DE1171672B - Distillate fuels whose initial and final boiling points are in the range from 27 to 399µ - Google Patents
Distillate fuels whose initial and final boiling points are in the range from 27 to 399µInfo
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Description
Destillatbrennstoffe, deren Anfangs- und Endsiedepunkte in dem Bereich von 27 bis 399° C liegen Es ist bekannt, daß nahezu sämtliche Benzine, insbesondere diejenigen, die durch pyrolytische Verfahren, wie durch Kracken oder durch Polymerisation, hergestellt wurden, die Neigung besitzen, während der Lagerung polymere Materialien zu bilden, die im allgemeinen als »Gum« bezeichnet werden. Bei Anwesenheit im Benzin bildet der Gum harzähnliche Ablagerungen in dem Vergaser, dem Ansaugrohr und an den Ventilschäften von Verbrennungskraftmaschinen. Derartige Ablagerungen sind sehr nachteilig, weil sie die Wirksamkeit der Maschinen vermindern und die Betriebslebensdauer beeinträchtigen.Distillate fuels, their starting and ending boiling points in the range from 27 to 399 ° C. It is known that almost all gasoline, in particular those obtained by pyrolytic processes, such as cracking or polymerisation, which tend to have polymeric materials during storage which are commonly referred to as "gum". When present in the gasoline the gum forms resin-like deposits in the carburetor, the intake pipe and on the valve stems of internal combustion engines. Such deposits are very disadvantageous because they reduce the efficiency of the machines and the service life affect.
Die Art der gumbildenden Materialien ist nicht genau bekannt. Es wurde jedoch gefunden, daß sich bei Verwendung von Antioxydantien eine verringerte Gumbildung ergibt. Gumbildende Bestandteile der Benzine können durch Behandlung mit Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, oder mit Ton entfernt werden. Derartige Verfahren sind unvorteilhaft, da sie die Oktanzahlen des Brennstoffs senken und die Raffinierungskosten erhöhen.The exact nature of the gum-forming materials is not known. It was however, found that the use of antioxidants reduced gum formation results. Gum-forming components of gasoline can be removed by treatment with acids, such as B. sulfuric acid, or can be removed with clay. Such procedures are unfavorable as they lower the octane numbers of the fuel and the refining costs raise.
Es ist bekannt, daß Brennstofföle die Neigung besitzen, sich bei Lagerung zu verschlechtern und Schlamm zu bilden. Dieser Schlamm verursacht zusammen mit anderen in gelagerten Brennstoffen vorhandenen Verunreinigungen, wie Rost, Schmutz und - Feuchtigkeit, die Bildung von unlöslichen Produkten, die sich aus dem Brennstoff abscheiden und an den Oberflächen anhaften, mit denen sie in Berührung kommen, wobei sie schließlich eine Verstopfung von Anlageteilen, z. B. den Sieben und Filtern von Brennern und Maschinen, die mit dem Brennstoff betrieben werden, verursachen.It is known that fuel oils have a tendency to shift when stored to deteriorate and form sludge. This mud along with causes other impurities present in stored fuels, such as rust, dirt and - moisture, the formation of insoluble products arising from the fuel deposit and adhere to the surfaces with which they come in contact, whereby they eventually clogging of parts of the plant, such. B. the sieves and filters from burners and machines that run on the fuel.
Es ist bekannt, Destillatbrennstoffe mit einer geringen Menge eines Zusatzsalzes, das durch Addition einer sauren organischen Verbindung, wie einer Carbonsäure, einem Phenol, einem Thiophenol oder einem Merkaptan, an ein aliphatisches Amin oder eine Mischung von aliphatischen Aminen erhalten wurde, zu versetzen, um die Neigung zur Sedimentbildung und Siebverstopfung herabzusetzen. Die hierbei erzielbaren Ergebnisse waren jedoch noch nicht ausreichend, um allen Anforderungen gerecht zu werden.It is known to use distillate fuels with a small amount of a Additional salt obtained by adding an acidic organic compound, such as a Carboxylic acid, a phenol, a thiophenol or a mercaptan, to an aliphatic Amine or a mixture of aliphatic amines was obtained to add reduce the tendency towards sediment formation and clogging of the sieve. The achievable here However, the results were not yet sufficient to meet all requirements will.
