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DE1295856B - Process for the production of objects of high hardness and wear resistance - Google Patents

Process for the production of objects of high hardness and wear resistance

Info

Publication number
DE1295856B
DE1295856B DE1962M0052641 DEM0052641A DE1295856B DE 1295856 B DE1295856 B DE 1295856B DE 1962M0052641 DE1962M0052641 DE 1962M0052641 DE M0052641 A DEM0052641 A DE M0052641A DE 1295856 B DE1295856 B DE 1295856B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
powder
carburized
sintered
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1962M0052641
Other languages
German (de)
Inventor
Horst Gerlinde
Jellinghaus
Dr Rer Nat Werner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Max Planck Institut fuer Eisenforschung
Original Assignee
Max Planck Institut fuer Eisenforschung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Max Planck Institut fuer Eisenforschung filed Critical Max Planck Institut fuer Eisenforschung
Priority to DE1962M0052641 priority Critical patent/DE1295856B/en
Publication of DE1295856B publication Critical patent/DE1295856B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/05Mixtures of metal powder with non-metallic powder
    • C22C1/051Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides; Preparation of the powder mixture used as the starting material therefor
    • C22C1/053Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides; Preparation of the powder mixture used as the starting material therefor with in situ formation of hard compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Gegenständen hoher Härte und Verschleißfestigkeit, wie Schleif- und Schneidwerkzeuge, durch Aufkohlung von Eisenpulver.The invention relates to a method of manufacturing objects high hardness and wear resistance, such as grinding and cutting tools, through carburization of iron powder.

Eisenkarbid ist in Anteilen bis 2011/o Gefügebestandteil zahlreicher Stähle und in Anteilen von 30 bis 559/o das Gefügecharakteristikum weißerstarrten Gußeisens. Bei der Gewinnung von Eisenkarbid aus Stählen oder Gußeisen durch chemisches Abtrennen des Ferrits mittels verdünnter Säuren oder durch elektrolytisches Auflösen ergibt sich ein sehr feinkörniges Eisenkarbidpulver, das jedoch nur bis zu Dichten von 4,5 g/em3 zu Formlingen verpreßt werden kann. Wird ein solches Pulver, um ihm eine höhere Dichte und Formbeständigkeit zu verleihen, anschließend im Vakuum bei Temperaturen über 450° C gesintert, dann findet ein Zerfall des Eisenkarbids in Graphit und Ferrit statt.Iron carbide is more numerous in proportions up to 2011 / o of the structural component Steels and in proportions of 30 to 559 / o the structural characteristic solidified white Cast iron. When extracting iron carbide from steels or cast iron by chemical means Separation of the ferrite by means of dilute acids or by electrolytic dissolution the result is a very fine-grain iron carbide powder, but only up to densities of 4.5 g / cm3 can be pressed to form moldings. Will such a powder to him to give a higher density and dimensional stability, then in a vacuum Sintered at temperatures above 450 ° C, the iron carbide then breaks down into Graphite and ferrite instead.

