[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

DE1158646B - Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen

Info

Publication number
DE1158646B
DE1158646B DEF28319A DEF0028319A DE1158646B DE 1158646 B DE1158646 B DE 1158646B DE F28319 A DEF28319 A DE F28319A DE F0028319 A DEF0028319 A DE F0028319A DE 1158646 B DE1158646 B DE 1158646B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pyrazolone
aldehyde
methyl
general formula
trimethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF28319A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Roderich Raue
Dr Hubertus Psaar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF28319A priority Critical patent/DE1158646B/de
Priority to CH433260A priority patent/CH395400A/de
Priority to FR825206A priority patent/FR1263868A/fr
Priority to GB1450160A priority patent/GB895240A/en
Priority to NL250857D priority patent/NL250857A/xx
Publication of DE1158646B publication Critical patent/DE1158646B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
    • C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
F 28319 IVc/22 e
ANMELDETAG: 25. APRIL 1959
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 5. DEZEMBER 1963
Es wurde gefunden, daß man wertvolle basische Farbstoffe der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von
basischen Farbstoffen
A/
C R2
Axt/ \
CH = CH-C=
R6
=C —R4
N-R7
Rs
in der A für einen Rest eines aromatischen Ringsystems, Ri und R2 für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R4 für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine Carbonsäureestergruppe, Re für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R7 für einen Alkyl- oder Aralkylrest und Rs für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest stehen, während X' das Äquivalent eines Säurerestes bedeutet, erhalten kann, wenn man sulfonsäuregruppenfreie Verbindungen der allgemeinen Formel
Ri
l\
C R2
A1n/S
ι CH-CH = C-
II
R3
-C-R4
Il
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Roderich Raue
und Dr. Hubertus Psaar, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
R5
man l-Methylenindolin-w-aldehyde der allgemeinen Formel
Ri
in der A, Ri, R2 und Re die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolonverbindungen der allgemeinen Formel
HC =
O = C
= C —R4
N-R7
N-
Rs
in der R4, R7 und Rs die oben angegebene Bedeutung besitzen, in vorzugsweise saurem Medium kondensiert, oder wenn man 2-Methylenindoline der allgemeinen Formel
« Ri
in der A, Ri, R2 und R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen, während R3 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest stehen, mit alkylierenden oder aralkylierenden Mitteln umsetzt, oder wenn
v I -C V
A Γ R6 1\
C R2
A / \
CH2 309 767/373
in der A, Ri, R2 und Re die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolon-4-aldehyden der allgemeinen Formel
OCH-C =
= C —R4
N-R7
VI
N/ Rs
in der R4, R7 und Rs die oben angegebene Bedeutung besitzen, bzw. deren funktionellen Derivaten, in vorzugsweise saurem Medium kondensiert.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II sind auf verschiedene Weise erhältlich, z. B. dadurch, daß man 2-Methylenindolin-co-aldehyde der allgemeinen Formel
VII
CHO
15
Als alkylierende bzw. aralkylierende Mittel kommen beispielsweise Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, Äthyljodid sowie 4-Toluolsulfonsäuremethyl- und -äthylester und Benzylchlorid in Betracht. Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit den alkylierenden Mitteln kann unter Erwärmen in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol. Besonders zweckmäßig ist es, die Umsetzung in einem Überschuß eines Alkylierungsmittels bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls unter erhöhtem Druck durchzuführen.
Geeignete Vertreter der Methylenindolin- und Pyrazolonkomponenten, die den allgemeinen Formeln III bis X entsprechen, sind z. B. die folgenden Verbindungen:
Verbindungen der allgemeinen Formeln III bzw. VII:
3,3-Dimethyl-2-methylenindolin-cu-aldehyd, l,3;3-Trimethyl-2-methylenindolin-w-aldehyd, l-Athyl-S^-dimethyW-methylenindolincu-aldehyd,
in der A, Ri, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolonen der allgemeinen Formel
H2C =
—R4
C N
R5
VIII
35
in der R4 und Rs die oben angegebene Bedeutung besitzen, in vorzugsweise alkalischem Medium kondensiert, oder dadurch, daß man 2-Methylenindoline der allgemeinen Formel
40
45
IX
in der A, Ri, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolon-4-aldehyden der allgemeinen Formel
55
HOCH = C-
C-R4
60
ω-aldehyd,
ω-aldehyd,
l,3,3-Trimethyl-5~nitro-2-methylenindolin-
co-aldehyd,
l^^J-Tetramethyl-S-nitro^-methylenindolin-
ω-aldehyd,
