DE1106181B

DE1106181B - Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins

Info

Publication number: DE1106181B
Application number: DEA32764A
Authority: DE
Inventors: Ronald Alfred Charles Adams
Original assignee: Algraphy Ltd
Current assignee: Algraphy Ltd
Priority date: 1958-09-02
Filing date: 1959-09-01
Publication date: 1961-05-04
Also published as: GB921530A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht für Flachdruckplatten aus Epoxyharzen, die bei Lichteinwirkung mit verbesserter Lichtempfindlichkeit polymerisieren.The invention relates to a method for producing a copy layer for planographic printing plates Epoxy resins that polymerize with improved photosensitivity when exposed to light.

Es ist bekannt, als lichtempfindliches Material zur Herstellung von Flachdruckplatten Stoffe zu verwenden, die erhalten werden durch die Veresterung von polymerisierbaren, Hydroxygruppen enthaltenden Stoffen mit Zimtsäure oder mit veresterbaren Derivaten derselben, wie Zimtsäurechlorid. Zu den polymerisierbaren, Hydroxygruppen enthaltenden Stoffen, die zu diesem Zweck bisher verwendet wurden, gehören Polyvinylalkohol, Zellulose und bestimmte Derivate derselben, wie teilweise hydrolysierte Zelluloseacetate, und Stärke. Es wurde auch bereits vorgeschlagen, gewisse Epoxyharze zu verwenden, insbesondere solche, die durch die Kondensation von Epichlorhydrin und Diphenylpropan gewonnen wurden. Diese Zimtsäureester von Epoxyharzen haben, wie festgestellt wurde, außer ihrer Lichtempfindlichkeit gewisse vorteilhafte Eigenschaften bei der Verwendung als fotopolymerisierbare Verbindungen für Flachdruckplatten. Die Stoffe sind stabil, so daß mit diesen Stoffen überzogene Platten in der Dunkelheit unbegrenzt lange aufbewahrt werden können, und diese Stoffe sowie ihre Lichtempfindlichkeit werden durch Änderungen von Temperatur und Feuchtigkeit der Atmosphäre nicht beeinträchtigt. Wie bereits vorgeschlagen, haben bei der photolithographischen Bildherstellung die durch Lichteinwirkung gehärteten »Epoxy-Zimtate« die hervorragende Haftfähigkeit, Biegsamkeit, Abriebfestigkeit, chemische Widerstandsfähigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Lösungsmittel der gehärteten Epoxyharze.It is known to use materials as photosensitive material for the production of planographic printing plates, obtained by the esterification of polymerizable, Substances containing hydroxyl groups with cinnamic acid or with esterifiable derivatives thereof, like cinnamic acid chloride. The polymerizable, hydroxyl-containing substances that lead to this Purposes used heretofore include polyvinyl alcohol, cellulose and certain derivatives thereof, such as partially hydrolyzed cellulose acetates, and starch. It has also been proposed to use certain epoxy resins to use, especially those obtained by the condensation of epichlorohydrin and diphenylpropane became. These cinnamic acid esters of epoxy resins have been found to be in addition to photosensitivity certain advantageous properties when used as photopolymerizable compounds for Planographic printing plates. The fabrics are stable, so that panels coated with these fabrics can be seen in the dark can be stored indefinitely, and these substances as well as their sensitivity to light are reduced by Changes in temperature and humidity of the atmosphere are not affected. As already suggested, in the photolithographic production of images, the »epoxy cinnamon« hardened by the action of light the excellent adhesiveness, flexibility, abrasion resistance, chemical resistance and Resistance to solvents of the cured epoxy resins.

