DE1243700B

DE1243700B - Vorsensibilisierte Flachdruckplatte mit einer hydrophilen Zwischenschicht und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1243700B
Application number: DEP32802A
Authority: DE
Inventors: Simon L Chu; Gerald F O'connor
Original assignee: Polychrome Corp
Current assignee: Polychrome Corp
Priority date: 1962-10-19
Filing date: 1963-10-18
Publication date: 1967-07-06
Also published as: US3160506A; GB1031263A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

B41n

Deutsche Kl.: 151-2/02

Nummer: 1243 700

Aktenzeichen: P 32802 VI b/151

Anmeldetag: 18. Oktober 1963

Auslegetag: 6. Juli 1967

Die Erfindung bezieht sich auf eine Flachdruckplatte und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Im besonderen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer versiegelten hydrophilen Schicht oder mehrerer solcher Schichten auf einer Flachdruckplatte sowie die hierdurch erhaltene Flachdruckplatte.

In der folgenden Beschreibung und in den Ansprüchen sind sämtliche Prozent- und Anteilsangaben stets Gewichtsprozente bzw. Gewichtsteile, sofern nicht ausdrücklich anderes erwähnt ist.

Das Flachdruckverfahren beruht auf der Unvermischbarkeit von Öl und Wasser sowie darauf, daß eine ölige, bilderzeugende Substanz vorzugsweise an den Bildstellen und entsprechend eine wässerige Anfeuchtfiüssigkeit von den bildfreien Stellen festgehalten wird. Wird ein öliges Bild auf eine geeignete Fläche aufgedruckt und die gesamte Oberfläche sodann mit einer wässerigen Lösung befeuchtet, so werden die Bildstellen das Wasser abstoßen, die bildfreien Stellen es jedoch annehmen und festhalten. Bei nachfolgendem Aufbringen einer öligen Druckfarbe nehmen die Bildstellen die Farbe an, während die feuchten bildfreien Stellen sie abstoßen. Das Bild wird dann auf Papier oder Stoff vermittels eines sogenannten Offsetzylinders aufgebracht, was notwendig ist, um Spiegelbilddruck zu verhindern.

Zur Herstellung einer Flachdruckplatte überzieht man einen geeigneten Träger mit einer lichtempfindlichen Emulsion, was entweder durch den Hersteller oder durch den Drucker erfolgen kann; sodann belichtet man die in dieser Weise sensibilisierte Platte durch ein fotografisches Bild hindurch mit aktinischem Licht. Die belichtete Platte wird danach weiterbehandelt, wodurch oleophile, farbannehmende Bild- bzw. Druckstellen und hydrophile, farbabstoßende bildfreie bzw. nichtdruckende Stellen erzeugt werden; die so behandelte Platte kann zur Herstellung vieler Abzüge verwendet werden.

Je nach der Art der verwendeten lichtempfindlichen Emulsion kann die behandelte Platte entweder zur direkten Reproduktion des Bildes, mit welchem sie belichtet wurde, dienen; in diesem Fall handelt es sich um eine sogenannte positivwirkende Platte; umgekehrt kann die in der genannten Weise behandelte Platte auch zur Erzeugung eines zu dem Bild, mit welchem die Platte belichtet wurde, komplementären Bildes dienen; in diesem Fall wird sie als negativ wirkende Platte bezeichnet. In beiden Fällen werden die Bildstellen der lichtempfindlichen Emulsion durch geeignete Behandlung oleophil (ölannehmend) gemacht und die übrige Emulsion durch

Vorsensibilisierte Flachdruckplatte mit einer
hydrophilen Zwischenschicht und Verfahren zu
deren Herstellung

Anmelder:

Polychrome Corporation,

Yonkers, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. C. Wallach, Patentanwalt,

München 2, Kaufingerstr. 8

Als Erfinder benannt:

Gerald F. O'Connor,

Simon L. Chu, Yonkers, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 19. Oktober 1962
(231 826)

eine Desensibilisierungsbehandlung entfernt, wodurch die hydrophilen, bildfreien (nichtdruckenden) Stellen gebildet werden.