!^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylenindolinco-aldehyd,
fo-aldehyd,
ih
indolin-co-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimetnyl-S-äthoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-carbäthoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd,
ihl
cü-aldehyd,
i
R5
in der R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung besitzen, bzw. deren funktionellen Derivaten, in vorzugsweise saurem Medium kondensiert.
65 ω-aldehyd,
!^,S-Trimethyl-S-acetamino^-methylenindolin-ω-aldehyd,
^,S-Trimethyl-S-äthylsulfonylamino- oder -S-phenylsulfonylamino^-methylenindolin-ω-aldehyd,
l,3,3-Triäthyl-2-methylenindolin-w-aldehyd, l,3,3-Trimethylbenzo-(4,5)-2-methylenindolin-
ω-aldehyd,
l,3,3-Trimethyl-benzo-(6,7)-2-methylenindolin-
co-aldehyd,
!,S^-Trimethyl-S-sulfamido^-methylenindolin-(u-aldehyd und deren N-Alkyl- oder N-Aryl-
Derivate,
!,^,S-Trimethyl-S-methylsulfonyl^-methylen-
indolin-w-aldehyd.
Verbindungen der allgemeinen Formeln V bzw. IX:
2,3,3-Trimethylindolenin,
!,Sp-Trimethyl^-methylenindolin,
l-Äthyl-S^-dimethyl^-methylenindolin, !,S^.S-Tetramethyl^-methylenindolin, !,S^-Trimethyl-S-brom^-methylenindolin,
,yy l^^J-Tetramethyl-S-nitro^-methylenindolin,
hlidli
y
Ester und Amide der 1,3,3-Trimethyl-
2-methylenindolin-5-carbonsäure, l-Äthyl-S^-dimethyl-S-äthoxy^-methylen-
indolin,
l-Äthyl-S^-dimethyl^-methylenindolin-5-carbonsäureäthylester,
^,yy !^,S-Trimethyl-S-acetamino-l-methylenindolin, 1 ^,S-Trimethyl-S-methylsulfonylamino- oder
-S-phenylsulfonylamino-^-methylenindolin, lAS-Triäthyl^-methylenindolin, l,3,3-Trimethyl-benzo-(4,5)-2-methylenindolin, l,3,3-Trimethyl-benzo-(6,7)-2-methylenindolin, !,S^-Trimethyl-S-methylsulfonyl-l-methylen-
indolin,
das Amid bzw. die N-Alkyl- oder N-Arylamide der 1 ,S^-Trimethyl^-methylenindolin-5-sulfonsäure.
Verbindungen der allgemeinen Formel VIII:
S-Methyl-S-pyrazolon,
1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, l-Phenyl-S-pyrazolon-^-carbonsäureäthylester, l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäureamid, l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, H3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.
Verbindungen der allgemeinen Formel X:
3-Methyl-5-pyrazolon:4-aldehyd, l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon^-aldehyd, l-Phenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolon-4-aldehyd, 1 -(p-Toluyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4-aldehyd.
Verbindungen der allgemeinen Formel IV: l-Phenyl-2,3-dimethylpyrazolon-5, l-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon-S-carbonsäureäthylester,
l-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon-S-carbonamid, l-(2'-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon, l-(3'-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon,
ihl
5-pyrazolon,
l-(3'-Nitrophenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon, l-(4'-Methylphenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon,
l-(2'-Cyanäthyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon, l-(4'-Nitrophenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon. Verbindungen der allgemeinen Formel VI:
l-Phenyl^-dimethyl-S-pyrazolon^-aldehyd, l-Phenyl^-methyl-S-carboäthoxy-S-pyrazolon-
4-aldehyd,
l-Phenyl-i-methyW-carbonamido-S-pyrazolon-
4-aldehyd,
l-(2'-Chlorphenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-
4-aldehyd,
1 -(3 '-ChlorphenyO^^-dimethyl-S-pyrazolon-
4-aldehyd,
l-(2/,5'-Dichlorphenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-4-aldehyd,
1 -(3'-Nitrophenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-
4-aldehyd,
l-(4'-Nitrophenyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-
4-aldehyd,
1 -(4'-Methylphenyl-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-
4-aldehyd,
l-(2'-Cyanäthyl)-2,3-dimethyl-5-pyrazolon-
4-aldehyd.
Die neuen basischen Farbstoffe sind vorzüglich geeignet zum Färben von Materialien, die aus Polyacrylnitril oder as-Dicyanäthylen als Hauptbestandteil bestehen. Sie ergeben im allgemeinen brillante Färbungen in Gelb- bis Orangetönen, die sich neben
!5 sehr guten Allgemeinechtheiten dadurch auszeichnen, daß sie rein weiß ätzbar sind. Die Farbstoffe sind weiterhin geeignet zum Färben von Papier, z. B. zur Anwendung im Gummidruck oder als Gelbkomponente in Kopierfarben, sowie zum Färben von Leder und ligninhaltigen Fasern, wie Kokos, Jute oder Sisal. Die Farbstoffe lassen sich auch den Spinnmassen bei der Herstellung synthetischer Fasern vor der Verspinnung zusetzen.
Gegenüber dem aus Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 032 502 bekannten Methinfarbstoff zeigt der verfahrensgemäß erhältliche, am 2-ständigen Stickstoffatom der Pyrazolonkomponente alkylierte Methinfarbstoff deutlich verbesserte Wasserlöslichkeit. Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
