DE1136102B

DE1136102B - Molding compounds made from polyolefins and a stabilizer mixture

Info

Publication number: DE1136102B
Application number: DEB53549A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Fuchs; Dr Alexander Stassen
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1959-06-10
Filing date: 1959-06-10
Publication date: 1962-09-06

Description

Formmassen aus Polyolefinen und einer Stabilisatormischung Zusatz zum Patent 1114319 Gegenstand des Patents 1 114 319 ist eine Formmasse aus Polyolefinen und einer Stabilisatormischung aus je 0,001 bis 5 O/o, bezogen auf Polyolefine, von a) einem Tocopherol und b) einer natürlich vorkommenden Oxycarbonsäure oder einem natürlich vorkommenden Reducton. Das so stabilisierte Polyolefine ist für lange Zeit gegen die Einwirkung von Wärme, Sauerstoff oder Licht geschützt, verfärbt sich nicht und ist mit Sicherheit nicht toxisch. Wegen dieser Eigenschaften besitzt es besondere Bedeutung für die Herstellung von Gegenständen, bei denen es auf völlige Unschädlichkeit ankommt, z. B. von Folien und Behältern für die Verpackung von Lebensmitteln und Spielzeug. Molding compounds made from polyolefins and a stabilizer mixture additive to patent 1114319 The subject of patent 1 114 319 is a molding compound made of polyolefins and a stabilizer mixture of 0.001 to 5 O / o each, based on polyolefins, of a) a tocopherol and b) a naturally occurring oxycarboxylic acid or a naturally occurring reducton. The polyolefin thus stabilized is for Protected for a long time against the effects of heat, oxygen or light, discolored does not and is certainly non-toxic. Because of these properties it is of particular importance for the manufacture of objects that require it to be complete Harmlessness matters, e.g. B. of films and containers for the packaging of food and toys.

Es wurde nun gefunden, daß ebenfalls Formmassen, die gegen den Einfluß von Wärme, Sauerstoff oder Licht sehr stabil, nicht toxisch sind und sich nicht verfärben, aus Polyolefinen und einer Stabilisatormischung aus je 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Polyolefine, von a) einem Tocopherol und b) einer Carbonsäure erhalten werden, wenn sie als b) eine mehrbasische Carbonsäure der allgemeinen Formel RCH2 N (C H2 C O O H), worin R eine Carboxylgruppe oder eine N,N-Bis-(carboxymethyl)-aminoalkyl-gruppe bedeutet, oder deren Alkalisalze enthalten. Es war nicht zu erwarten, daß derartige Substanzen mit Polyolefinen verträglich sind oder daß Substanzen, wie das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure, in einem völlig wasserfreien Medium, wie Polyäthylen, eine Wirkung ausüben können. Es zeigte sich aber, daß das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure z. B. die Stabilität eines mit Tocopherol stabilisierten Polyäthylens verdreifacht, während es allein nur einen geringfügigen Einfluß auf die Stabilität von Polyäthylen ausübt. It has now been found that molding compounds that counteract the influence from heat, oxygen or light are very stable, non-toxic and non-toxic discolor, from polyolefins and a stabilizer mixture of 0.001 to 5 percent by weight each, based on polyolefins, obtained from a) a tocopherol and b) a carboxylic acid if they are as b) a polybasic carboxylic acid of the general formula RCH2 N (C H2 C O O H), where R is a carboxyl group or an N, N-bis (carboxymethyl) aminoalkyl group means, or contain their alkali salts. It was not to be expected that such Substances with polyolefins are compatible or that substances such as the sodium salt of nitrilotriacetic acid, in a completely anhydrous medium such as polyethylene, can have an effect. It was found, however, that the sodium salt of nitrilotriacetic acid z. B. tripled the stability of a polyethylene stabilized with tocopherol, while it alone only has a minor impact on the stability of polyethylene exercises.

Die genannten Verbindungen werden in Mengen von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 0,50/0, den Polyolefinen zugesetzt. Die Herstellung der Mischungen kann auf übliche Weise, z. B. in Knetern oder Strangpressen, erfolgen. Man kann auch zunächst aus den Stabilisatoren und Polyolefinen ein Konzentrat herstellen, das mit weiterem Polyolefin vermischt wird. Hierbei können gleichzeitig weitere Zusatz- oder Füllstoffe, wie Farbstoffe oder Ruß, zugemischt werden. The compounds mentioned are used in amounts of 0.001 to 5 percent by weight, preferably in amounts of 0.005 to 0.50 / 0, added to the polyolefins. The production the mixtures can be in the usual way, e.g. B. in kneaders or extrusion presses. You can also first make a concentrate from the stabilizers and polyolefins, which is mixed with more polyolefin. This can be done at the same time Additives or fillers, such as dyes or carbon black, are mixed in.