Epoxyharze der vorstehend beschriebenen Art befinden sich im Handel mit verschiedenen Molekulargewichten bis zu annähernd 8000 mit Epoxywerten von annähernd 2, wobei unter Epoxywert die Zahl der Epoxygruppen pro Harzmolekül verstanden wird. Die Epoxygruppen sind vor allem erwünscht zur Bildung von Querverbindungen bei der Polymerisation mit Hilfe von Diaminen, Säureanhydriden usw. mit oder ohne Einwirkung von Wärme. Das Harz besteht im wesentlichen aus einem in organischen Lösungsmitteln löslichen PoIyalkohol mit End-Epoxygruppen. Wird dieses Harz verestert, beispielsweise mit Zimtsäure, so reagieren die Epoxygruppen und die Alkoholgruppen und geben den entsprechenden Ester. Ein solches Erzeugnis ist, wie nach früheren Erfahrungen zu erwarten, lichtempfindlich, und seine Lichtempfindlichkeit kann noch erhöht werden durch die Verwendung von Sensibilisatoren, zu denen gewisse Ketone, Chinone, Nitroverbindungen und Thiazolderivate gehören. Die so erhaltenen lichtempfindlichen Stoffe können recht zufriedenstellend als photomechanische Schicht für Flachdruckplatten verwendet werden. Es Verfahren zur HerstellungEpoxy resins of the type described above are commercially available in various molecular weights up to approximately 8000 with epoxy values of approximately 2, with the epoxy value being the number of Epoxy groups per resin molecule is understood. The epoxy groups are particularly desirable for the formation of Cross-links in the polymerization with the aid of diamines, acid anhydrides, etc., with or without action of warmth. The resin consists essentially of a polyalcohol which is soluble in organic solvents with end epoxy groups. If this resin is esterified, for example with cinnamic acid, they react Epoxy groups and the alcohol groups and give the corresponding ester. One such product is how According to previous experience, it is expected to be photosensitive, and its photosensitivity can still be increased through the use of sensitizers, including certain ketones, quinones, nitro compounds and thiazole derivatives belong. The photosensitive materials thus obtained can be quite satisfactory as photomechanical ones Layer can be used for planographic printing plates. There method of manufacture

einer Kopierschicht
für Flachdruckplatten aus Epoxyharzena copy layer
for planographic printing plates made of epoxy resins

Anmelder:Applicant:

Algraphy LimitedAlgraphy Limited

und Ronald Alfred Charles Adams,and Ronald Alfred Charles Adams,

LondonLondon

Vertreter: Dr. H. Feder, Patentanwalt,
Düsseldorf, Pempelforter Str. 18Representative: Dr. H. Feder, patent attorney,
Düsseldorf, Pempelforter Str. 18

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 2. September 1958Claimed priority:
Great Britain September 2, 1958

Ronald Alfred Charles Adams, London,
ist als Erfinder genannt wordenRonald Alfred Charles Adams, London,
has been named as the inventor

hat sich ergeben, daß die besten Ergebnisse und die höchste Lichtempfindlichkeit bei Epoxy-Zimtaten der vorstehend beschriebenen Art erreicht werden mit Epoxyharzen des Molekulargewichtes von annähernd 8000. Im Vergleich mit Polyvinyl-Zimtat, das ein Molekulargewicht von annähernd 50 000 hat, ist aber die Lichtempfindlichkeit selbst des besten Epoxy-Zimtates gering, obgleich andere Eigenschaften, beispielsweise die Haftfähigkeit an der Unterlage und die Annahmefähigkeit für fette Druckfarbe besser sein können.it has been found that the best results and the highest light sensitivity with epoxy cinnamon the type described above can be achieved with epoxy resins of the molecular weight of approximately 8,000. In comparison with polyvinyl cinnamon, which has a molecular weight of approximately 50,000, is the Light sensitivity even of the best epoxy cinnamon low, although other properties, such as the Adhesion to the substrate and the ability to accept bold printing ink can be better.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht für Flachdruckplatten aus Epoxyharzen mit erhöhter Lichtempfindlichkeit unter Beibehaltung der erwünschten Eigenschaften der vorstehend erwähnten Epoxy-Zimtate.The present invention relates to a method for producing a copy layer for planographic printing plates from epoxy resins with increased photosensitivity while maintaining the desired Properties of the aforementioned epoxy cinnamon.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung verbesserter, lichtempfindlicher Stoffe aus Epoxyharzen der vorstehend erwähnten Art besteht darin, daß die Epoxyharze zuerst mit einer zweibasischen organischen Säure, wie Weinsäure, in solcher Weise zur Reaktion gebracht werden, daß ein Polyesteralkohol entsteht, der im wesentlichen frei von Epoxygruppen ist, aber eine Mehrzahl von veresterbaren Hydroxygruppen enthält, und dann dieser Polyesteralkohol mit Zimtsäure oder einem esterbildenden Derivat derselben verestert wird.The process of the present invention for making improved photosensitive fabrics from epoxy resins of the kind mentioned above is that the epoxy resins are first treated with a dibasic organic Acid, such as tartaric acid, are reacted in such a way that a polyester alcohol is formed which is essentially free of epoxy groups but contains a plurality of esterifiable hydroxyl groups, and then this polyester alcohol is esterified with cinnamic acid or an ester-forming derivative thereof.

