DE1118606B

DE1118606B - Lichtempfindliche Schichten fuer die photomechanische Herstellung von Druckformen

Info

Publication number: DE1118606B
Application number: DEK36769A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Fritz; Dr Oskar Sues; Dr Wilhelm Neugebauer; Dr Fritz Uhlig
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1959-01-21
Filing date: 1959-01-21
Publication date: 1961-11-30
Also published as: FR1260028A; NL247588A; GB935250A; US3188210A; US3184310A; NL130248C; CH390053A; BE586713A

Description

Man hat bereits mit einer lichtempfindlichen Schicht versehene Druckformen hergestellt, die als lichtempfindliche Substanzen Naphthochinone,2)-diazidsulfonsäure-Ester enthalten.

Es wurden nun Schichten, insbesondere für die Herstellung von Druckformen, gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ganz oder teilweise aus einem oder mehreren, mindestens eine freie Hydroxylgruppe tragenden, lichtempfindlichen Ester aus Naphthochinon-(l,2)-diazid-sulfonsäuren und mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen, die zwei durch ein Bindeglied X verknüpfte Benzol- und/oder Naphthalinkerne enthalten, wobei X eine Methylengruppe, eine durch ein oder zwei niedere Alkylreste, Aryl oder substituiertes Aryl substituierte Methylengruppe, eine Methylengruppe, die einem gesättigten, alicyclischen System angehört, Schwefel oder mit Sauerstoff verbundenen Schwefel darstellt und wobei die Benzol- oder Naphthalinkerne neben den Hydroxylgruppen noch Halogenatome und/oder Alkyl- und/oder Alkoxy- und/oder Carbalkoxyreste enthalten können und wobei diese lichtempfindlichen Ester gegebenenfalls in Mischung mit alkalilöslichen Harzen auf eine Unterlage aufgebracht sein können.

Die lichtempfindlichen Ester werden in an sich bekannter Weise durch Umsetzung, besonders der Sulfonsäurechloride, der Naphthochinone,2)-diazidsulfonsäuren mit der organischen, mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindung hergestellt. Als Naphthochinon-(l,2)-diazid-sulfonsäure-Ester kommen besonders diejenigen in Frage, die sich von der Naphthochinone 1,2)-diazid-(2)-sulf onsäure-(5) und von der Naphthochinone 1,2)-diazid-(2)-sulf onsäure-(4) herleiten. Es können aber auch Ester von anderen Naphthochinonel,2)-diazid-sulfonsäuren, wie Naphthochinon-(l,2)-diazid-(l)-sulfonsäure-(5) und Naphthochinon-(l,2)-diazid-(l)-sulfonsäure-(4), Verwendung finden.

Als organische, mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltende Verbindungen kommen besonders 2,4,2', 4'-Tetrahydroxy-6,6'-dimethyl-diphenylmethan, 2,6,2', ö'-Tetrahydroxy-S^S'^'-tetrachlor-diphenylmethan, 2,2' - Dihydroxy - 4,4' - dimethyl - diphenyläthan -(1,1), 2,2' - Dihydroxy- 4,4' - dimethoxy - diphenyläthan -(1,1), 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-diphenyIäthan-(l,l), 2,2'-Dihydroxy - 4,4'- dimethoxy - triphenylmethan, 2,2'- Dihydroxy-dinaphthyl-(l, 1 ')-methan, 2,4,2',4'-Tetrahydroxydiphenylsulfid, 2,4,2', 4' - Tetrahydroxy - diphenylsulf oxyd, 2,4,2',4' - Tetrahydroxy - 6,6' - dimethyl - diphenyläthan-(l,l),2,4,2',4'-Tetrahydroxy-6,6'-dicarbmethoxy- diphenylmethan, 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-6,6'-dimethyltriphenylmethan, 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-diphenylpro-Lichtempfmdliche Schichten

für die photomechanische Herstellung

von Druckformen

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Dr. Gerhard Fritz, Wiesbaden,