Es wurde gefunden, daß bestimmte Reaktionsprodukte aus alkyloxyaromatischen Verbindungen und Polyalkylenaminen besondere Effekte bei Zusatz zu Destillatbrennstoffen ergeben. Benzine mit einem Gehalt einer geringen Menge eines derartigen Reaktionsproduktes zeigen eine gesteigerte Widerstandsfähigkeit gegenüber Oxydation; Destillatbrennstofföle mit einem geringen Gehalt des Zusatzstoffes zeigen eine wesentlich verringerte Neigung zur Siebverstopfung.It has been found that certain reaction products from alkyloxyaromatic Compounds and polyalkyleneamines have special effects when added to distillate fuels result. Gasolines containing a small amount of such a reaction product show an increased resistance to oxidation; Distillate fuel oils with a low content of the additive show a significantly reduced tendency for clogging the sieve.
Die Destillatbrennstoffe gemäß der Erfindung, deren Anfangs- und Endsiedepunkte in dem Bereich von 27 bis 399'C liegen, sind durch den Gehalt einer geringen Menge eines Salzes aus einer alkylphenolischen Verbindung mit 5 bis 34 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest und einem Polyalkylenamin der Formel H,NRNH(RNH)xH, in der R einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und x eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet, wobei das molare Verhältnis der alkylphenolischen Verbindung zu dem Polyalkylenamin zwischen 1 und 6 liegt, gekennzeichnet.The distillate fuels according to the invention, their initial and final boiling points are in the range of 27 to 399 ° C are due to the content of a small amount a salt of an alkyl phenolic compound having 5 to 34 carbon atoms in the alkyl radical and a polyalkyleneamine of the formula H, NRNH (RNH) xH, in which R is a Alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms and x is an integer between 1 and 3 means, the molar ratio of the alkylphenolic compound to the Polyalkylenamine is between 1 and 6, characterized.
Die gewünschten Effekte werden im allgemeinen erreicht, wenn das als Zusatz dienende Salz in einer Menge von 2,85 bis 285 g und vorzugsweise 8,55 bis 142,5 g je 10001 Destillatbrennstoff zur Anwendung gelangt.The desired effects are generally achieved when the as Additive serving salt in an amount of 2.85 to 285 g and preferably 8.55 to 142.5 g per 1000 l of distillate fuel is used.
Die als Reaktionspartner für die Reaktionsprodukte gemäß der Erfindung verwendeten oxyaromatischen Verbindungen sind alkylierte phenolische Verbindungen, die zwischen 5 und 34 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest, der nicht substituiert ist, enthalten. Die Alkylierung des Phenols kann durch bekannte Verfahren erreicht werden, wie z. B. durch Friedel-Crafts-Synthesen unter Verwendung eines halogenierten Kohlenwasserstoffes. Die Alkylierung kann ebenso durch Umsetzung des Phenols mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie H,S04, ZnC12, BF3 oder HF, vorgenommen werden. Beispiele von Phenolen, die als Ausgangsmaterial für die Alkylierungsreaktion verwendet werden können, sind: Phenol. Resorcin, Hydrochinon, Catechin, Kresol, Xylenol, Oxydiphenyl, Benzylphenol, Phenyläthylphenol, Phenolharze, Methyloxydiphenyl, Guaiacol, .x- und ß-Naphthol, x- und ß-Methylnaphthol, Tolylnaphthol, Xylylnaphthol. Benzylnaphthol, Anthranol, Phenylmethylnaphthol, Phenanthol oder Chlorphenol. Vorzugsweise werden im allgemeinen Monooxyphenole, welche sonst nicht substituiert sind, verwendet, und insbesondere werden Phenol und x- und ß-Naphthol bevorzugt.As a reactant for the reaction products according to the invention oxyaromatic compounds used are alkylated phenolic compounds, those between 5 and 34 carbon atoms in the unsubstituted alkyl radical is included. The alkylation of the phenol can be accomplished by known methods become, such as B. by Friedel-Crafts syntheses using a halogenated Hydrocarbon. The alkylation can also be carried out by reacting the phenol with unsaturated hydrocarbons or alcohols in the presence of a suitable catalyst, such as H, S04, ZnC12, BF3 or HF. Examples of Phenols used as starting material for the alkylation reaction can are: phenol. Resorcinol, hydroquinone, catechin, cresol, xylenol, oxydiphenyl, Benzylphenol, phenylethylphenol, phenolic resins, methyloxydiphenyl, guaiacol, .x and ß-naphthol, x- and ß-methylnaphthol, tolylnaphthol, xylylnaphthol. Benzylnaphthol, Anthranol, phenylmethylnaphthol, phenanthol or chlorophenol. Preferably be in general, monooxyphenols, which are not otherwise substituted, are used, and in particular phenol and x- and β-naphthol are preferred.