Bekannt ist auch die Herstellung von Karbiden durch Aufkohlung pulverförmiger Metalle; so ist in Kieffer und Schwarzkopf, »Hartstoffe undHartmetalle«, 1953, S. 35, ein Verfahren zum Herstellen von Karbiden beschrieben, bei dem pulverförmige Metalle oder Oxyde mit festem Kohlenstoff und/oder kohlenstoffhaltigem Gas karburiert werden. Weiterhin ist in Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, S. 1206, die Zementation von Eisen im festen Zustand durch kohlenstoffabgebende Mittel beschrieben, wobei eisenkarbidische Festkörper durch Aufkohlung kompakter Stücke erzeugt werden. Dieses Verfahren ist jedoch für die Praxis ungeeignet, da eine Eisenplatte beispielsweise einer jahrelangen Aufkohlung und ein Stahlblech im Temperaturbereich von 670 bis 690° C immer noch eine Aufkohlung über einen Zeitraum von 60 Stunden erfordern. Dies hat seinen Grund darin, daß sich beim Aufkohlen nach kurzer Zeit eine karbidische Randschicht bildet, die die weitere Aufnahme von Kohlenstoff und damit die Karburierung des Werkstückinnern verhindert. Nach diesem Verfahren lassen sich daher keine homogenen Teile erzeugen.The production of carbides by carburizing in powder form is also known Metals; so is in Kieffer and Schwarzkopf, "Hartstoffe undHartmetalle", 1953, p. 35, describes a method for producing carbides, in which powdery carbides Metals or oxides carburized with solid carbon and / or carbonaceous gas will. Furthermore, in Gmelins Handbuch der Inorganic Chemistry, p. 1206, the Cementation of iron in the solid state by means of carbon-donating agents is described, iron carbide solids are produced by carburizing compact pieces. However, this method is unsuitable for practical use as an iron plate, for example years of carburization and a steel sheet in the temperature range from 670 to 690 ° C still require carburizing over a period of 60 hours. The reason for this is that, after a short time during carburizing, a carbidic Forms the surface layer, which further absorbs carbon and thus the carburization the inside of the workpiece prevented. According to this process, therefore, no homogeneous Create parts.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht nun darin, die aus der Zersetzung des Eisenkarbids bei der Sintertemperatur resultierenden Schwierigkeiten zu beheben und insbesondere ein Verfahren zu schaffen, mit dem dichte Festkörper aus Eisenkarbid hergestellt werden können. Die Lösung dieser Aufgabe basiert auf dem Gedanken, die Eisenkarbide durch bekannte Karbidbildner zu stabilisieren, die die Beständigkeit des Eisenkarbids bei der Sintertemperatur von etwa 1000° C und den erforderlichen Sinterzeiten so weit verbessern, daß keine Zersetzung mehr eintritt.The object underlying the invention is now that difficulties resulting from the decomposition of iron carbide at the sintering temperature to fix and in particular to create a method with the dense solid can be made from iron carbide. The solution to this problem is based on the idea of stabilizing the iron carbides with known carbide formers, the the resistance of iron carbide at the sintering temperature of about 1000 ° C and Improve the required sintering times to such an extent that no more decomposition occurs.

Im einzelnen besteht die Erfindung darin, daß ein kohlenstoffhaltiges Eisenpulver mit mindestens 19/0 der bekannten Karbidbildner Chrom, Mangan, Titan, Vanadin, Niob, Molybdän, Tantal, Wolfram und/ oder Uran bei einer Temperatur bis 1150° C auf einen Eisenkarbidgehalt von mindestens 859/o aufgekohlt, alsdann zu einem Formling verdichtet und anschließend bei etwa 800 bis 1100°C auf eine Dichte von mindestens 6,8 g/cm3 gesintert wird.In detail, the invention is that a carbonaceous Iron powder with at least 19/0 of the known carbide formers chromium, manganese, titanium, Vanadium, niobium, molybdenum, tantalum, tungsten and / or uranium at a temperature of up to 1150 ° C to an iron carbide content of at least 859 / o, then to a molding and then compressed to a density at around 800 to 1100 ° C of at least 6.8 g / cm3 is sintered.