Es ist bekannt, als Trägermaterial für derartige Lichtdruckplatten entweder wasserfest gemachtes Papier oder eine biegsame Metallfolie zu verwenden. Aluminium, Stahl, Zink, Magnesium, Chrom und Kupfer sind typische, für diesen Zweck geeignete Metalle.

Da Papier verhältnismäßig grobkörnig ist und zum Strecken neigt, erzielt man mit einer Platte auf metallischer Grundschicht bessere Reproduktion und längere Haltbarkeit als bei einer Platte mit Papiergrundschicht. Soll jedoch eine Metallplatte mit einem lichtempfindlichen Material überzogen werden, so muß zuvor das Metall mit einer hydrophilen Oberfläche versehen werden, an welcher die lichtempfindliche Emulsion haftet und welche nach der Entfernung von Teilen des belichteten lichtempfindlichen Materials die farbabstoßenden, bildfreien (nichtdruckenden) Stellen bildet. Zur Herstellung derartiger hydrophiler Oberflächen auf Metallplatten für Flachdruckzwecke sind verschiedene Verfahren bekannt. Bei einem derartigen bekannten Verfahren ist eine Behandlung der Metalloberfläche mit

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einem Titan-Hexahalogenid zur Erzeugung einer hydrophilen Schicht auf der Metalloberfläche vorgesehen, worauf diese Schicht in einem heißen Wasserbad versiegelt wird. Dieses Verfahren sowie andere bekannte Verfahren sind insofern nicht vollkommen zufriedenstellend, als die in dieser Weise hergestellten Druckplatten häufig nur eine begrenzte Lagerfähigkeit und ein beschränktes Wasserannahmevermögen besitzen. Ferner neigen derartige Platten zur Absorption von Feuchtigkeit und sind in feuchter, warmer Atmosphäre ungeeignet, was für die Verpackung und Aufbewahrung unter solchen Bedingungen verschiedene Probleme aufwirft.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung einer eine hydrophile Schicht aufweisenden Flachdruckplatte, welche unter Bedingungen verhältnismäßig hoher Feuchtigkeit und Temperatur stabil und beständig ist.

Weiter soll durch die Erfindung ein derartiges Verfahren und eine nach diesem Verfahren erhaltene Druckplatte geschaffen werden, die einfach und billig in der Herstellung ist und verhältnismäßig viele Abzüge liefert.

Weitere Vorteile und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung an Hand von Ausführungsbeispielen.

Gemäß der Erfindung wird eine Flachdruckplatte nach einem Verfahren hergestellt, welches unter anderem folgende Schritte aufweist: Eine Metalloberfläche wird mit einem Übergangsmetallfluorid, und zwar mit einer Säure, einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz der Ubergangsmetalltetrafluoride, -pentafluoride oder -hexafluoride, behandelt, wodurch auf der Metalloberfläche eine hydrophile Schicht erzeugt wird; diese Schicht wird sodann mit Chromsäure versiegelt, und danach wird auf die so erhaltene versiegelte hydrophile Schicht eine lichtempfindliche Emulsion aufgebracht. Die in dieser Weise sensibilisierte Druckplatte wird mit aktinischem Licht gemäß einem fotografischen Bild belichtet; die belichtete Platte wird zur Erzeugung eines fest auf ihr haftenden oleophilen (ölannehmenden) Bildes weiterbehandelt, das zur Herstellung vieler Kopien verwendet werden kann.

Überraschend hat sich gezeigt, daß die in dieser Weise hergestellten, mit Chromsäure versiegelten hydrophilen Schichten unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit und Temperatur bemerkenswerte Beständigkeit besitzen, so daß in dieser Weise hergestellte Druckplatten unter derartigen Bedingungen über lange Zeitperioden lagerfähig sind. Druckplatten mit hydrophilen Schichten, welche durch Behandlungen mit heißem Wasser versiegelt wurden, absorbieren demgegenüber Feuchtigkeit und werden unbrauchbar, wenn sie 1 bis 2 Tage lang einer relativen Feuchtigkeit von 90% ausgesetzt sind; demgegenüber bleiben Druckplatten mit mittels Chromsäure versiegelten hydrophilen Schichten gemäß der vorliegenden Erfindung auch bei Lagerung in feuchter, warmer Atmosphäre über Zeiten von mehr als 6 Monaten beständig.