25 Teile des Kondensationsproduktes aus 1,3,3-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylindolin-(w-aldehyd und l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden innerhalb von 15 Minuten in 40 Teile auf 700C erwärmtes Dimethylsulfat eingetragen. Dann wird die Reaktionsmischung auf 1100C erhitzt, 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, anschließend auf 200 Teile Wasser von 500C ausgetragen und so lange gerührt, bis das überschüssige Dimethylsulfat zersetzt ist. Die Reaktionslösung wird nunmehr zum Sieden erhitzt, mit Aktivkohle geklärt und mit 20% Kochsalz versetzt. Der ausgefallene basische Farbstoff kann durch erneutes Lösen in heißem Wasser und Aussalzen mit Kochsalz noch weiterhin gereinigt werden. Man erhält den Farbstoff in Form eines orangegelben, sehr leicht wasserlöslichen Pulvers.
Will man Polyacrylnitrilfasern mit dem Farbstoff färben, so bringt man sie im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein wäßriges Bad bei 400C ein, das im Liter 0,75 g 30%ige Essigsäure, 0,4 g Natriumacetat und 0,2 g des Farbstoffs enthält, erhitzt das Bad innerhalb von 20 bis 30 Minuten zum Sieden und hält es 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend spült man die Polyacrylnitrilfasern und trocknet sie. Man erhält eine rotstichiggelbe Färbung von sehr guten Licht- und Naßechtheiten; sie ist rein weiß ätzbar.
Mischt man 20 Teile des Farbstoffs mit 50 Teilen Malachitgrün, 15 Teilen Methylviolett und 15 Teilen Fuchsin, so erhält man ein Kopierschwarz, das mit Mineralöl, Carnaubawachs und Wollfett zu Kopierfarbe verarbeitet, nach bekannten Arbeitsweisen ein gleichmäßiges Auskopieren ermöglicht.
Ähnlich gute Ergebnisse werden mit den basischen Farbstoffen erzielt, die nach der oben beschriebenen Arbeitsweise durch Methylieren der Kondensations-
produkte erhältlich sind, Welche aus den in der temperatur und der Ton der mit den basischen Farbfolgenden Tabelle angegebenen Komponenten her- stoffen auf Polyacrylnitril erzielbaren Färbungen sind gestellt sind. Die jeweils vorteilhafteste Methylierungs- gleichfalls angegeben.
Methylenindolinkomponente Pyrazolonkomponente Methylierungs
temperatur		 Farbton
1 ,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-co-aldehyd		 1 -(4'-Methylphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 130°C Rotstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-cy-aldehyd		 1 -(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 1100C Gelb
1 ^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
i-methylenindolin-w-aldehyd		 l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 1100C Rotstichiggelb
1 ,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 1100C Gelb
1 ^,B-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-(u-aldehyd		 1 -(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 140° C Gelb
1 ,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-ct)-aldehyd		 1-(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 140°C Gelb
1,3 ,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 1 -(4'-Aminophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 1100C Gelbstichig
orange
1,3 ,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-ft)-aldehyd		 1 -(3'-Carboxyphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 130°C Rotstichiggelb
1 ^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-a)-aldehyd		 3-Methyl-5-pyrazolon HO0C Rotstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-cü-aldehyd		 l-Phenyl-S-carbäthoxy-S-pyrazolon 1100C Gelbstichig
orange
1 ^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-cü-aldehyd		 1 -Phenyl-5-pyrazolon-
3-carbonsäureamid		 120° C Rotstichiggelb
l^^-Trimethyl^-methylenindolin-
eu-aldehyd		 1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon HO3C Gelb
!^,S-Trimethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 l-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 1100C Gelb
l^^-Trimethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 1 -(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 HO0C Gelb
1.3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-
co-aldehyd		 l-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 120°C Gelb
l^^-Trimethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 l-Phenyl-S-carbäthoxy-S-pyrazolon 1100C Rotstichiggelb
l^^^-Tetramethyl-l-methylenindolin-
ω-aldehyd		 1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 1100C Gelb
l^^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon HO0C Rotstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 1 -(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon		 120° C Rotstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylen-