Die phenolische Verbindung kann eine oder mehrere Alkylgruppen an ihrem Kern gebunden enthalten. In jedem Fall soll der Alkylrest dieser Verbindung eine Gesamtzahl von mindestens 5 Kohlenstoffatomen enthalten. Deshalb sollte, falls der Alkylsubstituent weniger als 5 Kohlenstoffe enthält, der aromatische Kern mehr als einen derartigen Substituenten enthalten, um den Kohlenstoffgehalt der so gebundenen Seitenketten auf 5 zu bringen, um auf diese Weise Reaktionsprodukte gemäß der Erfindung zu ergeben. Andererseits kann der Kohlenwasserstoff, von dem sich der Alkylrest ableitet, üblicherweise bis zu 34 Kohlenstoffatome enthalten. Tatsächlich ist eine bevorzugte Quelle für den Alkylsubstituenten Erdölwachs, welches Kohlenwasserstoffmoleküle von 21 bis 34 Kohlenstoffatomen je Molekül enthält. Andere geeignete alkyloxyaromatische Verbindungen sind z. B. Octylphenol. Diamylphenol, Decylphenol, Laurylphenol. Tetradecylphenol, Hexadecylphenol und Octadecylphenol.The phenolic compound can have one or more alkyl groups contain bound to their core. In any case, the alkyl radical of this compound should contain a total of at least 5 carbon atoms. Therefore, if the alkyl substituent contains fewer than 5 carbons, the aromatic nucleus more contained as such a substituent to reduce the carbon content of the so bonded To bring side chains to 5, in this way reaction products according to the invention to surrender. On the other hand, the hydrocarbon from which the alkyl radical derived, usually contain up to 34 carbon atoms. In fact is one preferred source of the alkyl substituent petroleum wax, which is hydrocarbon molecules contains from 21 to 34 carbon atoms per molecule. Other suitable alkyloxy aromatic Connections are e.g. B. Octylphenol. Diamyl phenol, decyl phenol, lauryl phenol. Tetradecylphenol, Hexadecylphenol and octadecylphenol.
Die bei der Erfindung verwendeten verschiedenen Alkylphenole sind entweder im Handel erhältlich oder nach bekannten Verfahren herzustellen. Die Herstellung eines Produkts vom wachsalkylierten Typ wird durch das folgende Verfahren erläutert.The various alkyl phenols used in the invention are either commercially available or prepared by known methods. The production of a wax alkylated type product is illustrated by the following procedure.
Ein Paraffinwachs, das bei etwa 49°C schmilzt und vorwiegend aus Kohlenwasserstoffen mit mindestens 20 und durchschnittlich 24 Kohlenstoffatomen in ihren Molekülen besteht, wird geschmolzen und auf 93'C erhitzt, worauf Chlor durchgeblasen wird, bis das Wachs 14 Gewichtsprozent absorbiert hat. Eine ausreichende Menge dieses chlorierten Wachses, um 3 Atomanteile von Chlor zu ergeben, wird dann auf eine Temperatur, die von gerade oberhalb des Schmelzpunktes bis nicht über 66°C liegen kann, erhitzt. 1 Mol Phenol (C6HSOH) wird darauf mit dem Chlorwachs gemischt. Die Mischung wird dann auf 66°C erwärmt, und eine Menge trockenes Aluminiumchlorid, entsprechend 3 Gewichtsprozent des Chlorwachses in der Mischung, wird langsam unter kräftigem Rühren zugegeben. Die Geschwindigkeit der Zugabe des Aluminiumchlorids soll ausreichend niedrig sein, um ein heftiges Schäumen zu vermeiden, und während der Zugabe soll die Temperatur auf 66°C gehalten werden. Nach der Zugabe des Aluminiumchlorids kann die Temperatur der Mischung langsam im Verlauf eines Zeitraums von 15 bis 25 Minuten auf eine Temperatur von 121'C gesteigert werden und soll dann langsamer auf 177°C erhöht werden. Zur Regelung der HCl-Gasentwicklung wird die Temperatur der