Dr. Oskar Süs, Dr. Wilhelm Neugebauer

und Dr. Fritz Uhlig, Wiesbaden-Biebrich,

sind als Erfinder genannt worden

p(l,l), 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-diphenyl-n-butan-(1,1), 2,2',4,4',4"-Pentahydroxy-triphenylmethan, 2,4, 2',4'-Tetrahydroxy-diphenyl-cyclohexan-(l ,1), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-diphenylmethan, 2,4,2',4'-Tetrahydroxy - diphenylpentan -(1,1), 2,4,2',4'- Tetrahydroxy-diphenylpropan-(2,2), 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-triphenylmethan, 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromo-diphenylmethan, 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichloro-diphenyläthan-(U),2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromo-diphenyläthan-(l,l) in Frage.

Es handelt sich also um Verbindungen, bei denen zwei Benzol- oder zwei Naphthalinkerne über ein Bindeglied, z. B. eine Methylengruppe, eine durch ein oder zwei niedere Alkylreste substituierte Methylengruppe, eine durch Arylreste oder substituierte Arylreste substituierte Methylengruppe oder eine Methylengruppe, die einem gesättigten, alicyclischen System angehört, oder durch Schwefel oder mit Sauerstoff verbundenem Schwefel, verknüpft sind. Dabei sind in den Benzol- bzw. Naphthalinkernen insgesamt mindestens zwei Hydroxylgruppen enthalten. Es können aber außerdem in den Benzol- und Naphthalinkernen andere Substituenten, wie Halogenatome, beispielsweise Chlor, Brom oder Fluor, enthalten sein. Ferner können diese durch niedere Alkylreste oder durch niedere Alkoxyreste oder Carbalkoxyreste substituiert sein.

Zur Herstellung der Ester werden die beiden Komponenten (wobei die Sulfonsäuren meistens als Sulfonsäurechloride angewendet werden) üblicherweise in einem Lösungsmittel, wie Dioxan, Tetrahydro-

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furan, Dimethylformamid oder Glykolmonomethyl- unbelichteten Druckplatten auch unter ungünstigen

äther, gelöst und durch Zugabe von säurebindenden Bedingungen erhöht.
Mitteln, wie Alkalibicarbonate oder Alkalicarbonate

oder anderen schwachen Alkalien, verestert. Dabei Beispiel

soll das säurebindende Mittel nur in solcher Menge 5 Man bringt auf eine aufgerauhte Aluminiumfolie,

zugesetzt werden, daß sich kein Farbstoff bildet. Das die sich auf einer rotierenden Scheibe befindet, eine

Reaktionsgemisch soll also immer neutral oder Lösung, die auf je 100 Volumteile Glykolmonomethyl-

schwach alkalisch reagieren. Zur Isolierung wird das äther 1,5 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend

Reaktionsprodukt aus dem Reaktionsgemisch mit der Formel 1 enthält. Die aufgetragene Lösung wird

verdünnter Salzsäure ausgefällt, abfiltriert und ge- ίο getrocknet und bildet dann eine dünne, lichtempfind-

trocknet. Die so erhaltenen Sulfonsäure-Ester sind liehe Schicht. Diese belichtet man, wie es in der

zur Herstellung der lichtempfindlichen Kopierschichten Herstellung von Druckformen auf photomechanischem

meistens unmittelbar verwendbar. Sie können aber Wege üblich ist, unter einer Vorlage und entwickelt

auch durch Lösen in einem geeigneten Lösungsmittel, die belichtete Schicht mit 1°/_Diger Trinatriumphosphat-

beispielsweise Dioxan, und anschließendes Zugeben 15 lösung. Dabei werden die vom Licht getroffenen

von Wasser umgefällt und gereinigt werden. Durch Teile der aufgetragenen Schicht abgelöst. Die ent-

die Menge der angewandten Naphthochinon-(1,2)- wickelte Folie wird mit Wasser kurz abgespült und

diazid-sulfonsäure-chloride und die entsprechende dann noch mit l°/oig^er Phosphorsäure überwischt,

Menge an säurebindendem Mittel hat man es in der um die Hydrophilie des an den belichteten Stellen