indolin-co-aldehyd		 l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 1100C Gelb
indolin-w-aldehyd 1 -Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon 120° C Orange
1,3,3,7-Tetramethyl-5-nitro-
2-methylenindolin-co-aldehyd		 1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 1100C Rotstichiggelb
l-ÄthyW^-dimethyl-S-carbäthoxy-
2-methylenindolin-cu-aldehyd		 l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 1100C Rotstichiggelb
Beispiel 2
20,8 Teile des Kondensationsproduktes aus !,S^-Trimetiiyl-S-carbomethoxy^-methylenindolincü-aldehyd und l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon werden mit 150 Teilen Chlorbenzol auf 700C erwärmt, dann mit 6,9 Teilen Dimethylsulfat versetzt und langsam auf 1100C erwärmt. Bei 85 0C geht das Ausgangsmaterial vollständig in Lösung. Nachdem die Reaktionsmischung 3 Stunden unter Rühren auf HO0C erwärmt ist, kühlt man sie ab und saugt den ausgefallenen Farbstoff ab. Zur Reinigung wird der Farbstoff in 500 Teilen siedendem Wasser gelöst, mit Aktivkohle geklärt und mit 75 Teilen Kochsalz ausgesalzen. Der erhaltene basische Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff identisch.
Verwendet man als Ausgangsmaterial das Kondensationsprodukt aus !^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methylenindolin-eu-aldehyd und 3-Methylpyrazolon und als Lösungsmittel Toluol, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise einen basischen Farbstoff, der Polyacrylnitril rotstichiggelb anfärbt.
Beispiel 3
10 Teile des Kondensationsproduktes aus 1,3,3-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylenindolin-co-aldehyd und l-PhenyI-3-methyl-5-pyrazolon werden innerhalb von 15 Minuten in 25 Teile auf 70°C erwärmtes Diäthylsulfat eingetragen. Die Temperatur wird allmählich auf 14O0C gesteigert, wobei das Kondensationsprodukt in Lösung geht. Nachdem die Reaktionsmischung unter Rühren 3 Stunden auf 14O0C gehalten ist, kühlt man die Schmelze etwas ab und gießt sie in 100 Teile Wasser von 500C ein, erhitzt sie zum Sieden, setzt Aktivkohle zu, filtriert die Lösung und kühlt sie ab. Durch Zusatz von 25 Teilen Kochsalz und 6 Teilen Perchlorsäure wird der gebildete basische Farbstoff ausgefällt. Zur Reinigung löst man den Farbstoff in 1000 Teilen Wasser, klärt mit Aktivkohle und salzt mit 50 Teilen Kochsalz aus.
Auf Garnen und Geweben aus Polyacrylnitril ergibt der Farbstoff eine stark rotstichiggelbe Färsehr guter Licht- und Naßechtheit.
Beispiel 4
10 Teile des Kondensationsproduktes aus 1,3,3-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylenindolin-co-aldehyd und 1 -PhenyW-methyl-S-pyrazolon werden in 25 Teile auf 70°C erwärmten 4-Toluolsulfonsäuremethylester eingetragen. Nachdem die Reaktionsmischung auf 120° C erwärmt und 3 Stünden bei dieser Temperatur gerührt ist, wird der überschüssige 4-Toluolsulfonsäuremethylester mit Wasserdampf abgetrieben. Hierauf wird nach Zusatz von Aktivkohle nochmals für kurze Zeit Wasserdampf eingeleitet; dann wird die Lösung nitriert und, wenn sie sich abgekühlt hat, mit 30 Teilen Kochsalz versetzt. Der ausgefallene basische Farbstoff kann zur weiteren Reinigung nochmals in heißem Wasser gelöst und mit Kochsalz ausgesalzen werden.
Der Farbstoff liefert auf Polyacrylnitrilmaterialien eine stark rotstichiggelbe Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 5 6s
8 Teile des Kondensationsproduktes aus 1,3,3-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylenindolin-w-aldehyd und l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden mit 30TeilenMethyljodidim Bombenrohr eingeschmolzen und 3 Stunden auf 140° C erhitzt. Nachdem sich die Reaktionsmasse abgekühlt hat, spült man sie mit 100 Teilen Wasser in einen Kolben und treibt das überschüssige Methyljodid mit Wasserdampf ab. Dann versetzt man die verbleibende Lösung mit weiteren 500 Teilen Wasser, erhitzt sie zum Sieden, klärt sie mit Aktivkohle und salzt den gebildeten basischen Farbstoff mit 200 Teilen Kochsalz aus.
Der Farbstoff färbt Materialien aus Polyacrylnitril in stark rotstichiggelbem Ton; die Färbung besitzt gute Echtheitseigenschaften. Einen basischen Farbstoff mit ebenfalls sehr guten Echtheitseigenschaften erhält man, wenn man an Stelle von Methyljodid Äthyljodid anwendet.
Beispiel 6