Mischung vorzugsweise von 121 auf 177°C mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,56`C je Minute gesteigert, wodurch der gesamte Erhitzungsarbeitsgang etwa 2 Stunden, von dem Zeitpunkt der Zugabe des Aluminiumchlorids ab gerechnet, in Anspruch nimmt. Falls die Entwicklung von HCI-Gas noch nicht aufgehört hat, wenn die Endtemperatur erreicht ist. kann die Mischung auf 177°C während einer kurzen Zeit gehalten werden, um die Vollendung der Reaktion zu gestatten. Um jedoch ein mögliches Kracken des Wachses zu vermeiden, soll die Mischung weder merklich über 177°C erhitzt werden, noch soll sie bei dieser Temperatur während beliebig ausgedehnter Zeiträume gehalten werden.A paraffin wax, which melts at about 49 ° C and consists primarily of hydrocarbons with at least 20 and an average of 24 carbon atoms in their molecules, is melted and heated to 93 ° C, whereupon chlorine is bubbled through until the wax has absorbed 14 percent by weight. A sufficient amount of this chlorinated wax to give 3 atomic fractions of chlorine is then heated to a temperature which can range from just above the melting point to not above 66 ° C. 1 mole of phenol (C6HSOH) is then mixed with the chlorine wax. The mixture is then heated to 66 ° C. and an amount of dry aluminum chloride, equivalent to 3 percent by weight of the chlorine wax in the mixture, is slowly added with vigorous stirring. The rate of addition of the aluminum chloride should be sufficiently slow to avoid violent foaming and the temperature should be kept at 66 ° C. during the addition. After the addition of the aluminum chloride, the temperature of the mixture can be increased slowly over a period of 15 to 25 minutes to a temperature of 121 ° C. and should then be increased more slowly to 177 ° C. To regulate the evolution of HCl gas, the temperature of the mixture is preferably increased from 121 to 177 ° C at a rate of about 0.56 ° C per minute, which means that the entire heating process takes about 2 hours from the time the aluminum chloride is added. takes. If the development of HCI gas has not stopped when the final temperature is reached. For example, the mixture can be held at 177 ° C for a short time to allow the reaction to complete. However, in order to avoid possible cracking of the wax, the mixture should not be heated noticeably above 177 ° C., nor should it be held at this temperature for any extended periods of time.
Es ist wichtig, daß sowohl sämtliches nicht umgesetztes oder nicht alkyliertes Phenol, das in der Reaktionsmischung verbleibt, als auch das Aluminiumchlorid entfernt wird. Dies kann in bequemer Weise dadurch bewirkt werden, daß das Produkt verschiedene Male mit einer Mischung von Wasser und einem Alkohol, wie Butanol. vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z. B. 79 - C, gewaschen wird. Das Produkt kann dann mit Dampf behandelt werden. Diese letztere Stufe gewährleistet die vollständige Entfernung des nicht umgesetzten Materials und trocknet auch das Produkt.It is important that anything that has not been implemented or that has not been implemented alkylated phenol remaining in the reaction mixture as well as the aluminum chloride Will get removed. This can be conveniently accomplished by having the product several times with a mixture of water and an alcohol, such as butanol. preferably at elevated temperature, e.g. B. 79 - C, is washed. The product can then be treated with steam. This latter stage ensures the complete Removal of the unreacted material and also dries the product.