Hand, eine oder mehrere Hydroxylgruppen zu ver- 20 freigelegten Trägermaterials zu erhöhen. Die so

estern. erhaltene Druckform kann mit fetter Druckfarbe ein-

Für die Herstellung der Kopierschichten werden gewalzt und zum Drucken verwendet werden. Man die hydroxylgruppenhaltigen Naphthochinon-(l,2)-di- erhält ein der Vorlage entsprechendes Druckbild.
azid-sulfonsäure-Ester in an sich bekannter Weise Die Herstellung der Verbindung entsprechend der auf Träger, beispielsweise Folien oder Platten aus 25 Formel 1 erfolgt durch Umsetzung von 2,6 Gewichts-Metallen, wie Aluminium, Zink, Kupfer oder aus teilen 2,4,2',4'-Tetrahydroxy-6,6'-dimethyl-diphenyl-Schichten mehrerer solcher Metalle hergestellte Platten, methan mit 6,0 Gewichtsteilen Naphthochinone,2)-Papier oder Glas, aus ihren Lösungen in organischen diazid-(2)-sulfonchlorid-(5) in 130 Volumteilen Dioxan, Lösungsmitteln, wie Glykolmonomethyläther, Glykol- wobei unter Rühren und bei Zimmertemperatur zu monoäthyläther, Dioxan, Dimethylformamid oder 30 der Reaktionslösung so viel 5%ige Natriumcarbonataliphatischen Ketonen, aufgebracht. Mit Hilfe dieser lösung zugetropft wird, bis das Reaktionsgemisch Schichten werden in an sich bekannter Weise Kopien neutral ist. Der gebildete Bis-Ester scheidet sich als hergestellt, die durch Entwicklung vorteilhaft mit öliges Produkt ab. Man fügt zu dem Reaktionsgemisch verdünnten Alkalien, besonders alkalisch wirkenden 200 Volumteile Wasser hinzu und rührt es noch Salzen, wie Trinatriumphosphat, Dinatriumphosphat, 35 1 Stunde weiter. Das 4,4'-Bis-[naphthochinon-(l,2)-in Druckformen übergeführt werden. Bei der Beiich- diazid-(2)-sulfonyloxy-(5)]-dihydroxy-(2,2')-dimethyltung entstehen aus dem die Chinondiazidgruppe (6,6')-diphenylmethan, eine braune, feste Substanz, tragenden Naphthalinkern der vorliegenden Ver- wird in Dioxan gelöst, durch Zugabe von Wasser zu bindungen nach Ringverengung Indencarbonsäuren, der Lösung wieder ausgefällt und anschließend in die in verdünnten Alkalien löslich sind im Gegensatz 40 Methanol digeriert. Die so gereinigte Substanz beginnt zu den unbelichtet gebliebenen Stellen, an denen die bei etwa 350°C unter langsamer Dunkelfärbung zu ursprüngliche Diazoverbindung zurückbleibt. Diese schmelzen. Sie ist alkaliunlöslich, löst sich gut in ist in Alkali unlöslich. Bei der anschließenden Ent- Glykolmonomethyläther und schwer in Methanol wicklung mit den genannten Alkalien wird die Carbon- oder Äthanol.

säure entfernt, während die Diazoverbindung haften- 45 Gleich gute Ergebnisse erzielt man mit den Verbleibt. Diese Diazoverbindung nimmt fette Farbe an bindungen entsprechend den Formeln 2, 11, 12, 13 und gibt somit die druckenden Flächenelemente. Man und 27, die in analoger Arbeitsweise wie die Verkann auch alkalilösliche Harze in die Kopierschichten bindung der Formel 1 hergestellt werden,
einbringen, wodurch im allgemeinen die Gleich- Unter Verwendung der Verbindung entsprechend mäßigkeit des filmähnlichen Überzuges auf der Unter- 50 der Formel 13 erhält man eine Druckform von großer lage und die Haftfestigkeit des Bildes erhöht wird. Als Lebensdauer auch auf folgende Weise:
solche alkalilöslichen Harze können Naturprodukte, 4 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend der wie Schellack oder Kolophonium, und synthetische Formel 13 und 3 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harze, beispielsweise Mischpolymerisate aus Styrol Novolak, beispielsweise 3 Gewichtsteile des unter und Maleinsäureanhydrid und besonders niedere 55 der warenzeichenrechtlich geschützten Bezeichnung Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, söge- »Alnovol« im Handel erhältlichen Produktes, sowie nannte Novolake, Verwendung finden. 0,5 Gewichtsteile Methylviolett (G. Schultz, Farb-