Die durch Behandlung gemäß der Erfindung erzielte hydrophile Oberfläche kann auf Metalloberflächen der verschiedensten Art aufgebracht werden. Vorzugsweise finden Aluminiumplatten Anwendung, wobei die Aluminiumgrundschicht je nach Wunsch chemisch geätzt, mechanisch gekörnt oder entfettet wird. Wenngleich im folgenden als spezifische Ausführungsbeispiele die Behandlung von Aluminiumplatten beschrieben wird, sei besonders betont, daß selbstverständlich die Erfindung in Verbindung mit allen beliebigen, für Druckplatten bekannten Metallsubstraten anwendbar ist.

Die hydrophile Schicht auf dem Metallträger wird in der Weise erzeugt, daß man diese Trägerplatte in eine wässerige Lösung eines geeigneten Ubergangsmetalltetra-, Penta- oder Hexafluorids eintaucht. Hierfür kann irgendein beliebiges Salz der Metalle der Gruppe IVB (Zirkonium, Titanium oder Hafnium) Anwendung finden. Als Beispiel für Übergangsmetallfluoride, die sich bei der Ausübung des Verfahrens gemäß der Erfindung als zufriedenstellend erwiesen haben, mögen Zirkoniumtetrafluorid (ZrF₄), Wasserstofffluorzirkonsäure (H₂ZrF₆), Kaliumzirkoniumhexafluorid (K₂ZrF₆), Natriumzirkoniumhexafluorid (Na₂ZrF₆), Kaliumzirkoniumpenta-

fluorid (KZrF₅), Natriumzirkoniumpentafluorid (NaZrF₅), Titantetrafluorid (TiF₄), Kaliumtitanhexafluorid (K₂TiF₆), Hafniumtetrafluorid (HfF₄), Kaliumhafniumhexafluorid (K₂HfF₆) sowie Natriumhafniumhexafruorid (NaHfF₆) dienen. Neben den vorstehend genannten Säuren und Alkalimetallsalzen können auch die Erdalkalimetallsalze und die Ammoniumsalze der Ubergangsmetallfluoride, beispielsweise CaZrF₆ und (NHJ₂ZrF₆, zur Bildung der hydrophilen Schicht verwendet' werden; allerdings führt die Behandlung mit diesen zuletzt genannten Salzen zu Platten mit geringerer Lagerfähigkeit.

Vorzugsweise wird die Metallgrundschicht in eine wässerige Lösung getaucht, welche etwa 0,01 bis etwa 1% des Ubergangsmetallfmorids enthält. Die Temperatur des fluoridhaltigen Bades wird im Bereich von etwa 20 bis etwa 80° C gehalten und der pH-Wert der Lösung innerhalb des Bereichs von etwa 3,5 bis 5 eingestellt. Die Eintauchdauer ist nicht kritisch und kann vorzugsweise von etwa 5 Sekunden bis etwa 5 Minuten variieren. Selbstverständlich können die Temperatur, die Zeitdauer und die Ubergangsmetallfluoridkonzentration innerhalb der angegebenen Bereiche zur Erzielung optimaler Ergeb-' nisse variiert werden. Falls erwünscht, kann der Ubergangsmetallfluoridlösung auch ein lösliches Zinksalz zugesetzt werden.

Die in dieser Weise erzeugte hydrophile Schicht wird durch Behandlung mit Chromsäure versiegelt; diese kann, falls erwünscht, mit in die Übergangsmetallfluoridlösung in einer Menge von etwa 0,001 bis 2,5% einbezogen werden; wie jedoch weiter unten noch ausgeführt, ist es vorzuziehen, die Chromsäure in einer gesonderten Behandlungslösung nachfolgend auf die Erzeugung der hydrophilen Schicht anzuwenden. Diese gesonderte wässerige Chromsäurebehandlungslösung enthält etwa 0,001 bis etwa 2,5%, vorzugsweise etwa 0,02%, CrO₃ und wird auf einer Temperatur im Bereich von etwa 20 bis 80° C, vorzugsweise auf etwa 70° C, gehalten.

Die Metallgrundplatte mit der darauf befindlichen hydrophilen Schicht wird während einer Zeitdauer, die von etwa 1 Minute bis etwa 9 Minuten und vorzugsweise etwa 3 Minuten dauern kann, in das Chromsäureversiegelungsbad eingetaucht.