Ein mit Wachs substituiertes Phenol, das entsprechend der vorstehenden Arbeitsweise hergestellt wurde, wobei eine Menge Chlorwachs, die 3 Atomteile Chlor enthält und einen Chlorgehalt von 14°/o besitzt, mit 1 Mol Phenol umgesetzt wird, wird als »Wachs-Phenol (3-14)« bezeichnet. In ähnlicher Weise können »Wachs-Phenol (3-10)« und »Wachs-Phenol (1-l0)« durch Umsetzung ausreichender Mengen chlorierten Wachses, das 10 Gewichtsprozent Chlor enthält, um 3 Atomteile bzw. 1 Atomteil von Chlor je Mol Phenol in der Reaktion vorzusehen, hergestellt werden; auch diese Produkte sind bei der Erfindung brauchbar. Im allgemeinen ist eine Menge Chlorwachs, die 10°/0 bis 18 Gewichtsprozent Chlor enthält und bei der Reaktion verwendet wird, ausreichend, um I bis 4 Atomteile Chlor je Mol verwendetes Phenol zu ergeben.A wax substituted phenol made according to the above Working method was made using a lot of chlorine wax, the 3 atomic parts of chlorine contains and has a chlorine content of 14%, is reacted with 1 mole of phenol, is referred to as "wax phenol (3-14)". Similarly, »Wax Phenol (3-10) "and" wax phenol (1-l0) "are chlorinated by reacting sufficient quantities Wax containing 10 percent by weight of chlorine to 3 atomic parts and 1 atomic part of To provide chlorine per mole of phenol in the reaction; also these products are useful in the invention. Generally a lot of chlorine wax is that Contains 10 ° / 0 to 18 percent by weight of chlorine and is used in the reaction, sufficient to provide 1 to 4 atomic parts of chlorine per mole of phenol used.
Die hier als Reaktionspartner brauchbaren Polyalkylenamine sind solche Verbindungen, welche die Strukturformel HZNRNH(RNH)xH besitzen, wobei R einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, d. h. Äthylen oder Propylen, und x eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 bedeutet. So sind die in Betracht kommenden Amine Diäthylentriamin, Triäthylentetramin. Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Tetrapropylenpentamin. Diese Verbindungen sind allgemein im Handel erhältlich. Sie werden nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt. Ein Verfahren besteht in der Umsetzung von Ammoniak mit einem Alkyldihalogenid. Beispielsweise wurde Tetraäthylenpentamin durch Umsetzung von Ammoniak mit Äthylendibromid hergestellt.The polyalkyleneamines which can be used as reactants here are such Compounds which have the structural formula HZNRNH (RNH) xH, where R is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms, d. H. Ethylene or propylene, and x is an integer means between 1 and 3. The amines in question are diethylenetriamine, Triethylenetetramine. Dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetraethylene pentamine and tetrapropylene pentamine. These compounds are commonly available commercially. They are manufactured by various known methods. There is a procedure in the reaction of ammonia with an alkyl dihalide. For example, was tetraethylene pentamine produced by reacting ammonia with ethylene dibromide.
Das molare Verhältnis des Reaktionspartners alkylierte phenolische Verbindung zu dem Reaktionspartner Polyalkylenamin liegt zwischen 1 und 6. Bei einem Verhältnis von 2 ergibt sich jedoch im allgemeinen ein Produkt, das die optimale Ausführungsform darstellt. Es ist ersichtlich, daß das Verhältnis nicht notwendigerweise eine ganze Zahl sein muß. So liegt z. B. ein molares Verhältnis von 1,5, d. h. 1,5: 1 innerhalb des Bereichs der Erfindung.The molar ratio of the reactant alkylated phenolic compound to the reactant polyalkyleneamine is between 1 and 6. However, a ratio of 2 generally results in a product which is the optimal embodiment. It can be seen that the ratio need not necessarily be an integer. So is z. B. a molar ratio of 1.5, ie 1.5: 1 within the scope of the invention.
Die Umsetzung zwischen der phenolischen Verbindung und dem Polyalkylenamin verläuft exotherm. Sie wird bei Temperaturen, die zwischen Raumtemperatur (20°C) und 200°C liegen, durchgeführt. Im allgemeinen ist 100°C die Arbeitstemperatur. Die Reaktionszeit kann zwischen 1/2 und 6 Stunden variieren. Gewöhnlich sind Lösungsmittel nicht erforderlich. In bestimmten Fällen, z. B. bei wachssubstituierten Phenolen, kann ein Lösungsmittel erwünscht sein, um den flüssigen Zustand sicherzustellen. Geeignete Lösungsmittel bestehen aus unpolaren Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Benzol, Toluol oder xylol.The reaction between the phenolic compound and the polyalkyleneamine is exothermic. It is used at temperatures between room temperature (20 ° C) and 200 ° C are carried out. Generally 100 ° C is the working temperature. The reaction time can vary between 1/2 and 6 hours. Solvents are common not mandatory. In certain cases, e.g. B. with wax-substituted phenols, a solvent may be desired to ensure the liquid state. Suitable solvents consist of non-polar hydrocarbons, such as. B. benzene, Toluene or xylene.