Man kann auch Gemisch verschiedener Ester, wie Stofftabellen, 7. Auflage, 1931, Bd. I, S. 327) werden sie im voranstehenden beschrieben wurden, oder auch in 92,5 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst Gemisch dieser mit anderen lichtempfindlichen Sub- 60 und auf eine Trimetall-Flachdruckplatte aus Alustanzen verwenden. minium—Kupfer—Chrom aufgebracht. Die sensibili-

Druckplatten, die unter Verwendung der voran- sierte Platte wird unter einer Vorlage belichtet, beispielsstehend beschriebenen Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)- weise etwa 5 Minuten mit einer geschlossenen Kohlensulfonsäure-Ester hergestellt wurden, zeichnen sich bogenlampe von 18 Ampere bei einem Lampengegenüber den unter Verwendung der bekannten 65 abstand von etwa 70 cm, und anschließend mit 5%iger Ester hergestellten besonders durch eine leichtere Trinatriumphosphatlösung, die noch etwa 15% GIy-Entwicklungsfähigkeit und eine erhöhte Thermo- kolmonomethyläther enthält, entwickelt. Die entstabilität aus. Dadurch wird die Lagerfähigkeit der wickelte Platte wird 8 bis 10 Minuten mit einer aus

5 6

500 Gewichtsteilen Calciumchlorid, 250 Volumteilen in 92,5 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst. Wasser, 80 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und Diese Lösung wird auf eine Bimetallplatte aus Alumi-80 Volumteilen Glycerin bestehenden Lösung geätzt nium und Kupfer aufgetragen und getrocknet. Die be-(vgl. USA.-Patentschrift 2 687 345). Dabei wird die schichtete Platte wird unter einer Vorlage belichtet und Chromschicht an den belichteten Stellen weggeätzt 5 anschließend mit einer 5%igeri Trinatriumphosphat- und die Kupferschicht freigelegt, die anschließend lösung, die noch 15% Glykolmonomethyläther enthält, mit fetter Farbe eingefärbt wird. Man erhält so eine entwickelt. Die entwickelte Platte wird dann etwa Druckform, die ein Negativ der Vorlage darstellt. 60 bis 90 Sekunden mit einer Lösung aus 160 Ge-

. . wichtsteilen Eisen(III)-nitrat-(9H₂O) in lOOVolum-

Beispiel 2 ₁₀ ^eileix Wasser behandelt. Man erhält eine der Vorlage

Man beschichtet eine gebürstete Aluminiumfolie entsprechende Druckform, analog der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsvorschrift

mit einer Lösung, die 1,5 Gewichtsteile der Verbindung Beispiel 5

entsprechend der Formel 3 und 0,75 Gewichtsteile Eine entfettete Zinkplatte wird mit einer Lösung

Phenol-Formaldehyd-Novolak in 100 Volumteilen GIy- 15 beschichtet, die 4 Gewichtsteile der Verbindung entkolmonomethyläther gelöst enthält, und bearbeitet sprechend der Formel 6 .und 3 Gewichtsteüe Phenoldie beschichtete Folie weiter zu einer Druckform nach Formaldehyd-Novolak, beispielsweise das im Beiden Angaben im Beispiel 1. Als Entwickler wird 5°/_oige spiel 4 genannte Handelsprodukt, in 100 Volumteilen Trinatriumphosphatlösung verwendet. Man erhält Glykolmonomethyläther enthält, und anschließend eine der Vorlage entsprechende Druckform. 20 getrocknet. Die sensibilisierte Platte wird unter einer