12,5 Teile 1,3,3 - Trimethyl - 5 - nitro - 2 - methylenindolin-co-aldehyd und 9,4 Teile l-Phenyl-2,3-dimethyl-5-pyrazolon werden in 50 Teilen Chloroform gelöst und unter Rühren langsam mit einer Lösung von 7,8 Teilen Phosphoroxychlorid in 20 Teilen Chloroform versetzt. Die Temperatur der Lösung steigt dabei bis zum Siedepunkt des Chloroforms. Nachdem die Reaktionsmischung noch 30 Minuten bei 6O0C gerührt ist, wird das Lösungsmittel im Vakuum (30 mm Hg) abdestilliert. Der Rückstand wird in 250 Teilen Wasser von Raumtemperatur aufgenommen, und der gebildete basische Farbstoff wird mit Kochsalz ausgefällt.
Der Farbstoff ist mit dem gemäß Beispiel 1 durch Methylierung des Kondensationsproduktes aus l,3,3-Trimethyl-5-nitro-2-methylenindolin-cu-aldehyd und 1 - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon erhältlichen Farbstoff identisch.
Beispiel 7
8,7Teile l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin und 11 Teile l-Phenyl^.S-dimethyl-S-pyrazolon^-aldehyd werden in 70 Teilen 90%iger Essigsäure gelöst und 1 Stunde auf siedendem Wasserbad erwärmt. Dann wird die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und in 300 Teile Wasser gegossen. Der mit Kochsalz ausgefällte basische Farbstoff färbt PoIyacrylnitrilfasern gelb.
Setzt man an Stelle von l^^-Trimethyl^-methylenindolin 1 ,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylenindolin ein, erhält man einen Farbstoff, der mit dem gemäß Beispiel 1 durch Methylierung des Kondensationsproduktes aus 1,3,3 - Trimethyl - 5 - carbomethoxy-2-methylenindolin-öj-aldehyd und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon erhaltenen Farbstoff identisch ist und Polyacrylnitrilfasern in rotstichiggelben Tönen färbt.
Beispiel 8
10,2 Teile l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylenindolin und 12,5 Teile l-Phenyl^-isopropyl-S-methyl-5-pyrazolon-4-aldehyd werden in 50 Teilen Chloroform gelöst und unter Rühren eine Lösung von 7,8 Teilen Phosphoroxychlorid in 20 Teilen Chloroform zugetropft. Die Lösung wird 30 Minuten bei 6O0C gerührt und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird in 250 Teilen Wasser gelöst und der Farbstoff mit Kochsalz gefallt.
Der Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern in gelben Tönen.
309 767/373
Setzt man an Stelle von l-Phenyl-2-isopropyl- - methyl - 5 - pyrazolon - 4 - aldehyd die äquivalente Menge 1 -Phenyl- 2-benzyl- 3 -methyl -5 -pyrazolon-4-aldehyd ein, so erhält man in gleicher Weise einen rotstichiggelben Farbstoff.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der allgemeinen Formel
    IO
    Ri
    Y-'
    al\
    C R2
    An/ \
    ι CH = CH-C-
    -C-R4
    N-R7
    R8
    X'
    20
    in der A für einen Rest eines aromatischen Ringsystems, Ri und R2 für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R4 für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine Carbonsäureestergruppe, Re für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R? für einen Alkyl- oder Aralkylrest und Rs für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest stehen, während X' das Äquivalent eines Säurerestes bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäuregruppenfreie Verbindungen der allgemeinen Formel
    40
    45
    CH- CH = C-
    -C-R4
    R5
    in der A, Ri, R2 und R4 die oben angegebene Bedeutung besitzen, während R3 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest stehen mit
    alkylierenden oder aralkylierenden Mitteln umsetzt oder daß man 2-Methylenindolin-co-aldehyde der allgemeinen Formel
    in der A, Ri, R2 und Re die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolonverbindungen der allgemeinen Formel
    = C
    -C-R4
    N-R7
    Rs
    in der R4, R7 und Rs die oben angegebene Bedeutung besitzen, in vorzugsweise saurem Medium kondensiert oder daß man 2-Methylenindoline der allgemeinen Formel
    in der A, Ri, R2 und Re die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit sulfonsäuregruppenfreien Pyrazolon-4-aldehyden bzw. deren funktionellen Derivaten der allgemeinen Formel
    OCH-C =
    C-R4
    N-R7
    Rs
    in der R4, R7 und Re die oben angegebene Bedeutung besitzen, in vorzugsweise saurem Medium kondensiert.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    USA.-Patentschrift Nr. 2 032 502.
    Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Tafel ausgelegt worden.
    309*767073 11. S3
DEF28319A 1959-04-25 1959-04-25 Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen Pending DE1158646B (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF28319A DE1158646B (de) 1959-04-25 1959-04-25 Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen
CH433260A CH395400A (de) 1959-04-25 1960-04-19 Verfahren zur Herstellung neuer basischer Farbstoffe
FR825206A FR1263868A (fr) 1959-04-25 1960-04-25 Nouveaux colorants basiques et procédé pour les préparer
GB1450160A GB895240A (en) 1959-04-25 1960-04-25 Basic dyestuffs
NL250857D NL250857A (de) 1959-04-25 1960-04-25