Die neuen Reaktionsprodukte nach dieser Erfindung sind brauchbare Zusatzmittel zu Destillatbrennstoffen. Die Destillatbrennstoffe, die gemäß der Erfindung verbessert werden, sind Destillatbrennstofföle und Flug- und Motorenbenzin. Die Destillatbrennstofföle sind Kohlenwasserstofffraktionen mit einem Anfangssiedepunkt von mindestens 38'C und einem Endsiedepunkt nicht höher als 399°C und sieden im wesentlichen kontinuierlich innerhalb ihres Destillationsbereiches. Derartige Brennstofföle sind allgemein als Destillatbrennstofföle bekannt. Es ist jedoch ersichtlich, daß dieser Ausdruck nicht auf Straight-run-Destillatfraktionen beschränkt ist. Die Destillatbrennstofföle können Straight-run-Destillatbrennstofföle, katalytisch oder thermisch gekrackte (einschließlich hydrogekrackte) Destillatbrennstofföle oder Mischungen von Straight-run-Destillatbrennstoffölen oder von Schwerbenzin mit gekrackten Destillatmaterialien sein. Weiterhin können diese Brennstofföle entsprechend bekannten technischen Verfahren, z. B. Säure- oder Laugebehandlung, Hydrierung, Lösungsmittelraffinierung oder Tonbehandlung, behandelt werden.The new reaction products of this invention are useful Additive to distillate fuels. The distillate fuels according to the invention Distillate fuel oils and aviation and motor fuel are to be improved. the Distillate fuel oils are fractions of hydrocarbons with an initial boiling point of at least 38'C and a final boiling point not higher than 399 ° C and boiling in the essentially continuously within their distillation range. Such fuel oils are commonly known as distillate fuel oils. It can be seen, however, that this term is not limited to straight-run distillate fractions. The distillate fuel oils can be straight-run distillate fuel oils, catalytic or thermal cracked (including hydrocracked) distillate fuel oils or mixtures of straight run distillate fuel oils or from heavy gasoline with cracked distillate materials. Furthermore you can these fuel oils according to known technical processes, e.g. B. acid or Alkali treatment, hydrogenation, solvent refining or clay treatment will.
Die Destillatbrennstofföle sind durch ihre relativ niedrigen Viskositäten und Gießpunkte gekennzeichnet. Die Haupteigenschaft, welche die in Betracht kommenden Kohlenwasserstoffe kennzeichnet, ist jedoch der Destillationsbereich. Wie vorstehend ausgeführt, liegt dieser Bereich zwischen 38 und 399°C.The distillate fuel oils are distinguished by their relatively low viscosities and pouring points marked. The main property which the eligible Identifies hydrocarbons, but is the distillation area. As above carried out, this range is between 38 and 399 ° C.
Die besonders in Betracht kommenden Brennstofföle sind die Brennstofföle Nr. 1, 2 und 3, die zum Heizen und als Dieselöle verwendet werden, und die Düsentriebstoffe. Die Haushaltheizöle entsprechen im allgemeinen den ASTM-Vorschriften D 396-48 T. Die Vorschriften für Dieseltreibstoffe sind in den ASTM-Vorschriften D 975-48 T angegeben. Typische Düsentreibstoffe sind in der Military-Vorschrift MIL-F-5624 B angegeben. Die Benzine sind Mischungen von Kohlenwasserstoffen, die zur Verwendung bei Verbrennungskraftmaschinen mit Funkenzündung geeignet sind. Zu diesen Brennstoffen gehören sowohl Motorbenzine als auch Flugbenzine. Im allgemeinen besitzen Motorbenzine Anfangssiedepunkte bis herab zu 27°C und einen Endsiedepunkt bis hinauf zu 227°C und sieden in der Hauptsache kontinuierlich zwischen dem Anfangssiedepunkt und dem Endsiedepunkt. Flugbenzine andererseits sind Mischungen von Kohlenwasserstoffen mit einem Anfangssiedepunkt von 27°C und einem Endsiedepunkt von 171'C und sieden im wesentlichen kontinuierlich zwischen diesen Punkten.Particularly contemplated fuel oils are fuel oils Nos. 1, 2, and 3, used for heating and as diesel oils, and the jet fuels. The household heating oils generally correspond to ASTM regulations D 396-48 T. The regulations for diesel fuels are given in ASTM regulations D 975-48 T. Typical jet fuels are given in Military regulation MIL-F-5624 B. The gasolines are mixtures of hydrocarbons suitable for use in spark ignition internal combustion engines. These fuels include both motor fuel and aviation fuel. In general, motor gasolines have an initial boiling point down to 27 ° C and a final boiling point up to 227 ° C and boil mainly continuously between the initial boiling point and the final boiling point. Aviation fuels, on the other hand, are mixtures of hydrocarbons with an initial boiling point of 27 ° C. and an end boiling point of 171 ° C. and boil essentially continuously between these points.