Zur Herstellung der Verbindung entsprechend der Vorlage belichtet, beispielsweise bei einem Abstand Formel 3 löst man 3,7 Gewichtsteüe 2,6,2',6'-Tetra- von etwa 70 cm etwa 5 Minuten lang, und nach der hydroxy-3,5,3',5'-tetrachlor-diphenylmethan in 40 Vo- Belichtung mit einer 5%igen Trinatriumphosphatlumteilen einer Mischung aus Dioxan und Dimethyl- lösung, die etwa 15% Glykolmonomethyläther entformamid (3: 1). Diese Lösung wird mit der Lösung 25 hält, entwickelt. Von der entwickelten Platte stellt von 60 Gewichtsteilen Naphthochinonel,2)-diazid-(2)- man durch Ätzen mit Salpetersäure ein Klischee her, sulfonchlorid-(5) in 50 Volumteilen Dioxan vereinigt. das im Hochdruckverfahren für die Vervielfältigung Unter Rühren läßt man in das Lösungsgemisch so viel Verwendung finden kann. Man erhält die der Vorlage 5%ige Natriumcarbonatlösung hinzutropfen, bis das entsprechende Druckform.

Reaktionsgemisch neutral ist (Verbrauch etwa 80 Vo- 30 Im folgenden sei die Herstellung einer Druckplatte, lumteile). Das Veresterungsprodukt scheidet sich als die eine Trimetallplatte als Träger besitzt, an Hand der braungelbes Öl ab. Man fügt zu dem Reaktions- Verbindung, die der Formel 7 entspricht, beschrieben, gemisch etwa 200 Volumteile Wasser hinzu und rührt 4 Gewichtsteüe der Verbindung entsprechend der

das Gemisch 1 Stunde lang weiter. Der Bis-Ester, eine Formel 7, 3 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Novobraungelbe, feste Substanz, wird zur Reinigung in 35 lak, beispielsweise das im Beispiel 4 genannte Handels-Dioxan gelöst und durch Zugabe von Wasser zu der produkt, und 0,5 Gewichtsteüe Methylviolett werden Lösung wieder gefällt. Das 2,2'-Bis-[naphthochinon- in 92,5 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst, (l,2)-diazid-(2)-sulfonyloxy-(5)]-dihydroxy-(6,6')-tetra- auf die aus Chrom bestehende Seite einer Trimetallchloro-(3,5,3',5')-diphenylmethan beginnt bei etwa platte aus Aluminium—Kupfer—Chrom aufgebracht 350° C unter langsamer Dunkelfärbung zu schmelzen, 40 und getrocknet. Die so sensibilisierte Platte wird unter ist alkaliunlöslich, in Methanol oder Äthanol löslich. einer Vorlage belichtet und unter den gleichen Bedin-Nach ganz analogem Verfahren können auch die gungen entwickelt, wie sie im Beispiel 4 beschrieben

Verbindungen gemäß der in den folgenden Beispielen sind. Anschließend wird die entwickelte Platte etwa

angegebenen Formeln hergestellt werden. 8 bis 10 Minuten mit einer Lösung geätzt, die aus

. +5 500 Gewichtsteilen Calciumchlorid, 250 Volumteilen

Beispiel ό Wasser, 80 Volumteüen konzentrierter Salzsäure und

Eine Lösung von 1,5 Gewichtsteilen der Verbindung 80 Volumteüen Glycerin besteht (vgl. USA.-Patententsprechend der Formel 4 in 100 Volumteüen Glykol- schrift 2 687 345). Dabei wird die Chromschicht an den monomethyläther wird analog der im Beispiel 1 an- belichteten Stellen weggeätzt und die Kupferschicht gegebenen Arbeitsweise auf eine mechanisch auf- 5° freigelegt, die anschließend mit fetter Farbe eingefärbt gerauhte Aluminiumfolie gebracht und getrocknet. wird. Man erhält so von einer positiven-Vorlage eine Die nun lichtempfindliche Folie wird unter einer Vor- negative Druckform, lage belichtet und dann mit einer 5%igen Trinatrium-