Bei der Reaktion zwischen der zweibasischen organischen Säure und dem Epoxyharz reagieren die Carboxylgruppen der Säure mit den Epoxygruppen des Epoxyharzes und bilden lineare Polyester, wenn die Reaktionsbedingungen, wie nachstehend genauer be-In the reaction between the dibasic organic acid and the epoxy resin, the carboxyl groups react the acid with the epoxy groups of the epoxy resin and form linear polyesters when the Reaction conditions as detailed below

109 57*238109 57 * 238

3 43 4

schrieben wird, so gewählt werden, daß keine direkte während ein Epoxywert von mehr als 2 zu dreidimensio-is written, be chosen so that no direct while an epoxy value of more than 2 to three-dimensional

Veresterung der Hydroxylgruppen in den Epoxyharzen nalen oder unlöslichen Polymerisaten führen würde.Esterification of the hydroxyl groups in the epoxy resins or insoluble polymers would result.

durch die Carboxylgruppen der zweibasischen Säureby the carboxyl groups of the dibasic acid

stattfindet. Eine Hydroxysäure wird bevorzugt, da Beispiel 1takes place. A hydroxy acid is preferred as Example 1

diese gleichzeitig weitere Hydroxygruppen einführt für 5this simultaneously introduces further hydroxyl groups for 5

die folgende Veresterung durch die Zimtsäure, die die 10 g eines Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrinthe following esterification by the cinnamic acid, the 10 g of a condensation product of epichlorohydrin

Lichtempfindlichkeit bedingt. Die Säure soll keine und Diphenylolpropan mit einem Molekulargewicht vonLimited sensitivity to light. The acid is said to be none and diphenylolpropane with a molecular weight of

chemischen Gruppen außer der Säuregruppe enthalten, annähernd 1000, im folgenden als Epoxyharz A be-contain chemical groups besides the acid group, approximately 1000, hereinafter referred to as epoxy resin A

die mit Epoxygruppen reagieren können, also beispiels- zeichnet, Epoxyd-Äquivalentgewicht annähernd 500,which can react with epoxy groups, so for example, epoxy equivalent weight approx. 500,

weise keine Amino- oder Phenolgruppen. io 1,5 g Weinsäure, 0,25 g Diäthylanilin.have no amino or phenol groups. io 1.5 g tartaric acid, 0.25 g diethylaniline.

Als Ergebnis der Anfangsreaktion wird ein neuer Die vorstehend angegebenen Stoffe wurden sorgfältigAs a result of the initial reaction, a new one. The above substances have been carefully

Polyesteralkohol erhalten, dessen Molekulargewicht gegen- gemischt und dann rasch unter ständigem Umrühren bisPolyester alcohol obtained, its molecular weight counter-mixed and then quickly with constant stirring up to

über dem Ausgangs-Epoxyharz erheblich erhöht ist, zur Schmelze erhitzt. Die Temperatur stieg innerhalbis significantly increased above the starting epoxy resin, heated to melt. The temperature rose within

wobei der »Hydroxyl-Wert« des Ausgangs-Epoxyharzes von 10 Minuten auf 150° C. Die Schmelze war anfangswhere the "hydroxyl value" of the starting epoxy resin rose from 10 minutes to 150 ° C. The melt was initially

ebenfalls erhöht sein kann, wenn eine geeignete Hydro- 15 sehr beweglich, dickte aber rasch ein, bis das Umrührencan also be increased if a suitable hydro-15 very agile, but thickened quickly until the stirring

xysäure verwendet wurde. Nach der Zimtsäurebe- schwierig wurde. Nach weiteren 10 Minuten bei 150⁰Cxy acid was used. After the cinnamic acid problem became difficult. After a further 10 minutes at 150 ⁰ C.

handlung ist das erhaltene Endprodukt wesentlich höher wurde das Produkt abgekühlt und pulverisiert. DasIf the end product obtained is much higher, the product was cooled and pulverized. That

lichtempfindlich als das Produkt der Zimtsäurever- Pulver wurde mit heißem Wasser gewaschen und ge-photosensitive as the product of the cinnamic acid powder was washed with hot water and treated

esterung des Ausgangs-Epoxyharzes. Die Lichtempfind- trocknet. Das Produkt löste sich langsam, aber voll-esterification of the starting epoxy resin. The photosensitive dries. The product slowly but fully dissolved

lichkeit kann erforderlichenfalls weiter erhöht werden 20 ständig in heißem Cyklohexanol und ergab eine starkIf necessary, the possibility can be increased further 20 constantly in hot cyclohexanol and resulted in a strong

durch bekannte Sensibilisatoren, z. B. Ketone, wie viskose Lösung bei einem Gehalt von 10 g auf 100 ecmby known sensitizers, e.g. B. ketones, such as viscous solution with a content of 10 g per 100 ecm