Die Menge des Reaktionsproduktes nach der Erfindung, die den Destillatbrennstoffen zugegeben wird, kann zwischen 2,85 und 285 g je 10001 und vorzugsweise zwischen 8,55 und 142,5 g je 10001 Brennstoff liegen. Im allgemeinen werden bei Motorentreibstoffen geringere Mengen, in der Größenordnung von 8,55 bis 28,5 g verwendet als bei Brennstoffölen. Bei den letzteren liegt die Konzentration in der Größenordnung von 28,5 bis 142,5 g je 10001.The amount of the reaction product of the invention which the distillate fuels is added, between 2.85 and 285 g per 10001 and preferably between 8.55 and 142.5 g per 10001 fuel. Generally used in motor fuels smaller amounts, on the order of 8.55 to 28.5 g, than used for fuel oils. For the latter, the concentration is on the order of 28.5 to 142.5 g per 10001.
Es können auch andere Zusatzmittel in den Destillatbrennstoffzusammensetzungen eingeschlossen sein, um andere Eigenschaften zu verbessern. So können z. B. Schauminhibitoren, Verbesserer der Zündungs- und Brennqualität, Reinigungsmittel, Enteiser, Vergaserreinigungsmittel und Frühzündungsmittel anwesend sein. Beispiele für solche Zusatzstoffe sind Silicone, Dinitropropan, Amylnitrat, Metallsulfonate, Bleitetraäthyl, Halogenalkane, Phosphatester oder Alkohole.Other additives can also be included in the distillate fuel compositions be included to improve other properties. So z. B. foam inhibitors, Ignition and burning quality improvers, cleaning agents, de-icers, carburetor cleaning agents and pre-ignition agents are present. Examples of such additives are silicones, Dinitropropane, amyl nitrate, metal sulfonates, tetraethyl lead, haloalkanes, phosphate esters or alcohols.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Destillatbrennstoffzusammensetzungen gemäß der Erfindung und zur Erläuterung ihrer spezifischen Art.The following examples serve to illustrate the distillate fuel compositions according to the invention and to explain its specific nature.
Eine Reihe von Reaktionsprodukten, die den erfindungsgemäßen Destillatbrennstoffen
zugesetzt werden, wurde unter Verwendung des gleichen allgemeinen Verfahrens hergestellt.
In jedem Fall wurden die Reaktionspartner, oxyaromatische Verbindung und Polyalkylenamin,
gemischt und 1 Stunde bei 100°C gerührt. Die Reaktionspartner und das molare Verhältnis
wurden variiert. Die Reaktionspartner und das Verhältnis, welche bei jedem Beispiel
verwendet wurden, sind in Tabelle I aufgeführt.
Die vorstehend beschriebenen Reaktionsprodukte werden in Benzin gemischt
und beim Lagerungstest bei 43'C 19 Wochen lang bei 43'C geprüft. Das bei dieser
Versuchsreihe verwendete Benzin ist eine Mischung von 50 Volumprozent katalytisch
gekracktem Benzin und 50 Volumprozent thermisch gekracktem Benzin mit einem Siedebereich
von 38 bis 204°C. Die erhaltenen Werte und Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
Eine Reihe von Benzinmischungen wird hergestellt unter Zusatz der
Reaktionsprodukte und unter Verwendung von Benzin, welches aus 50 Volumprozent katalytisch
gekracktem Benzin und 50 Volumprozent thermisch gekracktem Benzin besteht, welches
bei 38 bis 204°C siedet. Diese Mischungen werden dem Lagertest mit Kupfer während
19 Wochen bei 43°C unterworfen. Die erhaltenen Daten und Ergebnisse sind in Tabelle
IV aufgeführt.