Das der Aufkohlung zu unterwerfende Pulver kann beispielsweise aus weißerstarrtem Gußeisen bestehen. Zur Erhöhung der Karbidstabilität können diesem beispielsweise bis 29/o Titan, bis 2% Vanadin, bis 3 % Niob, bis 311/o Molybdän, bis 5 % Tantal, bis ö % Wolfram, bis 6 9/o Uran, bis 8 % Chrom oder bis 8 9/o Mangan zugesetzt werden. Werden mehrere karbidstabilisierende Elemente zugesetzt, dann sind ihre Gehalte in der Eisenlegierung so aufeinander abzustimmen, daß die Summe der Quotienten aus dem Gehalt je eines der Elemente und seinem Maximalgehalt den Wert 1 nicht übersteigt. Das Verfahren kann auch mit einem Gemenge aus kohlenstoffhaltigem, sonst aber unlegiertem Eisenpulver und dem Pulver eines oder mehrerer der in den genannten Anteilen zu verwendenden Elemente Titan, Vanadin, Molybdän, Niob, Tantal, Wolfram, Uran, Chrom und Mangan durchgeführt werden. Das zu verarbeitende Eisen, die Zusatzelemente oder die diese Elemente bereits enthaltende Eisenlegierung werden zu Pulvern mit einer Korngröße von vorzugsweise 25 bis 500 Mikron vermahlen und diese Ausgangsstoffe bei einer bis zu 1150° C betragenden Temperatur vorzugsweise in gas- oder dampfförmigen kohlenstoffabgebenden Stoffen, z. B. in Leuchtgas, geglüht. Die Glühbehandlung kann aber auch in festen kohlenstoffabgebenden Stoffen, z. B. in Holzkohle, durchgeführt werden. Der Glühatmosphäre kann Stickstoff oder eine Stickstoffverbindung, beispielsweise Ammoniak und/oder eine flüchtige Borverbindung, z. B. ein Boran, in solchen Anteilen zugeführt werden, daß das Eisen oder die Eisenlegierung beim Aufkohlen bis zu 1 Gewichtsprozent Stickstoff und/oder Bor aufnimmt. Zur Verbesserung der Dichte und der Zähigkeit des Werkstoffs können dem aufgekohlen Eisenpulver einzeln oder zu mehreren noch Kobalt, Nickel und/oder Kupfer bis zu einem Gewichtsanteil von insgesamt höchstens 1511/o zugesetzt werden.The powder to be subjected to the carburization can, for example, consist of white cast iron. To increase the carbide stability, this for example up to 29 / o titanium, up to 2% vanadium, up to 3% niobium, up to 311 / o molybdenum, up to 5% tantalum, up to 6% tungsten, up to 6 9 / o uranium, up to 8% chromium or up to 8 9 / o manganese can be added. If several carbide-stabilizing elements are added, then their contents in the iron alloy are to be coordinated in such a way that the sum the quotient of the content of one of the elements and its maximum content den Value does not exceed 1. The process can also be carried out with a mixture of carbonaceous, but otherwise unalloyed iron powder and the powder of one or more of the in the elements to be used titanium, vanadium, molybdenum, niobium, tantalum, Tungsten, uranium, chromium and manganese can be carried out. The iron to be processed, the additional elements or the iron alloy already containing these elements milled to powders with a grain size of preferably 25 to 500 microns and these starting materials preferably at a temperature of up to 1150 ° C in gaseous or vaporous carbon-emitting substances, e.g. B. in coal gas, annealed. The annealing treatment can also be carried out in solid carbon-emitting substances, e.g. B. in charcoal. The annealing atmosphere can be nitrogen or a Nitrogen compound, for example ammonia and / or a volatile boron compound, z. B. a borane, are supplied in such proportions that the iron or the iron alloy absorbs up to 1 percent by weight of nitrogen and / or boron during carburization. For improvement the density and the toughness of the material can match the carburized iron powder individually or more than one cobalt, nickel and / or copper up to a proportion by weight of a maximum of 1511 / o may be added.