phosphatlösung, die noch etwa 15% Glykolmono- Beispiel 6

methyläther enthält, entwickelt. Die entwickelte Folie 55 1,5 Gewichtsteüe der Verbindung entsprechend der wird mit 1 °l_oiger wäßriger Phosphorsäure abgewischt Formel 8 und 3,5 Gewichtsteüe eines Phenol-Formund anschließend mit fetter Druckfarbe eingefärbt, aldehyd-Novolaks, beispielsweise das im Beispiel 4 um als Druckform verwendet zu werden. Man erhält genannte Handelsprodukt, werden in 100 Volumteüen eine der Vorlage entsprechende Druckform. Glykolmonomethyläther gelöst. Die Lösung wird auf

.... 60 eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumplatte auf-

Beispie ₌ getragen und getrocknet und die nun mit einer licht-

4 Gewichtsteüe der Verbindung entsprechend der empfindlichen Schicht bedeckte Folie unter einer VorFormel 5, 3 Gewichtsteüe eines alkalilöslichen Phenol- lage belichtet. Die belichtete Folie wird mit einer Formaldehyd-Novolaks, beispielsweise 3 Gewichtsteüe 5%igen Trinatriumphosphatlösung, die noch etwa des unter der warenzeichenrechtlich geschützten Be- 65 5 % Glykolmonomethyläther enthält, entwickelt. Die zeichnung »Alnovol« im Handel befindlichen Erzeug- entwickelte Folie behandelt man, nachdem sie mit nisses, sowie0,5 Gewichtsteüe Methylviolett (Schultz, Wasser gewaschen ist, mit wäßriger, verdünnter Phosr Farbstofftabellen, 7. Auflage, 1931,Bd. I, S. 327) werden phorsäure (l%ig) und färbt sie dann mit fetter Drude-

Formel Nr.	Entwickler
14	C
15	A
16	C
17	B
18	C
19	A
20	A
23	C
24	A
25	C
26	A
28	C
29	B

farbe ein. Man erhält so eine der Vorlage entsprechende Druckform.

Beispiel 7

Eine von Fett befreite Zinkplatte wird mit einer Lösung beschichtet, die man durch Auflösen von

4 Gewichtsteilen der Verbindung entsprechend der Formel 9 und 3 Gewichtsteilen Phenol-Formaldehyd-Novolak in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther herstellt. Nachdem die aufgetragene Lösung getrocknet ist, wird die nun lichtempfindliche Druckplatte etwa

5 Minuten unter einer transparenten Vorlage belichtet und mit einer 5%igen Trinatriumphosphatlösung, die etwa 15 % Glykolmonomethyläther enthält, entwickelt. Anschließend wird die entwickelte Platte mit Salpetersäure geätzt und das entstandene Klischee im Hochdruckverfahren für die Vervielfältigung verwendet. Man erhält eine der Vorlage entsprechende Druckform.

Beispiel 8 _ao

Mit der Verbindung entsprechend der Formel 10 wird analog der im Beispiel 2 angegebenen Arbeitsvorschrift eine Druckform hergestellt, wobei für die Entwicklung der belichteten Folie 5%ige Trinatriumphosphatlösung verwendet wird.

Mit gleich gutem Ergebnis lassen sich die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen entsprechend den Formeln 14 bis 20, 23 bis 26 und 28, 29 verwenden, für die in der Tabelle auch die vorteilhafteste Entwicklerlösung angeführt ist. Dabei bedeutet

Entwickler A

eine wäßrige 5%ige Trinatriumphosphatlösung,

Lösung B

den Entwickler A mit Zusatz von 5% Glykolmonomethyläther,

Lösung C

den Entwickler A mit Zusatz von 15% Glykolmonomethyläther.

Die Verbindungen entsprechend den Formeln 17 und 18 verwendet man vorteilhaft ohne Zusatz von Phenol-Formaldehyd-Novolak.

45

50

55

60

Beispiel 9

Analog der Arbeitsvorschrift von Beispiel 1 wird eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie mit der Verbindung entsprechend der Formel 21, gelöst in Glykolmonomethyläther, beschichtet, getrocknet und

35

40 unter einer Vorlage belichtet. Für die Entwicklung der belichteten Folie wird eine 5%ige Trinatriumphosphatlösung, die etwa 15 % Glykolmonomethyläther enthält, verwendet. Man erhält eine der Vorlage entsprechende Druckform.

Beispiel 10

1,5 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend der Formel 22 und 1,5 Gewichtsteile Kolophonium werden in einem Gemisch von 8 Volumteilen Isopropylketon und 2 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst, auf eine aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht und zu einer festhaftenden Schicht aufgetrocknet. Dann wird die nun lichtempfindliche Folie unter einer Vorlage belichtet, mit einer 10%igen Natriumcarbonatlösung entwickelt und mit einer l%igen Phosphorsäure kurz überwischt. Nach Einfärben mit fetter Farbe kann mit der so erhaltenen Druckform, die der Vorlage entspricht, gedruckt werden.

Beispiel 11

1,5 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend der Formel 30 und 3,5 Gewichtsteile eines Phenol-Formaldehyd-Novolaks, beispielsweise 3,5 Gewichtsteile des im Beispiel 4 genannten Handelsproduktes, werden in 100 Volumteilen einer Mischung aus Dimethylformamid und Glykolmonomethyläther (1: 1) gelöst. Die Lösung wird auf eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie in der üblichen Weise aufgebracht. Nachdem die belichtete Folie getrocknet und die lichtempfindliche Schicht unter einer Vorlage belichtet ist, wird die Entwicklung mit einer 5%igen Trinatriumphosphatlösung, die noch 15% Glykolmonomethyläther enthält, durchgeführt. Nach kurzem Überwischen der entwickelten Folie mit etwa 1 %iger Phosphorsäure wird die Folie mit fetter Druckfarbe eingefärbt und als Druckform verwendet. Es wird eine der Vorlage entsprechende Druckform erhalten.

In gleicher Weise wie die Verbindung entsprechend der Formel 30 und mit dem gleich guten Ergebnis verwendet man die Verbindung entsprechend der Formel 31 zur Herstellung von Druckformen auf photomechanischem Wege.

Beispiel 12

1,5 Gewichtsteile der Verbindung entsprechend der Formel 32 und 1,5 Gewichtsteile Kolophonium werden in einem Gemisch von 8 Volumteilen Isopropylketon und 2 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst. Die Lösung wird analog der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise auf eine aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht, getrocknet und die gebildete, lichtempfindliche Schicht unter einer Vorlage belichtet. Für die Entwicklung des Bildes wird eine 10%ige Natriumcarbonatlösung verwendet. Die entwickelte Folie wird dann mit Wasser gespült, mit l%iger Phosphorsäure behandelt und mit fetter Farbe eingefärbt. Man erhält so eine der Vorlage entsprechende Druckform.

Beispiel 13

Auf eine anodisch oxydierte Aluminiumfolie wird eine Lösung von 1,5 Gewichtsteilen der Verbindung entsprechend der Formel 33 in 100 Volumteilen eines Gemisches von gleichen Teilen Methylisobutylketon und Glykolmonomethyläther aufgebracht und getrocknet. Die gebildete, lichtempfindliche Schicht wird unter einer transparenten Vorlage belichtet, mit einer wäßrigen, l%igen Trinatriumphosphatlösung unter

Zuhilfenahme eines Wattetampons entwickelt, mit Wasser und anschließend mit l°/oig^er Phosphorsäure behandelt und mit fetter Farbe eingefärbt. Die erhaltene Druckform, die der Vorlage entspricht, kann zur Herstellung von Kopien auf einer Druckpresse verwendet werden.

Mit gleich gutem Ergebnis lassen sich die Verbindungen entsprechend den Formehl 34 und 35 an Stelle der Verbindung der Formel 33 verwenden.