Beschleunigter Benzinlagertest mit Kupfer (Vergleich mit bekannten Zusatzstoffen) Das Grundbenzin besteht aus einem 1000/, katalytisch gekracktem Benzin mit einem Siedebereich von 38 bis 204°C. Jede Mischung sowie auch eine Kontrollprobe werden dem beschriebenen Benzinlagertest mit Kupfer unterworfen, welcher jedoch unter verschärften (beschleunigenden) Bedingungen durchgeführt wird. So wird der Test bei 100'C während 5 Stunden an Stelle bei 43'C während mehrer Wochen durchgeführt. In allen Fällen werden die Versuchsmischungen mit dem Grundbenzin ohne Zusatz verglichen.Accelerated gasoline storage test with copper (comparison with known Additives) The base gasoline consists of a 1000 /, catalytically cracked gasoline with a boiling range of 38 to 204 ° C. Each mixture as well as a control sample are subjected to the described gasoline storage test with copper, which however is carried out under aggravated (accelerating) conditions. This is how the Test at 100'C for 5 hours instead of 43'C for several hours Weeks carried out. In all cases, the trial mixes are made with the base gasoline compared without addition.
Bei der Versuchsreihe werden drei Zusatzmittel verglichen. Bei Versuch
1 wurde das Di-(monononylphenol)-salz von Triäthylentetramin, bei Versuch 2 wurde
das Monononylphenolsalz von »Armeen S« (deutsche Auslegeschrift 1 021 525, Spalte
3, Zeilen 44 bis 46) und bei Versuch 3 wurde das Dinonylcatecholsalz von »Armeen
S« verwendet. Jeder Zusatz wurde in zwei Konzentrationen in Proben des Grundbenzins
(100°/o gekracktes Benzin mit einem Gehalt von 0,2 mg/1 Kupferacetat) gemischt.
Die Wirksamkeit der Zusatzstoffe gemäß der Erfindung als Antioxydantien
wird weiter im nachstehenden Versuch erläutert. ASTM-Sauerstoffbombeninduktionszeitraum-Test
Das hier verwendete Versuchsverfahren ist der Standard-ASTM-Test D 525-49. Eine
Reihe von Mischungen wird hergestellt unter Verwendung (1) eines Benzins mit einem
Gehalt von 50 Volumprozent katalytisch gekracktem Benzin, das zu 1000/, aus
katalytisch gekracktem Benzin zusammengesetzt ist; beide Benzin sieden bei 38 bis
204°C. Diese Mischungen werden dem ASTM-Bombentest unterworfen und der Induktionszeitraum
bestimmt. Die erhaltenen Daten und Ergebnisse für Mischungen in Benzin (1) sind
in Tabelle VI aufgeführt, und diejenigen für Mischungen in Benzin (2) sind in Tabelle
VII aufgeführt.
Mischungen der Zusätze nach der Erfindung werden in einem Destillatbrennstofföl
hergestellt. Das Grundbrennstofföl besteht aus einer Mischung von 60 Volumprozent
katalytisch gekrackter Komponente und 40 Volumprozent Straight-run-Komponente, mit
einem Siedebereich von 149 bis 343'C. Die Mischungen wurden dem Siebverstopfungstest
unterworfen. Die erhaltenen Daten und Versuchsergebnisse sind in Tabelle VIII aufgeführt.
Claims (3)
Priority Applications (1)
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DES72134A DE1171672B (en) | 1961-01-19 | 1961-01-19 | Distillate fuels whose initial and final boiling points are in the range from 27 to 399µ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DES72134A DE1171672B (en) | 1961-01-19 | 1961-01-19 | Distillate fuels whose initial and final boiling points are in the range from 27 to 399µ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1171672B true DE1171672B (en) | 1964-06-04 |
Family
ID=7502982
Family Applications (1)
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DES72134A Pending DE1171672B (en) | 1961-01-19 | 1961-01-19 | Distillate fuels whose initial and final boiling points are in the range from 27 to 399µ |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE1171672B (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1021525B (en) * | 1955-03-01 | 1957-12-27 | Socony Mobil Oil Co Inc | Distillate fuel |
-
1961
- 1961-01-19 DE DES72134A patent/DE1171672B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1021525B (en) * | 1955-03-01 | 1957-12-27 | Socony Mobil Oil Co Inc | Distillate fuel |
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