Als Beispiel sei die Herstellung eines Formkörpers aus einer Eisenkarbidlegierung aus einem in Sand vergossenen, weißerstarrten Gußeisenblock erläutert: Das Ausgangsgußeisen enthielt 2,5% Kohlenstoff, 0,13 % Silizium, 0,14 9/o Mangan und 5,26 9/o Chrom. Der Gußeisenblock wurde zunächst im Mörser auf eine Teilchengröße unter 2 mm zerkleinert und anschließend unter Xylol in einer mit Hartmetallkugeln beschickten Schwingmühle 72 Stunden lang auf eine Teilchengröße unter 120 Mikron vermahlen und das Pulver nach Abgießen des Xylols und Waschen mit Alkohol und Äther unter einem Ultrarotstrahler getrocknet. Das getrocknete Gußeisenpulver brachte man dann in ein Schiffchen aus Sintertonerde, in dem es rund 7 mm hoch aufgeschichtet und etwa 3 Stunden lang bei 900° C in einem schwachen Strom von Leuchtgas geglüht wurde. Seine Abkühlung von 900 auf 700° C dauerte etwa 1 Stunde. Dann wurde der Ofen abgeschaltet und das aufgekohlte Pulver auf Raumtemperatur abgekühlt. Die durch die Aufkohlung verursachte Gewichtszunahme des Pulvers betrug etwa 4,3 9/0. Das noch lockere Pulver wurde nun mit einem Druck von 5,5 t/cm2 zu einem zylinderförmigen Körper auf eine Dichte von rund 4,17 g/cm3 verpreßt und im Vakuum bei 1150° C etwa 3 Stunden lang gesintert. Die Dichte des hauptsächlich aus Eisenkarbid bestehenden, gesinterten Formstückes betrug etwa 7,39 g/cm3. Durch Messung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Magnetisierung wurde der in der Eisenkarbidlegierung noch vorhandene Ferritgehalt zu rund 5,7 Gewichtsprozent bestimmt.An example is the production of a shaped body from an iron carbide alloy from a white cast iron block cast in sand explained: The starting cast iron contained 2.5% carbon, 0.13% silicon, 0.14 9 / o manganese and 5.26 9 / o chromium. The cast iron block was first comminuted to a particle size of less than 2 mm in a mortar and then under xylene in a vibrating mill loaded with hard metal balls Grind the powder to a particle size below 120 microns for 72 hours after pouring off the xylene and washing with alcohol and ether under an ultra-red lamp dried. The dried cast iron powder was then brought into a boat Sintered clay in which it is piled up around 7 mm and for about 3 hours at 900 ° C was annealed in a weak stream of luminous gas. Its cooling off from 900 to 700 ° C took about 1 hour. Then the furnace was turned off and the carburized Powder cooled to room temperature. The weight gain caused by the carburization of the powder was about 4.3 9/0. The still loose powder was now with a pressure from 5.5 t / cm2 to a cylindrical body to a density of around 4.17 g / cm3 pressed and sintered in vacuo at 1150 ° C for about 3 hours. The density of the The sintered molding consisting mainly of iron carbide was about 7.39 g / cm3. By measuring the temperature dependence of the specific magnetization the ferrite content still present in the iron carbide alloy was around 5.7 percent by weight certainly.

Die Härte der mittels eines Mikrohärteprüfgerätes unter einer Last von 15 g geprüften gesinterten Eisenkarbid-Legierung betrug rund 1250 kg/mm2. Bei stärkerer Belastung wies das Eisenkarbid folgende Härtewerte auf: Belastung Vickers-Härte in kg kg/MMz 1 1038 3 930 10 884 Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Eisenkarbidlegierungen enthalten mindestens 85 Gewichtsprozent Eisenkarbid. Sie sind anlaßbeständig und besitzen eine gute Wärmreleitfähigkeit. Bei Zimmertemperatur sind sie stark ferromagnetisch. Wegen ihrer großen Härte weisen die Eisenkarbidlegierungen eine hohe Verschleißfestigkeit auf. Sie eignen sich deshalb insbesondere zur Herstellung von Schneid- und Schleifwerkzeugen sowie von Trenn-und Schleifscheiben.The hardness of the sintered iron carbide alloy tested by means of a micro hardness tester under a load of 15 g was around 1250 kg / mm2. The iron carbide had the following hardness values under heavy loads: Vickers hardness load in kg kg / MMz 1 1038 3,930 10 884 The iron carbide alloys made by the process of the invention contain at least 85 percent by weight iron carbide. They are resistant to tempering and have good thermal conductivity. They are strongly ferromagnetic at room temperature. Because of their great hardness, the iron carbide alloys have high wear resistance. They are therefore particularly suitable for the production of cutting and grinding tools as well as cutting and grinding wheels.

