DE1188764B - Desinfektionsmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

A611

Deutsche Kl.: 3Oi-3

1188764
116091IV a/30 i
2. März 1959
11. März 1965

Es sind Desinfektionsmittel bekannt, deren desinfizierende Wirkung auf ihrem Gehalt an Silbersalzen beruht, die bekanntlich antimikrobische Eigenschaften besitzen. Die üblichen organischen Silbersalze sind jedoch entweder kolloidaler Natur und enthalten nur geringe Mengen Silber, zumal sie zur Verhinderung ihrer Ausflockung durch Schutzkolloide, wie beispielsweise Gelatine, stabilisiert werden müssen, oder sie sind ionisierbare Verbindungen, welche auf lebende Gewebe zu starke Reize ausüben und in denen außerdem das Silber leicht durch Zusatz schon geringer Konzentrationen von Halogenionen ausgefällt wird. Unter den kolloidalen Materialien seien Silberalginate erwähnt, die gelatinöse Suspensionen bilden und einen Silbergehalt von höchstens wenigen Prozenten aufweisen. Außerdem ist Silberalginat äußerst lichtempfindlich, so daß sich Suspensionen oder Gele dieses Materials unter dem Einfluß des Lichts unter Ausscheidung von metallischem Silber zersetzen. Das Silbersalz seines Monomeren, des Silbermannuronats, ionisiert in beträchtlichem Umfang und wird schnell durch gelöste, Silber ausfällenden Salze zersetzt, einschließlich Natriumchlorid der normalen Solen oder Körperflüssigkeiten.

Weiter ist das Silbersalz einer Polyuronsäure als besonders wirksames Desinfektionsmittel bekannt. Dieses Silberpolyuronat ist weder kolloidal noch ionisiert, so daß seine Lösungen einerseits nicht durch Zusatz hochionisierter Lösungen von Salzen oder Säuren oder auch von Alkalisalzen peptisiert werden und in einem weiten pH-Bereich stabil sind, andererseits aber auch in Anwesenheit von Halogenionen stabil sind, die normalerweise Silber ausfällen. Doch ist diese Silberverbindung gegenüber lebenden Geweben sehr aggressiv und bedarf der Zusätze von oxydierenden Substanzen, wie Kaliumpermanganat oder Natriumpermanganat, die seine Reaktionsfähigkeit, beispielsweise mit Blut, auf zulässige Werte herabsetzen. Silberpolyuronat ist zudem, wie im übrigen alle anderen beschriebenen Silberverbindungen, nur in gelöster Form anwendbar, kann also nur als flüssiges Desinfektionsmittel verwendet werden.

Es sind weiter Desinfektionsmittel bekannt, die durch Umsetzung von Jod mit Polyvinylpyrrolidon hergestellt sind. Dabei hat sich gezeigt, daß die akute Giftigkeit des Jods durch Polyvinylpyrrolidon herabgesetzt wird, ohne daß die abtötende Wirkung des Jods auf Mikroorganismen verlorengeht. Dieses bekannte Desinfektionmittel kann außer in gelöster Form auch als Pulver verwendet werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Desinfektionsmittel zu entwickeln, das gegenüber Desinfektionsmittel

Anmelder:

Yardney International Corp., New York, N. Y.

(V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Phys. Dr. W. Andrejewski, Patentanwalt,

Essen, Kettwiger Str. 36

Als Erfinder benannt:

Mendelsohn Meyer,

Carl Horowitz, New York, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 6. März 1958 (719 514), vom 16. April 1958 (728 772)

chemischen und physikalischen Einflüssen sehr stabil ist, lebendes Gewebe praktisch nicht reizt, trotzdem aber eine starke bakteriostatische und bakterizide Wirkung besitzt, und hierzu nicht nur in gelöster, sondern insbesondere auch in einer einen trockenen Film bildenden Form anwendbar ist.

Ein solches Desinfektionsmittel ist nach der Erfindung gekennzeichnet durch einen Gehalt an Komplexverbindungen von Polyvinylpyrrolidon und Silberverbindungen. Das Polyvinylpyrrolidon wird zur Herstellung des erfindungsgemäßen Desinfektionsmittels in Wasser gelöst und der Lösung eine Silberverbindung zugesetzt. Bei der nachfolgenden Trocknung enthält der sich bildende Film das Silber in wirksamer Form, und zwar entweder als die ursprüngliche Verbindung oder als deren Reaktionsprodukt mit dem filmbildenden Polyvinylpyrrolidon. Dabei wurde festgestellt, daß zwar einerseits Silberverbindungen infolge des Polyvinylpyrrolidone keine Reizreaktionen an lebendem Gewebe, beispielsweise der Haut, hervorrufen, wie es ähnlich auch bei den bekannten Desinfektionsmitteln aus Jod und PoIyvinylpyrrrolidon der Fall ist, daß aber andererseits überraschenderweise die bakteriostatische und bakterizide Wirksamkeit der Silberverbindungen erheblich verbessert wird. Möglicherweise bildet sich ein Silberpolyvinylpyrrolidonkomplex, der eigene bakteriostati-

■ 509 518/428

3 4

sehe und bakterizide Wirkungen besitzt. Jedenfalls sitzt ausgezeichnete filmbildende Eigenschaften,

entsteht im Ergebnis ein hochwirksam bakterizides Dünne Schichten (Filme) dieses Materials — auf die

und bakteriostatisches Präparat, welches als in dieser Haut aufgetragen — reizen diese nicht und halten

Hinsicht hoch wirksamer Film für die verschiedensten den Anwendungsbereich frei von jeder Art Bakterien.

Zwecke eingesetzt werden kann. Dünne Schichten 5 Antimicrobe Produkte mit vergleichbaren Eigen-

(Filme) dieses Präparates — auf die Haut aufge- schäften können durch direkte Reaktion von PoIy-

tragen — reizen diese nicht und halten den Anwen- vinylpyrolidon mit Lösungen von Silber oder anderen

dungsbereich frei von jeder Art von Bakterien. oligodynamischen Metallen erhalten werden. Die fol-

Im allgemeinen ist es ohne Bedeutung, ob es sich genden Beispiele dienen dazu, diese Seite der Erfin-

bei der ursprünglichen Silberverbindung um eine io dung zu erläutern,

organische oder anorganische Substanz handelt; auch Beispiel 2

muß diese Substanz nicht unbedingt wasserlöslich ^v

sein, so daß zweckmäßig als Silberverbindung Silber- 5 g Silberoxyd wurde zu 100 g einer 20%igen Lö-

oxyd verwendet werden kann. Bevorzugt verwendet sung von Polyvinylpyrrolidon mit einem Durch-

die Erfindung als Silberverbindung allerdings das 15 schnittsmolekülgewicht von 30000 gegeben. Die

Silbersalz der teilweise depolymerisierten Alginsäure. Suspension wurde V2 Stunde bei Zimmertemperatur

Im übrigen sei darauf hingewiesen, daß an Stelle von gerührt, dann auf 60° C erhitzt und unter ständigem

Silberverbindungen auch Verbindungen anderer Rühren V2 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Die

olygodynamischer Metalle, die eine antimikrobische Flüssigkeit wechselte von einer klaren, farblosen Lö-

Wirksamkeit zeigen, verwendet werden können. 20 sung, die schwere, darin suspendierte Teilchen ent-

Die durch die Erfindung erreichten Vorteile be- hält, zu einer dunkelbraunen Lösung. Nach dem FiI-

stehen im wesentlichen darin, daß das erfindungsge- trieren fand man, daß das Reaktionsprodukt kein

mäße Desinfektionsmittel als dünner, auf die Haut ionisiertes Silber beim Testen mit NaCl-Testlösung

aufgetragener Film angewendet werden kann, wobei enthält. Das Reaktionsprodukt wurde zu Filmen aus-

die Haut nicht mehr gereizt und trotzdem eine an- 25 gegossen und bei 60° C getrocknet. Der getrocknete

haltende, hochwirksam desinfizierende Wirkung er- Film hatte einen Silbergehalt von 6,7%.
reicht wird. Die bakterizide Wirksamkeit wurde bei

folgenden Organismen beobachtet: E. coli, M. pyo- Beispiel 3
genes, V. aureus, S. typhosa (Hopkins). Darüber hinaus ist das erfindungsgemäße Desinfektionsmittel auf 30 100 g einer wäßrigen 20%igen Lösung von Grund seiner guten Verträglichkeit des filmbildenden Polyvinylpyrrolidon (Durchschnittsmolekülgewicht Polyvinylpyrrolidons mit einer großen Reihe orga- 60 000) ließ man mit 5 g Silberperoxyd unter Rühnischer Verbindungen besonders brauchbar zum Ver- ren bei Zimmertemperatur reagieren. Nach 45 Miarbeiten in einer großen Zahl industrieller Produkte, nuten wurde filtriert und der Überschuß an Ag₂O₂ einschließlich Möbelpolitur und Fußbodenwachse, 35 entfernt. Man erhält eine dunkelbraune, filmbildende um diesen Produkten desinfizierende Eigenschaften Lösung. Die nach Art des Beispiel 2 getrockneten zu verleihen. Darüber hinaus ist das erfindungsge- Filme enthielten etwa 70% Silber,
mäße Desinfektionsmittel gegenüber chemischen und
physikalischen Einflüssen äußerst stabil. Beispiel 4

Im folgenden sei die Erfindung an Hand einiger 40

Beispiele näher erläutert: Die Reaktion von Beispiel 2 wurde so abgeändert,

daß die Polyvinylpyrrolidonlösung eine 20%ige Lö-

Beispiel 1 ^sunS ^m Methylalkohol an Stelle der wäßrigen Lösung

des Beispiels 3 war. Der dabei erhaltene Film hatte

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Desinfek- 45 dieselbe Silberkonzentration wie im Beispiel 2.
tionsmittels läßt man 5 g teilweise depolymerisierte

Alginsäure mit einer Viskosität, die auf ein Molekül- Beispiel 5
gewicht von 2500 hinweist, mit 5 g Silberperoxyd

reagieren. Man rührt das Gemisch 2 Stunden und Eine 10%ige, wäßrige Lösung von Polyvinylpyrrostellt dann mit KOH auf ein pH von 12 ein. Nach- 50 lidon wurde mit der gleichen Menge einer 10%igen dem man noch 1 Stunde gerührt hat, neutralisiert wäßrigen Silbernitratlösung vermischt. Die Hälfte man die Lösung (pH = 7) durch Zusatz von Wein- des Reaktionsgemisches wurde 300 Stunden einem säure. Diese Lösung hat einen Silbergehalt von 1,9%. künstlichen, fluoreszierenden Licht der sogenannten Proben dieses so erhaltenen Silbersalzes, mit Aceton Tageslichttype ausgesetzt. Es zeigte sich keine Farbgefällt, zeigen 29% Silber. Es hat einen Schmelz- 55 veränderung in dieser Lösung. Die restliche Hälfte punkt von 251° C. Das Silberpolyruonat ist in des Gemisches wurde 5 Minuten einer Ultraviolett-Wasser löslich, und die Lösungen sind nicht ionisiert bestrahlung aus einer Quarzröhre ausgesetzt. Dabei und besitzen keine kolloidalen Eigenschaften. Dieses wurde eine Dunkelfärbung der Lösung beobachtet. Silberpolyuronat wird in einer wäßrigen Lösung von Die Hälfte des bestrahlten Materials wurde bei Polyvinylpyrrolidon gelöst und so eingestellt, daß es 60 Zimmertemperatur gehalten und zeigte nach 30 Reeinen Silbergehalt von 1 % hat. Das für diese Lö- aktionsstunden kein ionisiertes Silber. Die andere sung verwendete Polyvinylpyrrolidon hat ein Durch- Hälfte wurde 1 Stunde auf 50° C erhitzt, und es schnittsmolekülgewicht von 40 000 und ist von einer wurde festgestellt, daß auch diese frei von ionisiertem für pharmazeutische Zwecke geeigneten Reinheit. Silber war.

Man erhält ein solches Material aus Antaraprodukten 65 Wie aus dem letzten Beispiel ersichtlich ist, kann

unter dem Handelsnamen Plasdone. Die entstandene die Reaktion zwischen der Polyvinylverbindung und

Lösung, die etwa 20*/» filmbildendes Polymer und dem Metall durch Bestrahlen, besonders durch Ultra-

1 % Silber in Form von Silberpolyuronat enthält, be- violettstrahlen, beschleunigt werden. So kann ein

Gemisch, wie in diesem Beispiel beschrieben, in flüssiger oder filmartiger Form als Bestrahlungsindikator verwendet werden.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Desinfektionsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Komplexverbindungen von Polyvinylpyrrolidon und Silberverbindungen.

2. Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Silberverbindung das Silbersalz der teilweise depolymerisierten Alginsäure verwendet ist.

3. Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Silberverbindung Silberoxyd verwendet ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschriften Nr. 873 891, 902170, 940134;

schweizerische Patentschrift Nr. 304 876; französische Patentschrift Nr. 958 892;

britische Patentschriften Nr. 680 968, 756710, 787912;

USA.-Patentschrift Nr. 2495 918.

009 518/428 3.65 © Bundesdruckerei Berlin