Aus diesen Mischungen lassen sich nach den üblichen Verfahren Folien und beliebige Gegenstände herstellen, die farblos oder beliebig eingefärbt sein können, auch in hellen Farbtönen. Films can be made from these mixtures by the customary processes and produce any objects that can be colorless or colored in any way you like can, even in light shades.

Die so hergestellten Folien und Gegenstände sind nicht toxisch und besitzen eine ausgezeichnete Licht-und Wärmestabilität. Dies geht aus dem folgenden Vergleich mit einem handelsüblichen Stabilisator hervor, wobei jeweils die gleichen Mengen an Zusätzen verwendet wurden. Polyäthylen stabilisiert mit | Relative | stabilisiert mit Wärmestabilität 2,6-Di-tert. butyl-p-kresol . | 1 a-Tocopherol + nitrilotriessigsaures Natrium 18 Beispiel 1 Die Wärmestabilität von mit einem Tocopherolgemisch stabilisiertem Hochdruckpolyäthylen beträgt 174 Minuten. Nach Zusatz von 0,10/0 Sithylendiamintetraessigsäure und Kneten, bis eine homogene Mischung entsteht, steigt die Wärmestabilität auf 184 Minuten.The films and objects produced in this way are non-toxic and have excellent light and heat stability. This can be seen from the following comparison with a commercially available stabilizer, the same amounts of additives being used in each case. Polyethylene stabilized with | Relative | stabilized with thermal stability 2,6-di-tert. butyl-p-cresol. | 1 α-tocopherol + sodium nitrilotriacetate 18 Example 1 The thermal stability of high pressure polyethylene stabilized with a tocopherol mixture is 174 minutes. After adding 0.10 / 0 sithylenediaminetetraacetic acid and kneading until a homogeneous mixture is formed, the heat stability increases to 184 minutes.

Beispiel 2 In Hochdruckpolyäthylen mit einer Wärmestabilität von 35 Minuten wird 0,1 0,1°/o a-Tocopherol eingewalzt. Die Wärmestabilität steigt auf 174 Minuten. Example 2 In high pressure polyethylene with a thermal stability of 0.1 0.1% α-tocopherol is rolled in for 35 minutes. The thermal stability increases 174 minutes.

In das gleiche Polyäthylen werden je 0,1 0/o Tocopherol und nitrilotriessigsaures Natrium eingewalzt.0.1% tocopherol and nitrilotriacetic acid are added to the same polyethylene Rolled in sodium.

Die Wärmestabilität dieser Mischung beträgt 543 Minuten. Auch nach 10stündigem Walzen ist-die Mischung mit der Stabilisatorkombination völlig farblos und zeigt keinerlei Verschlechterung ihrer mechanischen und elektrischen Eigenschaften.The thermal stability of this mixture is 543 minutes. Even After rolling for 10 hours, the mixture with the stabilizer combination is complete colorless and shows no deterioration in its mechanical and electrical properties Properties.

Beispiel 3 Polypropylen, das nach einem Niederdruckverfahren hergestellt worden ist, wird in einem Kneter bei 2200 C mit 0,10/o Tocopherol und 0,10/o propylendiaminotetraessigsaurem Natrium vermischt. Example 3 Polypropylene produced by a low pressure process has been, is in a kneader at 2200 C with 0.10 / o tocopherol and 0.10 / o propylenediaminotetraacetic acid Sodium mixed.

Das Drehmoment an der Antriebswelle des Kneters wird als Maß für den Abbau des Polypropylens bestimmt. Nach 30 Minuten beträgt das Drehmoment 200 m/kg. Mit Polypropylen, das nur mit TocopherolThe torque on the drive shaft of the kneader is used as a measure of the Degradation of the polypropylene determined. After 30 minutes the torque is 200 m / kg. With polypropylene, which is only made with tocopherol

Claims

is stabilized, the torque is all other things being equal 100 m / kg PATENT CLAIM: Molding compounds made from polyolefins and a stabilizer mixture from 0.001 to 5 percent by weight, based on polyolefins, of a) a tocopherol and b) a carboxylic acid according to patent 1 114319, containing as b) a polybasic one Carboxylic acid of the general formula RCH2N (CCOOH) 2, in which R is a carboxyl group or denotes an N, N-bis (carboxymethyl) aminoalkyl group, or alkali metal salts thereof.