Claims (10)

Patentansprüche: 1. Verfahren zum Herstellen von Gegenständen hoher Härte und Verschleißfestigkeit, wie Schleif-und Schneidwerkzeuge, durch Aufkohlen von Eisenpulver, dadurch gekennzeichnet, daß ein kohlenstoffhaltiges Eisenpulver mit mindestens 10!o der bekannten Karbidbildner Chrom, Mangan, Titan, Vanadin, Niob, Molybdän, Tantal, Wolfram und/oder Uran bei einer Temperatur bis 1150° C auf einen Eisenkarbidgehalt von mindestens 85 % aufgekohlt, alsdann zu einem Formling verdichtet und anschließend bei 800 bis 1100° C auf eine Dichte von mindestens 6,8 g/cm3 gesintert wird. Claims: 1. Method for producing objects of high value Hardness and wear resistance, such as grinding and cutting tools, from carburizing of iron powder, characterized in that a carbon-containing iron powder with at least 10! o of the well-known carbide formers chromium, manganese, titanium, vanadium, niobium, Molybdenum, tantalum, tungsten and / or uranium at a temperature of up to 1150 ° C Iron carbide content of at least 85% carburized, then compacted into a molding and then sintered at 800 to 1100 ° C to a density of at least 6.8 g / cm3 will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangspulver weißerstarrtes Gußeisen verwendet wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the starting powder white cast iron is used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine kohlenstoffhaltige Eisenlegierung mit bis 2% Titan, bis 2% Vanadin, bis 3% Niob, bis 31/o Molybdän, bis 5% Tantal, bis 6% Wolfram, bis 6% Uran, bis 8% Chrom oder bis 8% Mangan aufgekohlt, verdichtet und gesintert wird. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that a carbon-containing iron alloy with up to 2% titanium, up to 2% vanadium, up to 3% niobium, up to 31 / o molybdenum, up to 5% tantalum, up to 6% tungsten, up to 6% uranium, up to 8% chromium or up to 8% manganese is carburized, compressed and sintered. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Karbidbildner zugesetzt werden und die Gehalte der Karbidbildner so aufeinander abgestimmt werden, daß die Summe der Quotienten aus dem Gehalt je eines der Elemente und seinem Maximalgehalt den Wert 1 nicht übersteigt. 4. The method according to claim 3, characterized in that several carbide formers are added and the contents of the carbide formers are coordinated in such a way that that the sum of the quotients from the content of each of the elements and its maximum content does not exceed the value 1. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulvergemisch aus kohlenstoffhaltigem unlegiertem Eisen und dem Pulver eines oder mehrerer der Elemente Titan, Vanadin, Niob, Molybdän, Tantal, Wolfram, Uran, Chrom und Mangan aufgekohlt, verdichtet und gesintert wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that that a powder mixture of carbonaceous unalloyed iron and the powder one or more of the elements titanium, vanadium, niobium, molybdenum, tantalum, tungsten, uranium, Chromium and manganese are carburized, compressed and sintered. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Pulver mit einer Korngröße von 25 bis 500 Mikron aufgekohlt, verdichtet und gesintert werden. 6. Procedure according to the Claims 1 to 5, characterized in that powder with a grain size of 25 Carburized, compacted and sintered to 500 microns. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangspulver in kohlenstoffabgebenden Gasen oder Dämpfen bei 1150° C aufgekohlt werden. B. 7. Procedure according to the Claims 1 to 6, characterized in that the starting powder in carbon-releasing Gases or vapors can be carburized at 1150 ° C. B. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch in festen kohlenstoffabgebenden Stoffen aufgekohlt wird. Method according to the claims 1 to 7, characterized in that the powder mixture in solid carbon-donating Substances are carburized. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Glühatmosphäre Stickstoff oder eine Stickstoffverbindung und/oder eine flüchtige Borverbindung in solchen Anteilen zugesetzt werden, daß das Eisen oder die Eisenlegierung beim Aufkohlen bis zu l % Stickstoff und/oder Bor aufnimmt. 9. The method according to claims 7 and 8, characterized in that that the annealing atmosphere is nitrogen or a nitrogen compound and / or a volatile Boron compound can be added in such proportions that the iron or the iron alloy absorbs up to 1% nitrogen and / or boron during carburization. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß dem aufgekohlten Eisenpulver noch bis insgesamt 15% Kobalt, Nickel und Kupfer einzeln oder nebeneinander zugesetzt werden.10. Procedure according to the Claims 1 to 9, characterized in that the carburized iron powder still Up to a total of 15% cobalt, nickel and copper added individually or side by side will.
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