IO

Beispiel 14

Man löst 2 Gewichtsteile 4,4'-Bis-[naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonyloxy-(5)]-dihydroxy-(2,2')-di- methyl - (6,6') - diphenylmethan entsprechend der Formel 1 und 6 Gewichtsteile eines m-Kresol-Formaldehydharz-Novolaks mit dem Erweichungsbereich 108 bis 118⁰C und der Farbe normalhelldunkel in 100 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyläther, setzt 0,3 Gewichtsteile Maisöl und 0,5 Gewichtsteile Methylviolett BB hinzu, filtriert die Lösung, beschichtet damit eine polierte Zinkplatte und trocknet die Schicht mit heißer Luft. Zur Herstellung eines Klischees belichtet man die Schichtseite der Zinkplatte durch ein Diapositiv und behandelt die bildmäßig belichtete Schichtfläche mit einem Wattebausch, welcher mit einer 2,5%ig^en Trinatriumphosphatlösung, die noch 10 bis 15 % (Vol.) Äthylenglykolmonomethyläther enthält, getränkt ist. Die vom Licht getroffene Schichtfläche wird dabei von der Zinkoberfläche entfernt, während ein der Vorlage entsprechendes Bild auf dem metallischen Träger zurückbleibt. Nach dem Abspülen mit Leitungswasser wird die Platte mit der Schichtseite auf einen Steinzeugtrog gelegt, in welchem Schaufelräder angebracht sind, die verdünnte (7- bis 8%ige) Salpetersäure gegen die Platte schleudern. Man ätzt entweder nach dem üblichen Mehrstufenätzverfahren oder der Arbeitsweise der Einstufenätze in einem Arbeitsgang. Man erhält, ohne die Zinkplatte vor dem Ätzen erhitzen zu müssen, ein für den Buchdruck geeignetes Klischee.

Beispiel 15

In 100 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyläther löst man 2 Gewichtsteile 4,4'-Bis-[naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonyloxy-(4)]-dihydroxy-(2,2')-diphenyläthan-(l,l') entsprechend der Formel 10 und Gewichtsteüe eines m-Kresol-Formaldehydharz-Novolaks der im vorstehenden Beispiel angegebenen Eigenschaften, setzt 0,3 Gewichtsteüe Sesamöl und 0,5 Gewichtsteile Rosanilin-Hydrochlorid zu, filtriert die Lösung und beschichtet damit eine polierte Kupferplatte. Nach der Belichtung unter einem photographischen Negativ wird die vom Licht getroffene Bildfläche mit einem Wattebausch behandelt, welcher mit einer etwa 2,5%ig^en Trinatriumphosphatlösung, die noch 10 bis 15°/₀ (Vol.) Glykolmonomethyläther enthält, getränkt ist. Dabei wird die vom Licht getroffene Schichtfläche vom metallischen Träger entfernt. Die dadurch bildmäßig freigelegte Kupferfläche wird nun bei 20 bis 22° C mit einer Eisenchloridlösung von 40° Be geätzt. Die lichtempfindliche Lösung kann auch für die Direktbeschichtung rotierender Kupferzylinder verwendet werden, wobei man zweckmäßigerweise mit einer Spritzdüse arbeitet.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Lichtempfindliche Schichten, insbesondere für die photomechanische Herstellung von Druckformen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ganz oder teilweise aus einem oder mehreren, noch mindestens eine freie Hydroxylgruppe tragenden, lichtempfindlichen Ester aus Naphthochinon-(l,2)-diazid-sulfonsäuren einerseits und mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen andererseits bestehen, die zwei durch ein Bindeglied X verknüpfte Benzol- und/oder Naphthalinkerne enthalten, wobei X eine Methylengruppe, eine durch ein oder zwei niedere Alkylreste, Aryl- oder substituierte Arylreste substituierte Methylengruppe, eine Methylengruppe, die einem gesättigten, alicyclischen System angehört, Schwefel oder mit Sauerstoff verbundenen Schwefel darstellt und wobei die Benzol- und/oder Naphthalinkerne neben denHydroxylgruppen nochHalogen und/oder Alkyl- und/oder Alkoxy- und/oder Carbalkoxyreste enthalten können und wobei diese lichtempfindlichen Ester gegebenenfalls mit alkalilöslichen Harzen gemischt sein können.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

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