Michlers Keton. Lösungsmittel. Das Ausgangs-Epoxyharz löste sich leichtMichler's ketone. Solvent. The starting epoxy resin easily peeled off

Um bei der Durchführung des erfindungsgemäßen in Cyklohexanol und ergab eine verhältnismäßig geringeIn order to carry out the invention in cyclohexanol and resulted in a relatively low

Verfahrens ein möglichst hohes Molekulargewicht zu Viskosität der Lösung bei einem Gehalt von 10 g aufMethod as high a molecular weight as possible to viscosity of the solution at a content of 10 g

erreichen, soll die bei der Reaktion mit dem Epoxyharz 25 100 ecm Lösungsmittel.should reach the reaction with the epoxy resin 25 100 ecm solvent.

verwendete Menge an zweibasischer organischer Säure Die Zimtsäurebehandlung dieses Polyesteralkohols kannAmount of Dibasic Organic Acid Used The cinnamic acid treatment of this polyester alcohol can

dem theoretischen chemischen Äquivalent des Epoxyd- nach jedem an sich bekannten Veresterungsverfahrenthe theoretical chemical equivalent of the epoxy after any esterification process known per se

gehaltes des Harzes entsprechen, wobei ein Säure- durchgeführt werden. Da in dem Harz keine Epoxy-content of the resin correspond, with an acid to be carried out. Since there is no epoxy in the resin

molekül zwei Epoxygruppen äquivalent ist. Es muß gruppen mehr vorhanden sind, ist die Verwendung vonmolecule is equivalent to two epoxy groups. There must be more groups is the use of

nachdrücklich darauf hingewiesen werden, daß ein 30 Pyridin oder anderen saure Substanzen bindenden MittelnIt should be emphasized that a 30 pyridine or other acidic substances binding agents

lineares Polymerisat erhalten werden muß, da Ver- zulässig.linear polymer must be obtained, as permissible.

netzungen die Unlöslichkeit des erhaltenen Harzes zur Das durch die erste Reaktion erhaltene Erzeugnis Folge haben. Die einfache Erhitzung eines Gemisches wurde mit Zimtsäure verestert durch die direkte Einäquivalenter Mengen von Weinsäure und Epoxyharz wirkung von Zimtsäurechlorid im Überschuß in Toluolkann ein zufriedenstellendes Erzeugnis ergeben, wenn sie 35 lösung, bis die HCl-Entwicklung aufhörte. Die Lösung so durchgeführt wird, daß eine rasche Erhitzung und wurde mit Toluol verdünnt bis zu einer Konzentration Abkühlung des Gemisches erreicht werden kann, um auf von etwa 5⁰I₀, und das Harz wurde dann ausgefällt diese Weise die Reaktion so zu führen, daß ein aus- durch Eingießen in das fünffache Volumen Isopropanol. reichender Polymerisationsgrad ohne Bildung von Quer- Der Zimtsäureester wurde sensibilisiert mit Michlers verbindungen erreicht wird. Ein solches Verfahren ist 40 Keton und auf eine für Flachdruck geeignete Aluminiumaber für Fabrikationszwecke ungeeignet. Die Zugabe platte aufgetragen. Die Lichtempfindlichkeitsprüfung einer geringen Menge eines basischen Katalysators, wie wurde in üblicher Weise durchgeführt. Der Zimtsäure-Pyridin oder Diäthylanilin, erleichtert die Epoxysäure- ester besaß die zwanzigfache Lichtempfindlichkeit des reaktion und vermindert die Neigung der Hydroxysäure direkt aus Epoxyharz A gewonnenen Zimtsäureesters zur Bildung von Querverbindungen. Bei den höheren 45 und die dreifache Lichtempfindlichkeit eines aus Epoxy-Molekulargewichten der Epoxyharze erleichtert die harz D (s. Beispiel 3) gewonnenen Zimtsäureesters. Der Zugabe einer entsprechenden Menge eines geeigneten letztere ist das am höchsten lichtempfindliche Epoxy-Lösungsmittels das Mischen der Komponenten. So ist Zimtat, das nach bekannten Verfahren aus Epoxyharzen Äthylenglykolmonoäthyläther, der ein gutes Lösungs- der Epichlorhydrindiphenylolpropangruppe durch direkte mittel sowohl für die Epoxyharze als auch für die Säure 50 Zimtsäureveresterung hergestellt werden kann,
ist, besonders zweckmäßig. Durch Tetralin wird die .
Viskosität des Harzes vermindert, ohne daß die folgende Beispiel 2
Zimtsäurereaktion beeinträchtigt wird. Pyridin kann 100 g eines Kondensationsproduktes aus Epichlorebenfalls verwendet werden, sowohl als Lösungsmittel hydrin und Diphenylolpropan mit dem Epoxyd-Äquials auch als Katalysator. Um einer zu geringen Löslich- 55 valentgewicht 2000, im folgenden Epoxyharz C genannt, keit infolge der Bildung sehr langer Molekülketten vor- 3,6 g Weinsäure.wetting result in the insolubility of the resin obtained in the product obtained by the first reaction. Simply heating a mixture esterified with cinnamic acid by the direct equivalent amounts of tartaric acid and epoxy resin action of excess cinnamic acid chloride in toluene can give a satisfactory product if dissolved until evolution of HCl ceases. The solution is carried out so that rapid heating and was diluted with toluene to a concentration cooling the mixture can be achieved to from about 5 ⁰ I ₀ , and the resin was then precipitated in this way to conduct the reaction so that a discharge by pouring into five times the volume of isopropanol. A sufficient degree of polymerization without formation of cross-The cinnamic acid ester was sensitized with Michler's compounds. One such method is 40 ketone and an aluminum suitable for planographic printing but unsuitable for fabrication purposes. The addition plate is applied. The photosensitivity test of a small amount of a basic catalyst as was carried out in the usual manner. The cinnamic acid pyridine or diethylaniline facilitates the epoxy acid ester possessed twenty times the light sensitivity of the reaction and reduces the tendency of the hydroxy acid obtained directly from epoxy resin A to form cross-links. At the higher 45 and three times the light sensitivity of a cinnamic acid ester obtained from epoxy molecular weights of the epoxy resins, resin D (see Example 3) facilitates. The addition of an appropriate amount of a suitable latter is the most photosensitive epoxy solvent and mixing of the components. So is cinnamon, which by known processes from epoxy resins ethylene glycol monoethyl ether, which is a good solution of the epichlorohydrin diphenylolpropane group by direct means both for the epoxy resins and for the acid 50 cinnamic acid esterification,
is particularly useful. Tetralin makes the.
The viscosity of the resin is reduced without the following Example 2
Cinnamic acid reaction is impaired. Pyridine, 100 g of a condensation product of epichloro, can also be used, both as a solvent, hydrin and diphenylolpropane with the epoxy equial, as well as a catalyst. In order to achieve an insufficient solubility of 2000, hereinafter referred to as epoxy resin C, due to the formation of very long molecular chains, 3.6 g of tartaric acid can be avoided.

zubeugen, kann ein kleiner Teil der zweibasischen Säure Die genannten Stoffe wurden pulverisiert und incan bend a small part of the dibasic acid The substances mentioned were pulverized and put into

ersetzt werden durch ein einwertig wirksames Reagens, 200 ml heißem Äthylenglykolmonoäthyläther, der 4 mlbe replaced by a monovalent reagent, 200 ml of hot ethylene glycol monoethyl ether, the 4 ml

z. B. durch eine einbasische Säure. Pyridin enthielt, gelöst. Die Lösung wurde unter Verwen-z. B. by a monobasic acid. Contained pyridine, dissolved. The solution was made using

Bei den im folgenden angeführten Beispielen wird 60 dung eines Rückflußkühlers zum Kochen gebracht, nach vorausgesetzt, daß die Epoxyharze solche im Handel 15 Minuten Kochzeit war die Masse etwas dunkler gegegenwärtig erhältliche Harze sind, die durch Reaktion worden und zeigte eine merklich erhöhte Viskosität. Die zwischen Epichlorhydrion und Diphenylpropan herge- Titration ergab einen freien Säuregehalt von nur 5°/₀ stellt sind und einen Epoxywert haben, der größer als 1, der eingebrachten Weinsäure. Die Masse wurde etwas aber nicht größer als 2 ist. Das erfindungsgemäße Ver- 65 abgekühlt und im Vakuum destilliert, um das Lösungsfahren soll aber nicht beschränkt sein auf Epoxyharze mittel zu entfernen, daraufhin, wie im Beispiel 1 beder vorstehend angegebenen Zusammensetzung, voraus- schrieben, verestert und der Ester sensibilisiert. Ein sehr gesetzt, daß der Epoxywert dem angegebenen Wert ent- ähnliches Ergebnis wurde erhalten, wenn der Glykolspricht. Harze mit Epoxywerten von 1 oder weniger äther durch Pyridin ersetzt wurde. Bei Dioxanen dagegen wurden keine geeigneten linearen Polymerisate ergeben, 70 war eine längere Kochzeit erforderlich.In the examples given below, a reflux condenser is brought to a boil, provided that the epoxy resins have a commercially available 15 minute boiling time, the composition is somewhat darker are currently available resins which have been reacted and exhibited a markedly increased viscosity. The manufactured between Epichlorhydrion and diphenylpropane titration showed a free acid content of only 5 ° / ₀ are positioned and have an epoxy value that is greater than 1, the introduced tartaric acid. The mass was slightly but not greater than 2. The compound according to the invention is cooled and distilled in vacuo, in order to remove the dissolving process, but not be limited to epoxy resins, then, as prescribed in Example 1 of the composition given above, esterified and the ester sensitized. A very good assumption that the epoxy value was similar to the given value was obtained when the glycol was correct. Resins with epoxy values of 1 or less ether have been replaced with pyridine. In the case of dioxanes, on the other hand, no suitable linear polymers were obtained; 70 a longer cooking time was required.

Die Lichtempfindlichkeit des erhaltenen Zimtates war fünfmal so hoch wie die Lichtempfindlichkeit des Zimtates aus Epoxyharz C.The photosensitivity of the cinnamon obtained was five times as high as the photosensitivity of the cinnamon made of epoxy resin C.

Example 3

500 g eines Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrin und Diphenylolpropan mit dem Epoxyd-Äquivalentgewicht 4000, im folgenden Epoxyharz D genannt. Dieses Harz wurde mit 100 ml Tetralin geschmolzen und auf einer Temperatur von 160⁰C gehalten. Ein Gemisch von 15 ml Diäthylanilin, 9 g Weinsäure und 1 g einbasische Zimtsäure wurde dann hinzugefügt und unter fortgesetztem Rühren die Mischung 1 Stunde lang auf 160 bis 18O⁰C gehalten. Die Viskosität nahm merklich zu, und das Produkt verfestigte sich bei der Abkühlung ohne Entfernung von Lösungsmittel. Das erhaltene Produkt wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Zimtsäure verestert und der Ester sensibilisiert. Das erhaltene Zimtat hatte eine zweieinhalbmal höhere Lichtempfindlichkeit als das Zimtat aus Epoxyharz D.500 g of a condensation product of epichlorohydrin and diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight of 4000, hereinafter referred to as epoxy resin D. This resin was melted with 100 ml of tetralin, and maintained at a temperature of 160 ⁰ C. A mixture of 15 ml of diethylaniline, 9 g of tartaric acid and 1 g of monobasic cinnamic acid was then added and the mixture held with continuous stirring for 1 hour at 160 to 18O ⁰ C. The viscosity increased noticeably and the product solidified on cooling without solvent removal. The product obtained was, as described in Example 1, esterified with cinnamic acid and the ester was sensitized. The cinnamon obtained had a photosensitivity two and a half times higher than the cinnamon made from epoxy resin D.

Claims

Patent claims:

1. A method for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins, characterized in that the epoxy resin is first reacted with a dibasic organic acid so that a polyester alcohol is formed which is essentially free of epoxy groups, but a higher number of esterifiable hydroxyl groups and this polyester alcohol is then esterified with cinnamic acid or an ester-forming derivative thereof.

2. The method according to claim 1, characterized in that a dibasic organic acid Hydroxy acid is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the dibasic organic acid is used in such an amount as the chemical equivalent of the epoxy group content of the resin is equivalent to.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that to facilitate the Reaction between the epoxy groups and the dibasic organic acid a basic catalyst is used.

5. The method according to claim 4, characterized in that the catalyst is pyridine or diethylaniline is used.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the cinnamic acid ester obtained is sensitized in a manner known per se