor seiner Umwandlung zu Trlieopropylbenzol abgetrennt wird.
  4. 4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, d adurch gekennz elohnet, daß die Fropylierung bei einer Temperatur von zwischen 80 und 16ΟΌ und voraugs- wsiBe von zwischen 105 und 1^0*C und die Umpropylierung bei einer Temperatur von zwischen 110 und 17OT durchgeführt werden.
    9 ° 9 8 1 3 I 1 5 3 ° BAD ORIQiNAL
DE19641443421 1963-12-09 1964-12-07 Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Verbindungen Pending DE1443421A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US329269A US3268607A (en) 1963-12-09 1963-12-09 Preparation of alkylated aromatic compounds

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