Durch die Behandlung mit Chromsäure wird die hydrophile Schicht versiegelt, wodurch die Feuchtigkeitsabsorption weitgehend herabgesetzt und die eingangs erwähnte erhöhte Beständigkeit gegenüber

Temperatur und Feuchtigkeit erzielt wird. Der genaue Mechanismus, nach welchem das Übergangsmetallfluorid und die Chromsäure unter Erzeugung einer versiegelten hydrophilen Schicht auf dem Aluminium- oder sonstigen Metallträger miteinander reagieren, ist nicht bekannt. Es ist möglich, daß die Chromsäure eine Chromschicht auf einer auf der metallischen Trägerschicht erzeugten hydrophilen Fluoridschicht bildet und so die Poren in dem Fluoridüberzug versiegelt. Eine andere Möglichkeit ist auch, daß das Ubergangsmetallfluorid direkt an der Metallplatte gebunden wird und durch die Dehydrierungswirkung der Chromsäure querverbunden bzw. -vernetzt wird, gemäß den in der Zeichnung wiedergegebenen Gleichungen (1) bis (3), welche eine Möglichkeit für diesen Reaktionsmechanismus bei Verwendung von Wasserstofffluorzirkonsäure zur Erzeugung der hydrophilen Schicht veranschaulichen.

Es sei betont, daß die vorstehend erwähnten Reaktionsmechanismen mögliche Erklärungen für die Wirkungsweise des Verfahrens gemäß der Erfindung darstellen, daß ihnen jedoch keinerlei einschränkende Bedeutung zukommen soll.

Die als Überzug auf die Druckplatte aufgebrachte lichtempfindliche Emulsion kann aus irgendeiner der bekannten, für Druckzwecke gebräuchlichen lichtempfindlichen Substanzen bestehen, beispielsweise können die lichtempfindlichen Diazoharze, Albumin-, Gummi-, Kaseinbichromat, Furfur-Azeton-Kondensationsprodukte oder Cinnamylharze allein oder in Kombination Anwendung finden. Vorzugsweise wird jedoch ein Überzug aus einem lichtempfindlichen Diazoharz für die auf die mit Chromsäure versiegelte hydrophile Schicht aufgebrachte lichtempfindliche Emulsion verwendet. Es hat sich überraschend ergeben, daß ein derartiger Überzug fester an einer solchen Schicht haftet bzw. gebunden wird als an den bisher bekannten hydrophilen Schichten. Mit Diazo sensibilisierte Druckplatten gemäß der Erfindung zeigen daher eine außerordentlich hohe Druckfähigkeit, derart, daß mehr als 10 000 Abzüge ohne Schwierigkeit hergestellt werden können.

Irgendeine beliebige von den bekannten lichtempfindlichen Diazosubstanzen kann hierbei verwendet werden, beispielsweise die in Spalte 5 der USA.-Patentschrift 2 937 085, in Spalte 2 der USA.-Patentschrift 2 649 373 oder in Spalte 10 der USA.-Patentschrift 2 714 066 erwähnten Substanzen. Diese oder andere herkömmliche Diazosensibilisatoren, die an sich negativwirkend sind, können gegebenenfalls so vorbehandelt werden, daß sie eine positivwirkende Platte ergeben.

Ein typisches, zur Verwendung für Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignetes lichtempfindliches Diazoharz ist das Kondensationsprodukt von Paraformaldehyd und Paradiazodiphenylamin. Bei Verwendung dieses Harzes kann der Diazoüberzug beispielsweise 1% des Harzes als Dispersion in einer Saponinlösung enthalten.

Die in dieser Weise sensibilisierte Platte wird danach zur Erzeugung eines permanenten oleophilen (ölannehmenden) Bildes mit aktinischem Licht bildartig belichtet. Das bei der Belichtung entstehende latente Bild wird mit Hilfe eines geeigneten Lackes oder sonstigen Entwicklers entwickelt, wobei ein oleophiles (ölannehmendes) Bild entsteht und auf der darunterliegenden hydrophilen Schicht freigelegte hydrophile bildfreie (nichtdruckende) Stellen zurückbleiben. Die Platte kann sodann auf eine Druckpresse gespannt werden und eine große Anzahl Abzüge von ihr hergestellt werden.