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF28319A DE1158646B (de) 1959-04-25 1959-04-25 Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1158646B true DE1158646B (de) 1963-12-05

Family

ID=7092827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF28319A Pending DE1158646B (de) 1959-04-25 1959-04-25 Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen

Country Status (5)

Country Link
CH (1) CH395400A (de)
DE (1) DE1158646B (de)
FR (1) FR1263868A (de)
GB (1) GB895240A (de)
NL (1) NL250857A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2450893A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien mit hoch vernetzten Matrixpolymeren

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2032502A (en) * 1930-09-10 1936-03-03 Ici Ltd Polymethine dyes containing a pyrazolone nucleus and process of producing them

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2032502A (en) * 1930-09-10 1936-03-03 Ici Ltd Polymethine dyes containing a pyrazolone nucleus and process of producing them

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2450893A1 (de) 2010-11-08 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung holographischer Medien mit hoch vernetzten Matrixpolymeren
WO2012062655A2 (de) 2010-11-08 2012-05-18 Bayer Materialscience Ag Photopolymer-formulierung zur herstellung holographischer medien mit hoch vernetzten matrixpolymeren

Also Published As

Publication number Publication date
FR1263868A (fr) 1961-06-19
GB895240A (en) 1962-05-02
NL250857A (de) 1964-02-25
CH395400A (de) 1965-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1083000B (de) Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe
DE4128490A1 (de) Neue kationische thiazolazofarbstoffe
DE2510373A1 (de) Neue azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung
DE1569748C3 (de) Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Aminodiphenyl-indolyl-methanfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE2506444A1 (de) Herstellung von loesungen basischer farbstoffe
DE1158646B (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen
DE2531445B2 (de) Sulfogruppenfreie wasserloesliche azofarbstoffe und deren verwendung zum faerben und/oder bedrucken von synthetischen textilfasern
DE2842186A1 (de) Azofarbstoffe
DE1170569B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE2239445C3 (de) Kationische Pyrazolfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1276844B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen
DE2341289A1 (de) Basische farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1092583B (de) Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer loeslicher Azofarbstoffe
DE2233871A1 (de) Azofarbstoffe mit einem oxdiazolylrest
DE1248192B (de) Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen
DE2360986A1 (de) Polycyclische farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2062678A1 (de) Neue Naphthahmidverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
DE1199905B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen
DE1172387B (de) Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen
AT206549B (de) Verfahren zur Herstellung neuer basischer Farbstoffe
DE1569749A1 (de) Aminodiphenyl-indolyl-methanfarbstoffe
DE1089094B (de) Verfahren zur Herstellung fettloeslicher Azofarbstoffe
DE1030302B (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. Dicyanaethylens
CH502413A (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen
DE1278039B (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen