DE1188073B

DE1188073B - Verfahren zur Herstellung von p-Cyan-benzotrichlorid

Info

Publication number: DE1188073B
Application number: DEC31684A
Authority: DE
Inventors: Dr Rer Nat Wolfgang Wolfes
Original assignee: Chemische Werke Witten GmbH
Current assignee: Chemische Werke Witten GmbH
Priority date: 1963-11-23
Filing date: 1963-12-17
Publication date: 1965-03-04
Also published as: DE1192183B; GB1019770A; US3341439A; GB1019769A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο -14

Nummer: 1188 073

Aktenzeichen: C31684IVb/12o

Anmeldetag: 17. Dezember 1963

Auslegetag: 4. März 1965

Es ist bekannt, o-Cyan-benzotrichlorid durch Weiterchlorieren von o-Cyan-benzalchlorid in der Siedehitze herzustellen. Dagegen ist es nicht möglich, nach dem gleichen Verfahren die entsprechende Trichlormethylverbindung des p-Isomeren zu erhalten.

Es wurde nun gefunden, daß man p-Cyan-benzotrichlorid in einfacher Weise herstellen kann, wenn man p-Tolunitril und/oder seine in der Seitenkette durch bis zu 2 Chloratome substituierten Derivate in wäßriger Suspension bei Temperaturen unterhalb ^von 100° C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 40 und 70° C, insbesondere aber bei Temperaturen von 60 bis 65° C, unter Lichteinwirkung in der Methylgruppe vollständig chloriert.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Trichlortolunitrils wird in die wäßrige Suspension von Tolunitril unter Belichten ein mäßiger Chlorstrom eingeleitet. Die angewandte Wassermenge kann in weiten Grenzen variiert werden. Das Ende der Umsetzung erkennt man daran, daß im Abgas der Anteil an Chlorwasserstoff nur noch geringfügig ist. Die organische Phase wird von der wäßrigen abgetrennt und durch Abkühlen zur Kristallisation gebracht. Durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln — wie Petroläther oder wäßriges Methanol — wird die entsprechende Trichlormethylverbindung rein erhalten.

Das erfindungsgemäß hergestellte p-Cyan-benzotrichlorid kann als Zwischenprodukt zur Herstellung der p-Cyan-benzoesäure sowie als wertvoller Ausgangsstoff für die Herstellung von Kunststoffen verwendet werden.

Beispiel 1

In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehenen Rundkolben werden 50 g p-Tolunitril mit 150 ml Wasser bei 40° C verrührt. Von außen wird der Kolben mit zwei 300-Watt-Lampen oder mit einer Quecksilberdampflampe bestrahlt, und ein mäßiger Chlorstrom von etwa 30 Liter je Stunde eingeleitet. Nach 2 Stunden Chlorierungsdauer wird die Temperatur auf 60 bis 65° C erhöht. Die Chlorierung ist nach etwa 7 Stunden beendet, im Abgas ist nahezu kein Chlorwasserstoff mehr erkennbar. Anschließend wird durch das Reaktionsgemisch etwa 30 Minuten Luft geblasen, um nicht umgesetztes Chlor zu entfernen. Gleichzeitig wird der Kolben von außen mit einem Eisbad bis auf etwa 5 bis 10° C abgekühlt. Dabei erstarrt die organische Phase kristallin. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser säurefrei gewaschen und im Exsikkator über Schwefelsäure ge-Verfahren zur Herstellung von
p-Cyan-benzotrichlorid

Anmelder:

Chemische Werke Witten
Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Witten/Ruhr, Arthur-Imhausen-Str. 92 a

Als Erfinder benannt:

Dr. rer. nat. Wolfgang Wolfes,

Witten/Ruhr-Bommern

trocknet. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Benzin oder wäßrigem Methanol erhält man reines p-Cyan-benzotrichlorid vom F.= 40 bis 41° C und einem Kp.₁₇=160 bis 162° C. Die Ausbeute beträgt 88,6 g, auf eingesetztes p-Tolunitril bezogen = 94%.

Berechnet Cl 48,22%, N 6,36%;

gefunden Cl 48,20%, N 6,39%.

_a5 Beispiel 2

In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehenen Rundkolben werden 50 g p-Tolunitril auf 200° C erhitzt. Von außen wird der Kolben mit zwei 300-Watt-Lampen oder mit einer Quecksilberdampflampe bestrahlt und ein mäßiger Chlorstrom von etwa 30 Liter je Stunde eingeleitet. Nach etwa 3 Stunden Chlorierungsdauer ist der Chlorwasserstoffanteil im Abgas nur noch minimal. Die Gewichtszunahme durch die Chlorsubstitution beträgt 29 g, das entspricht nahezu einer Substitution von 2H-Atomeri in der Methylgruppe des p-Tolunitrils.

Nach dem Abkühlen werden dem Chlorierungsprodukt 150 ml Wasser zugegeben und beide Phasen

♦° bei 65° C durch kräftiges Rühren emulgiert. Gleichzeitig wird nochmals unter Belichten Chlor im mäßigen Strom eingeleitet. Nachdem die wäßrige Schicht mit Chlorwasserstoff gesättigt ist, beobachtet man im Abgas HCl, bis die Chlorierung nach etwa 4 Stunden beendet ist. Nach einigen Stunden Stehen bei 5 bis 10° C ist die organische Phase durchkristallisiert. Die Kristalle werden abgesaugt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, gereinigt.

F. = 40 bis 41° C. Ausbeute 91% der Theorie.

Die Herstellung des chlorierten Ausgangsmaterials ist nicht Gegenstand des Schutzrechts.

509 517/491

Beispiel 3

Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird ein Gemisch aus 39 g p-Tolunitril, 50,4 g p-Cyan-benzoylchlorid und 61,6 g p-Cyan-benzalchlorid in 500 ml Wasser bei 60 bis 65° C in Suspension chloriert. Nach 14 Stunden sind im Abgas nur noch minimale Mengen an Chlorwasserstoff zu beobachten. Die Auf arbeitung erfolgt analog wie im Beispiel 1 beschrieben. Nach dem Umkristallisieren aus Benzin erhält man 188 g p-Cyan-benzotrichlorid. Das entspricht einer Ausbeute von 86%, bezogen auf die theoretische Ausbeute an Benzotrichlorid.

Die Herstellung der chlorierten Ausgangssubstanzen erfolgt nach bekannten Methoden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von p-Cyan-benzotrichlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Tolunitril und bzw. oder seine in der Seitenkette durch bis zu 2 Chloratome substituierten Derivate in wäßriger Suspension bei Temperaturen unterhalb von 100° C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 40 und 70° C, insbesondere aber bei Temperaturen von 60 bis 65° C, unter Lichteinwirkung in der Methylgruppe so lange chloriert, bis im Abgas praktisch kein Chlorwasserstoff mehr feststellbar ist.

509 517/491 2.65 © Bundesdruckerei Berlin