Vorzugsweise wird die Oberfläche der Metallgrundschicht, beispielsweise der Aluminiumschicht, vor der Behandlung mit dem Ubergangsmetallfluorid entfettet und chemisch aktiviert, um ein fester haftendes Bild zu erhalten. Vorzugsweise wird daher das Aluminium einer Vorbehandlung mit einem Alkalientfetter, einem saueren Ätzmittel, einem Entschmutzungsmittel sowie mit einem weiteren Säureagens unterzogen, welches eine Säure, wie beispielsweise Phosphorsäure, Chromsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure oder Oxalsäure, enthält, wodurch die Aluminiumoberfläche aktiviert und ihr Aufnahmevermögen für die nachfolgende Erzeugung der hydrophilen Schicht erhöht wird.

Für diesen Zweck können typische bekannte sauere Ätzbehandlungen, beispielsweise die in der USA.-Patentschrift 2 882153 beschriebenen, Anwendung finden. Falls eine körnige Platte erwünscht ist, wird die Aluminiumgrundschicht nicht geätzt, sondern mit geeigneten mechanischen Mitteln, beispielsweise durch Reiben mit einem Schmirgelmittel, Sandblasen oder durch Bürsten mit einer Draht-, Nylon- oder Haarbürste, gekörnt. Einzelheiten derartiger mechanischer Körnungsverfahren sind bekannt vgl. beispielsweise USA.-Patentschrift

2 882155).

Für die sauere Aktivierungslösung werden vorzugsweise entweder Phosphor- oder Oxalsäure in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,01 % bis etwa 5 Gewichtsprozent verwendet; optimale Ergebnisse wurden bei Anwendung dieser Säuren mit einer Konzentration im Bereich von etwa 0,2 bis etwa 1 % erzielt. Die Eintauchdauer in dem Säurebad, das auf einer Temperatur zwischen etwa 10 und etwa 40° C, vorzugsweise auf etwa 18° C, gehalten wird, kann je nach der Konzentration der Badlösung zwischen etwa 1 Sekunde und 3 Minuten variieren, wobei mit Eintauchdauern von 5 bis 10 Sekunden gute Ergebnisse erzielt wurden. Die Dauer, die Temperatur und die Konzentration dieser Badbehandlung können innerhalb der angegebenen Grenzen zur Erzielung optimaler Ergebnisse geeignet gewählt werden.

Weitere Vorteile und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung spezieller Beispiele, denen jedoch keine einschränkende Bedeutung zukommen soll.

Beispiel 1

Ein Stück 3 S-Aluminiumblech (Reinheitsgrad 99°/o) wurde in einer lO°/oigen Trinatriumphosphatlösung bei etwa 70° C 3 Minuten lang entfettet und geätzt. Sodann wurde die Platte in Leitungswasser

3 Minuten lang bei Zimmertemperatur gespült und anschließend 10 bis 15 Sekunden lang in eine Entschmutzungslösung eingetaucht, welche 15% Schwefelsäure und 2,6 °/o Chromsäure enthielt. Nach dem Herausnehmen wurde die Platte in laufendem Leitungswasser 3 Minuten lang bei Zimmertemperatur gespült.

Die in dieser Weise vorbehandelte Platte wurde 3 Minuten lang in eine 0,18%>ige Lösung von Kaliumzirkoniurnhexafluorid (pH = 4) eingetaucht. Die

Lösung wurde während des Eintauchens auf einer Temperatur im Bereich von etwa 65 bis etwa 70° C gehalten. Unmittelbar nach dem Herausnehmen aus der Hexafluoridlösung wurde die Platte in ein Chromsäurebad eingetaucht, welches 0,03 °/o CrO₃ enthielt und auf einer Temperatur von etwa 65 bis etwa 70° C gehalten wurde. Nach einem Aufenthalt von 3 Minuten in diesem Bad wurde die Platte herausgenommen, mit Wasser gespült, getrocknet und durch Aufbringen einer Lösung eines Diazoharzes auf beiden Seiten der Aluminiumfolie sensibilisiert. Als Diazoharz diente das Kondensationsprodukt von Paraformaldehyd und Paradiazodiphenylamin (das 4 Teile Formaldehyd auf 30 Teile Paradiazodiphenylamin enthielt), An der in dieser Weise überzogenen Platte wurden etwa 0,25 ecm der Diazo·* harzlösung auf jeder Seite festgehalten; nach dem Trocknen war die Platte gebrauchsfertig.

Bei Belichtung mit UV-Strahlung durch ein Negativ hindurch wurde auf der Oberfläche der Platte ein festes, wasserunlösliches Bild erzeugt, Nach fünfmaligem Entwickeln des Bildes wurde die Platte auf eine Druckerpresse eingespannt und über 10 000 scharfe, klare Abzüge hergestellt.

Beispiel 2

Es wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, wobei lediglich zur Herstellung der hydrophilen Schicht auf der Aluminiumoberfläche Titantetrafluorid an Stelle von Kaliumzirkonhexafluorid verwendet wurde; die erzielten Ergebnisse waren ähnlich wie im Beispiel 1; mit der in dieser Weise erhaltenen Flachdruckplatte ließen sich beim Drucken klare, scharfe Kopien herstellen,

Beispiel 3

Eine Aluminiumplatte wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren entfettet, geätzt und gespült. Sodann wurde die Platte in eine Entschmutzungslösung eingetaucht, welche 6% Schwefelsäure und 1 <Vo Chromsäure enthielt.

Nach weiterem Spülen wurde die in dieser Weise vorbehandelte Platte 3 Minuten lang bei etwa 20 bis 30° C in eine 0,06°/qige Lösung von Hydrofluorzirkonsäure eingetaucht. Die in dieser Weise hergestellte hydrophile Schicht wurde sodann durch Eintauchen der Platte in eine Badlösung versiegelt, welche ein Gemisch von 0,03 % Chromsäure und 0,07 %Wasserstofffluorzirkonsäure enthielt.

Die so versiegelte hydrophile Schicht wurde mit dem lichtempfindlichen Diazoharzüberzug versehen, sodann wurde belichtet und in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 weiterbehandelt. Die so erhaltene Druckplatte ergab klare, scharfe Abzüge.

Durch die vorliegende Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten beschrieben, wobei die nach diesem Verfahren hergestellten Platten unter Bedingungen verhältnismäßig hoher Feuchtigkeit und Temperatur beständig sind und eine große Anzahl von Abzügen gestatten. Selbstverständlich sind die beschriebenen Ausführungsbeispiele hinsichtlich Einzelheiten des Verfahrens und des Aufbaues der damit erhaltenen Druckplatte in mannigfacher Weise abwandelbar, ohne daß dadurch der Rahmen der Erfindung verlassen wird.

Claims

*5 Patentansprüche:

1. Vorsensibilisierte Flachdruckplatte mit einer hydrophilen Zwischenschicht, welche einen metallischen Träger, insbesondere aus Aluminium,

ao und eine auf diesem metallischen Träger aufgebrachte lichtempfindliche Emulsion aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Schicht das Reaktionsprodukt eines Übergangsmetallfluorids aus der Gruppe: Säuren, Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumsalze der Ubergangsmetalltetrafluoride, -pentafluoride und -hexafluoride, mit Chromsäure darstellt.

2. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Übergangsmetallfluorid ein Zirkoniumhexafluorid ist.

3. Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Übergangsmetallfluorid Zirkoniumtetrafluorid ist.

4. Verfahren zur Herstellung einer hydrophilen Zwischenschicht bei vorsensibilisierten Flachdruckplatten auf Aluminiumbasis nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumoberfläche mit einer 0,01- bis l°/oigen wässerigen Lösung des Übergangsmetallfluorids behandelt wird und daß die Versiegelung mit einer 0,001-bis 2,5%igen Chromsäurelösung erfolgt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der entfetteten Metalloberfläche mit der Ubergangsmetall· fluoridlösung während einer Zeitdauer von 5 Sekunden bis 5 Minuten und bei einer Temperatur im Bereich zwischen etwa 20 und etwa 80° C erfolgt und daß die Behandlung mit der Chromsäurelösung zur Versiegelung während einer Zeitdauer von 1 Minute bis 9 Minuten und bei einer Temperatur zwischen etwa 20 und etwa 80° C erfolgt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen