DE10349859B4

DE10349859B4 - Additivmischung als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen

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Publication number: DE10349859B4
Application number: DE2003149859
Authority: DE
Inventors: Hiltrud Dr. Täubert; Wolfgang Dr. Haubold; Irene Klimek; Torsten Dr. Meyer; Dietrich Von Der Wense
Original assignee: Leuna Polymer GmbH
Current assignee: Innospec Leuna GmbH
Priority date: 2003-10-22
Filing date: 2003-10-22
Publication date: 2006-12-07
Anticipated expiration: 2023-10-23
Also published as: DE10349859A1

Abstract

Additivmischungen als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten
a) Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse, und
b) Wachskompositionen auf Basis nativer Ausgangsprodukte vom Typ
b1) wachsartiger oligomerer Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 90 Masse% der Struktur

entspricht wobei n = 1 bis 20, die Summe a + b + c + d = 30, z = 12 bis 20

X = H oder –CH₂–CH(OH)–CH₂–O–CO–(CH₂)_Z–CH₃,
und/oder
b2) Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz auf Basis von mindestens zwei verschiedenen geradkettigen und/oder verzweigten C₁₄-C₃₆-Alkoholen und Di mersäuren, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 80 Masse% der Struktur

entspricht,
wobei i = 13 bis 35; s = 13 bis 35, die Summe von k + m + n + p etwa 32 beträgt, und...

Description

Die Erfindung betrifft Additivmischungen als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen sowie ein Verfahren zur Herstellung der die Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen.

Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Kohlenwasserstoffpolymeren, veresterten Maleinsäureanhydrid-Olefin-Copolymeren, polaren Stickstoffverbindungen wie Aminsalze von mehrwertigen Carbonsäuren und veresterten Polyoxyalkylenen sind bekannt (WO 94/10 267 A1, WO 95/33 012 A1, EP 0 921 183 A1 , WO 93/14 178 A1, EP 0 889 323 A1 ).

Von Nachteil sind das unzureichende Fliessverhalten und die Lagerbeständigkeit dieser Zusammensetzungen bei niedrigen Temperaturen, wenn die Mineralölkomponente einen Schwefelgehalt unter 0,005 Masse% besitzt.

Aufgabe der Erfindung sind Additivmischungen als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen, die ein verbessertes Fliessverhalten und eine verbesserte Lagerbeständigkeit bei niedrigen Temperaturen besitzen. Durch das verbesserte Fliessverhalten soll eine Energieeinsparung bei den Pumpenaggregaten erreicht werden, durch die der Transport der Mineralölzusammensetzungen erfolgt. Die Entwicklung der Additivmischungen soll unter dem Gesichtspunkt des Einsatzes von Mineralölen mit sehr niedrigem Schwefelgehalt erfolgen, um Treibstoffe verbesserter Umweltverträglichkeit hinsichtlich der Schadstoffemission von Fahrzeugen zu erzielen.

Die Aufgabe der Erfindung wurde durch Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen mit geringen Anteilen einer Additivmischung gelöst, wobei die Additivmischung erfindungsgemäß die Additivkomponenten

a) Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse, und
b) Wachskompositionen auf Basis nativer Ausgangsprodukte vom Typ b1) wachsartiger oligomerer Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 90 Masse% der Struktur
entspricht wobei n = 1 bis 20, die Summe a + b + c + d = 30, r = 12 bis 20
X = H oder –CH₂–CH(OH)–CH₂–O–CO–(CH₂)₂–CH₃, und/oder b2) Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz auf Basis von mindestens zwei verschiedenen geradkettigen und/oder verzweigten C₁₄-C₃₆-Alkoholen und Dimersäuren, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 80 Masse% der Struktur
entspricht, wobei i = 13 bis 35; s = 13 bis 35, die Summe von k + m + n + p etwa 32 beträgt, und (CH₂)_i oder (CH₂)_S geradkettig oder geradkettig und verzweigt ist, enthält, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse, und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.

Beispiele für die Vinylesterkomponenten, die in den Ethylen-Vinylester-Copolymeren der Additivmischung enthalten sein können, sind Vinylacetat, Vinylpropionat, 2-Ethylhexylvinylester, Vinyllaurat, 2-Hydroxyethylvinylester und 4-Hydroxybutylvinylester.

Bevorzugt sind die Ethylen-Vinylester-Copolymere Copolymere mit einem Vinylacetat-Gehalt von 12 bis 50 Masse.

Die Ethylen-Vinylester-Copolymere können als weitere ungesättigte Esterkomponenten 1 bis 30 Masse, bezogen auf den Vinylester, (Meth)acrylsäureester wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethyl-hexylacrylat, Dodecylacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat oder Hydroxyethylmethacrylat und/oder Vinylether wie Octylvinylether oder Hexandiolmonovinylether enthalten.

Weiterhin bevorzugt werden Additivmischungen, bei denen die Ethylen-Vinylester-Copolymere Mischungen aus 10 bis 90 Masse% nichtmodifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymeren und 90 bis 10 Masse% durch polare Gruppen modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere sind.

Bevorzugt sind die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere oxidierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, teilverseifte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Halbacetale von teilverseiften Ethylen-Vinylester-Copolymeren und/oder durch polare ungesät tigte Monomere vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropfte Ethylen-Vinylester-Copolymere.

Als oxidierte Ethylen-Vinylester-Copolymere werden oxidierte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, Säurezahlen von 2 bis 40 mg KOH/g und OH-Zahlen von 20 bis 150 mg KOH/g bevorzugt.

Die teilverseiften Ethylen-Vinylester-Copolymere sind bevorzugt teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassen-Zahlenmitteln von 800 bis 5000, bei denen 5 bis 30 Mol% der Vinylacetateinheiten verseift sind.

Eine weitere Vorzugsvariante besteht darin, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere Halbacetale von teilverseiften Ethylen-Vinylester-Copolymeren mit Butyraldehyd sind. Beispiele für Halbacetale von Ethylen-Vinylester-Vinylalkohol-Copolymeren mit Butyraldehyd sind Halbacetale von Ethylen-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeren, die nach DD 295 507 A7 in heterogener Phase mit Butyraldehyd umgesetzt worden sind.

Weiterhin bevorzugt werden als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere Copolymere, die mit 6 bis 20 Masse% polaren ungesättigten Monomeren vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropft sind. Die Pfropfmodifizierung dieser Copolymeren kann durch Umsetzung mit den ungesättigten Monomeren im Extruder ( DD 282 462 B5 ) oder im Rührreaktor ( DD 293 125 B5 ) in Gegenwart von thermisch zerfallenden Radikalbildnern durchgeführt werden. Möglich ist ebenfalls, die Modifizierung bei der Herstellung des Copolymers nach dem Hochdruckverfahren durch Eindosierung der Monomeren in die Polymerschmelze im Niederdruckabscheider oder in den Austragsextruder vorzunehmen.

Besonders bevorzugt als modifizierte Ethylen-Vinylester-Copolymere in der Additivmischung sind mit Vinylacetat gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit Molmassenzahlenmitteln von 800 bis 5000 und einem Gesamtvinylacetatgehalt von 20 bis 60 Masse, wobei der Vinylacetatgehalt der Copolymerrückgratkette 10 bis 40 Masse% und der Anteil der aufgepfropften Vinylacetat-Seitenketten 10 bis 20 Masse% beträgt.

Die wachsartigen oligomeren Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure b1) sind die in EP 0 934 921 A1 beschriebenen oligomeren Ester. Die Komponente Glycerinmonostearat kann durch Spaltung von Rapsöl mittels Enzymen, Isolierung des gebildeten Glycerinmonooleats und nachfolgende Hydrierung hergestellt werden. Ein geeignetes Herstellungsverfahren für die Dimersäurekomponente bildet das Splitting von Pflanzenölen und die nachfolgende Dimerisierung der gebildeten ungesättigten Fettsäuren. Die Herstellung der oligomeren Ester erfolgt durch lösungsmittelfreie Oligokondensation mit Säurekatalyse.

Bevorzugt werden als Additivkomponenten wachsartige oligomere Ester, die einen Oligomerisierungsgrad von 2 bis 8 besitzen.

Die Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz b2) sind die in EP 0 970 988 A1 beschriebenen Wachsester.

Bevorzugt sind die in der Additivmischung enthaltenen Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz b2) Wachsester auf Basis von Guerbetalkoholen vom Typ 2-Hexyldecan-1-ol, 2-Octyldecan-1-ol oder 2-Octyldecan-1-ol und Dimersäuren, die durch Spaltung von Pflanzenölen mit hohem Ölsäureanteil und nachfolgende katalytische Dimerisierung gewonnen werden. Die Herstellung der Wachsester aus den Guerbetalkoholen und der Dimersäure kann durch katalytische Veresterung in Gegenwart saurer Katalysatoren bei Temperaturen von 100 bis 160°C in Rührreaktoren unter Anlegung eines Vakuums von –0,5 bis –1,5 bar erfolgen.

Beispiele für Mineralöle, die die Hauptkomponente in den Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen bilden, sind Rohöle und Erdöldestillate mit einem Siedebereich von 100 bis 500°C wie Schmieröle, Kerosin, Diesel, Heizöl, schwere Heizöle, Petroleum, Traktorentreibstoff und Crackbenzin. Die Mineralöle können ebenfalls bis 30 Masse% Synthesekohlenwasserstoffe aus der Fischer-Tropsch-Synthese, bis 20 Masse% modifizierte Pflanzenöle auf Basis von Sonnenblumenöl, Sojaöl, Rapsöl, oder Ölen tierischen Ursprungs, Biodiesel und/oder bis 10 Masse% Alkohole wie Methanol oder Ethanol enthalten.

Die in den Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen als Hauptkomponente enthaltenen Mineralöle sind bevorzugt Rohöle aus der Erdölförderung oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse, bevorzugt Heizöle, Gasöle oder Dieselöle. Der bevorzugte Gehalt der Additivmischung im Mineralöl liegt bei 0,01 bis 0,3 Masse.

Die Mineralölzusammensetzungen können weiterhin insgesamt bis 200 Masse, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, bevorzugt Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; modifizierte Copolymere von ethylenisch ungesättigten C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydriden, C₂-C₆-oxyalkylverbrückte C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren, C₇-C₃₀-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbin- dungen, Kohlenwasserstoffpolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C₈-C₁₀₀-Alkylsubstituenten, carbo-xylierte Polyamine, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetanverbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthal-ten.

Beispiele für die in den Mineralölzusammensetzungen als weitere Additivkomponenten enthaltenen Fettsäuregemische sind Mischungen aus gesättigten und/oder ungesättigten C₆-C₄₀-Carbonsäuren wie Laurinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolensäure, Dimerfettsäuren und Alkenylbernsteinsäuren.

Beispiele für die in den Mineralölzusammensetzungen als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Polyamine sind N-Hexadecyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyldipropylentriamin, N-Dodecyl-1,3-diaminopropan, N,N'-Didodecyl-1,3-diaminopropan und N,N'-Dioctadecyldipropylentriamin.

Beispiele für die in den Mineralölzusammensetzungen als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Etheramine sind 3-Methoxy-propylamin, 3-N-Octyloxypropyl-1,3-diaminopropan und 3-N-(2,4,6-trimethyl-decyloxypropyl)-1,3-diaminopropan.

Beispiele für die in den Mineralölzusammensetzungen als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindun gen vom Typ Aminoalkohole sind Aminopentan-5-ol, Aminoundecan-11-ol und 2-Amino-2-methylpropanol.

Beispiele für die den polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren als weitere Additivkomponenten zugrunde liegenden Amine sind C₈-C₄₀-Amine wie hydriertes Tallamin, Tetradecylamin, Eicosylamin, Dioctadecylamin, Methylbehenylamin, N-Oleyl-1,3-diaminopropan, N-Stearyl-1-methyl-1,3-diaminopropan oder N-Oleyldipropylentriamin.

Beispiele für die den polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze oder Amide von mehrwertigen Carbonsäuren als weitere Additivkomponenten zugrunde liegenden mehrwertigen Carbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und Cyclohexandicarbonsäure.

Spezielle Beispiele für die in den Mineralölzusammensetzungen als weitere Additivkomponenten enthaltenen polaren Stickstoffverbindungen vom Typ Aminsalze sind N-Methyltriethanolammoniumdistearylesterchlorid und N-Methyltriethanolammoniumdistearylestermethosulfat.

Beispiele für ethylenisch ungesättigte C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydride, die als Monomerkomponente in den modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydriden als weitere Additivkomponente enthalten sein kann, sind Allylsuccinsäureanhydrid, Bicycloheptendicarbonsäureanhydrid, Bicyclooctendicarbonsäureanhydrid, Carbomethoxymaleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Cyclohexendicarbonsäureanhydrid, Dodecencylbernsteinsäureanhydrid, Glutaconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Mesaconsäureanhydrid, Methylbicycloheptendicarbonsäureanhydrid und/oder Methylcyclohexendicarbonsäureanhydrid, bevorzugt werden Maleinsäureanhydrid und/oder Itakonsäureanhydrid.

Beispiele für geeignete Comonomere für ethylenisch ungesättigte C₄-C₂₀-Dicar-bonsäureanhydride, die als Monomerkomponente in den modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydriden als weitere Additivkomponente enthalten sein kann, sind ethylenisch ungesättigte Monomere vom Typ C₂-C₂₀-Olefine, C₈-C₂₀-Vinylaromaten, C₄-C₂₁-Acrylsäureester, C₅-C₂₂-Methacrylsäureester, C₅-C₁₄-Vinylsilane, C₆-C₁₅-Acrylatsilane, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylpyridin, Vinyloxazolin, Isopro-penyloxazolin, Vinylpyrrolidon, Amino-C₁-C₈-alkyl-(meth)acrylate, C₃-C₂₀-Vinyl-ester, C₃-C₂₀-Vinylether und/oder Hydroxy-C₁-C₈-alkyl-(meth)acrylate. Besonders bevorzugte ethylenisch ungesättigte Monomere sind Isobutylen, Diisobutylen, Vinylacetat, Styren und α-Methylstyren.

Besonders bevorzugt sind als modifizierten Copolymere Copolymere aus C₄-C₂₀-ethylenisch ungesättigten Säureanhydriden und ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Molverhältnis von 1:1 bis 1:9 und Molmassen-Gewichtsmitteln von 5000 bis 500000, die mit Ammoniak, C₁-C₂₄-Monoalkylaminen, C₆-C₁₈-aromatischen Monoaminen, C₂-C₁₈-Monoaminoalkoholen, monoaminierten Poly(C₂-C₄-alkylen)oxiden einer Molmasse von 400 bis 3000, und/oder monoveretherten Poly(C₂-C₄-alkylen)oxiden einer Molmasse von 100 bis 10000 umgesetzt worden sind, wobei das Molverhältnis Anhydridgruppen Copolymer/Ammoniak, Aminogruppen C₁-C₂₄-Monoalkylamine, C₆-C₁₈-aromatische Monoamine, C₂-C₁₈-Monoaminoalkohole bzw. monoaminiertes Poly-(C₂-C₄-alkylen)oxid und/oder Hydroxygruppen Poly(C₂-C₄-alkylen)oxid 1:1 bis 20 1 beträgt.

Insbesondere geeignet als weitere Additivkomponenten in Form von modifizierten Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydriden sind mit C₁₂-C₂₄-Monoalkylaminen wie Dodecylamin, Oleylamin, Hexadecylamin Octadecylamin oder Eicosylamin, monosubstituierte Diamine vom Typ N-Dode-cyl-1,3-diaminopropan, N-Octadecyl-1,3-diaminopropan oder N-Octadecylpropylentriamin oder Aminoalkoholen wie Aminodecan-10-ol oder Aminohexadecan-16-ol imidisierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere.

Beispiele für Polyalkohole, die als Alkoholkomponente in den C₂-C₆-oxyalkyl-verbrückten C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren als weitere Additivkomponenten enthalten sein können, sind Ethylenglycol, Polyalkylenglycole, Glycerin, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propan, Pentaerythrit und Sorbit.

Beispiele für C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren, die als Carbonsäurekomponente in den C₂-C₆-oxyalkylverbrückten C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren als weitere Additivkomponenten enthalten sein können, sind Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Eleostearinsäure, Linolsäure, Linolensäure und Erucasäure oder Dimersäuren auf Basis Ölsäure oder Linolensäure.

Bevorzugt werden als C₂-C₆-oxyalkylverbrückte C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren ebenfalls Mischester von Polyalkoholen, bei denen die Polyalkohole durch Mischungen von C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren verestert sind. Spezielle Beispiele für C₂-C₆-oxyalkylverbrückte C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren sind der Monoester von Ethylenglycol mit Dilinolensäure, einer C₃₆-Dimersäure, der Diester von Propylenglycol mit Ölsäure und der Triester von Pentaerythrit mit Stearinsäure.

Besonders bevorzugt als C₂-C₆-oxyalkylverbrückte C₁₂-C₄₀-Monocarbonsäuren sind Ester von ungesättigten C₁₆-C₂₄-Monocarbonsäuren mit C₃-C₄-Poly-alkoholen, wobei der Anteil von C₂₂-Monocarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C₁₆-C₂₄ Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.

Beispiele für C₇-C₃₀-Alkohole, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Dodecanol, Stearylalkohol und Cerylalkohol.

Beispiele für Polyalkylenglycole, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Polyethylenglycole, Polypropylenglycole und Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere mit Molmassen von 500 bis 5000.

Beispiele für Ester von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind C₁₀-C₂₄-Monoalkylester- oder Dialkylester von Polyalkylenglycolen wie Polyethylenglycolmonostearylester oder Polypropylenglycoldioleat.

Beispiele für Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind C₁-C₄-Monoalkylether oder Dialky- lether von Polyalkylenglycolen wie Polyethylenglycolmonomethylether oder Polypropylenglycoldibutylether.

Beispiele für Kohlenwasserstoffpolymere, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Copolymere aus Ethylen und C₃-C₂₀-α-Olefinen wie Ethylen-Propylen-Copolymere oder Ethylen-Dodecen-Copolymere oder hydrierte Polymere von mehrfach ungesättigten Monomeren vom Typ hydrierte Dien-Copolymere wie hydriertes Polybutadien oder hydriertes Polyisopren mit Molmassen-Zahlenmitteln bis 30000.

Beispiele für Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Copolymere, die durch Umsetzung alkylierter Phenole wie Phenol-Propylenoligomer-Addukten mit Paraformaldehyd hergestellt werden können.

Beispiele für aromatische Verbindungen mit C₈-C₁₀₀-Alkylsubstituenten, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Verbindungen, die durch Friedel-Krafts-Kondensation halogenierter Kohlenwasserstoffe wie halogeniertem Polyethylenwachs mit aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzen oder Naphthalin hergestellt werden können.

Beispiele für Detergentien, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind aliphatische Sulfonsäuren wie C₈-C₃₀-Alkansulfonate oder aromatisch-aliphatische Alkansulfonate, insbesondere Nonylbenzolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Didodecyl-benzolsulfonsäure und Nonylnaphthalinsulfonsäure.

Beispiele für Demulgatoren, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind oxalkylierte Phenol-Formal-dehyd-Kondensate, Polyalkylenglycol-modifizierte Diglycidether, Polyesteramine oder alkoxylierte Fettsäuren.

Beispiele für Cetanverbesserer, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind organische Salpetersäureester wie Ethylhexylnitrat, Cyclohexylnitrat oder Ethoxyethylnitrat, oder lösliche organische Peroxide, Hydroperoxide oder Perester.

Bevorzugte Entschäumer, die als weitere Additivkomponenten in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Polyalkylenoxid-Siloxan-Block-copolymere und carboxylierte Polyamine.

Beispiele für Polyalkylenoxid-Siloxan-Blockcopolymere sind Blockcopolymere, die eine Kombination trifunktioneller Siloxanblöcke wie Monomethylsiloxangruppen, difunktioneller Siloxangruppen wie Dimethylsiloxangruppen und monofunk-tioneller Siloxangruppen wie Trimethylsiloxangruppen enthalten, eine bevorzugte Länge der Siloxanblöcke beträgt 5 bis 20 Monomereinheiten. Für die Polyalkylenoxid-Blöcke beträgt die bevorzugte Länge 2 bis 40 Monomereinheiten, bevorzugt werden Polyoxyalkylenblöcke aus Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten.

Beispiele für carboxylierte Polyamine als Entschäumer sind Reaktionsprodukte aus C₈-C₂₄-Fettsäuren und Aminen wie Ethylendiamin, Butylendiamin, Diethy-lentriamin und Pentaethylenhexamin-1,2-diaminobutanol.

Beispiele für Cosolventien, die als weitere Additivkomponenten in den in den Mineralölzusammensetzungen enthalten sein können, sind Benzinfraktionen, Toluen, Xylen, Ethylbenzen, Isononanol, Ethylhexanol, Dodecylphenol, epoxi-diertes Rapsöl und epoxidiertes Sojabohnenöl.

Die Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen mit geringen Anteilen einer Additivmischung werden nach einem Verfahren hergestellt, bei dem erfindungsgemäß Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen, die die Additivkomponenten

a) Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse, und
b) Wachskompositionen auf Basis nativer Ausgangsprodukte vom Typ b1) wachsartiger oligomerer Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 90 Masse% der Struktur
entspricht, wobei n = 1 bis 20, die Summe a + b + c + d = 30, z = 12 bis 20
X = H oder –CH₂–CH(OH)–CH₂–O–CO–(CH₂)_z–CH₃, und/oder b2) Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz auf Basis von mindestens zwei verschiedenen geradkettigen und/oder verzweigten C₁₄-C₃₆-Alkoholen und Dimersäuren, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 80 Masse% der Struktur
entspricht, wobei i = 13 bis 35; s = 13 bis 35, die Summe von k + m + n + p etwa 32 beträgt, und (CH₂)_i oder (CH₂)_s geradkettig oder geradkettig und verzweigt ist, enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse, und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden, wobei dem Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse, bezogen auf die Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden.

Bevorzugte Anwendungsgebiete der Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen sind bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und Mineralölkraftstoffe hoher Schmierwirkung und Fließfähigkeit.

Beispiele für die bei niedrigen Temperaturen zu transportierenden fließfähigen Medien sind der Transport von Rohöl-Rezepturen von der Förderstelle des Rohöls durch Pipelines zur Verladung und zur Lagerung sowie der Transport von Diesel- oder Heizölrezepturen in Rohrleitungen.

Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele erläutert, die Kennzahlen wurden nach folgenden Prüfverfahren ermittelt:
Cloud Point (CP): DIN EN 23 015
Cold Filter Plugging Point (CFPP): EN 116
Siedeanalyse: EN ISO 3405, ASTM D 86
Vinylacetatgehalt: modifiziertes Verfahren nach ISO 8995, DIN 16778 Teil 2
2 g Probe werden auf 0,001 g genau eingewogen und in einem 300 ml Erlenmeyerkolben mit 70 ml destilliertem Xylen und 2 Siedeperlen rd. 15 min unter Erwärmung am Rück-flusskühler gelöst. Anschließend werden rd. 30 ml Ethanol langsam durch den Rückflusskühler zugegeben, der Erlenmeyerkolben wird von der Heizplatte genommen, es werden 30 ml Ethanol, 0,5 n KOH aus der Bürette und 2 Siedeperlen hinzugefügt, und die Probe wird 1 h am Rückfluss gekocht. Danach wird die Probe erneut vom Rückfluss genommen, mit 30 ml methanolisch-wässriger 0,5 n HCl und 2 Siedeperlen versetzt und 15 min am Rückfluss weitergekocht.
Die Probe wird anschließend nach Zugabe von 2 bis 3 Tropfen Phenolphthalein-Lösung (1 Masse% in Ethanol) mit ethanolischer 0,5 n KOH tropfenweise unter Schütteln bis zum Farbumschlag nach rot titriert. Parallel dazu ist ein Blindwert zu ermitteln.

E: = Einwaage in g
F: = Faktor der ethanolischen 0,5 n KOH
V: = Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für die Probe
B: = Verbrauch in ml an 0,5 n ethanolischer KOH für den Blindwert

Schmierfähigkeit: Lubricity-Test (korrigierter „wear scar diameter" bei 60°C) nach ISO 12156–1
Säurezahl: DIN 53402
Verseifungszahl: DIN 53401
Kinematische Viskosität: DIN 51562
Erstarrungspunkt: DIN ISO 2207
Penetration: DIN 51580

Beispiel 1
1.1 Ausgangsprodukte
1.1.1 Unadditivierter Diesel

Charge: 16080601 Test DK 1

Charakterisierung:

Cloud Point (CP): +6 °C;
Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2 °C
Lubricity-Test: 563 μm

Siedeanalyse
1.1.2 Additivkomponente a)
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachs (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse, Molmassen-Gewichtsmittel 2300 g/mol).
• Additivkomponente b)
Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz, Säurezahl 7,9 mg KOH/g, Verseifungszahl 113 mg KOH/g, kinematische Viskosität 20,6 mm²/s, Erstarrungspunkt 34,5°C.
Herstellung der Additivkomponente b)
In einem 70 l-Rührreaktor werden unter Inertgaseinleitung eine Mischung aus 25 kg Dimersäure (Dimerisierungsprodukt aus ungesättigten C₁₈-Fettsäuren, mittlere C-Zahl 36), 5 kg Stearylalkohol und 7 kg Cetylalkohol bei 120°C aufgeschmolzen und unter Zusatz von 50 g H₂SO₄ solange unter Abzug des Reaktionswassers umgesetzt, bis eine Säurezahl von 7,9 mg KOH/g erreicht ist. Nach Abkühlung der Schmelze wird der Katalysator mit 0,5 l 10%iger NaHCO₃ neutralisiert, die wässrige Phase abgetrennt, und der Wachsester abgezogen.
1.1.4 Weitere Additivkomponenten
Additivkomponente c)
Ethylacrylat-Ethylhexylacrylat-Copolymer (Molverhältnis 3:2, Molmassen-Zahlenmittel 13500)
1.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineral-öl-Mitteldestillaten
In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 40%igen Lösung der Additivkomponente b) in C₈-C₉-Dieselaromatenfraktion, 50 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente a) in einem aromatischen Kohlenwasserstoffgemisch (Solvesso) und 15 kg einer 20%igen Lösung der Additivkomponente c) in Toluol 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.
1.3 Herstellung der Mineralölzusammensetzung
In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 16080601 bei 800 kg/min wird mit 0,48 kg/min die Additivlösung nach 1.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.
Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölzusammensetzung ergibt einen CFPP-Wert von –14°C. Der Lubricity-Test ergibt einen „wear scar diameter" von 412 μm.
Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölzusammensetzung hergestellt, die ausschließlich das Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –3°C.
Beispiel 2
2.1 Ausgangsprodukte
2.1.1 Unadditivierter Diesel

Charge: 030210 Test DK 2

Charakterisierung:

Cloud Point (CP): +7 °C;
Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2 °C
Lubricity-Test: 556 μm

Siedeanalyse
2.1.2 Additivkomponente a)
Mischung aus 20 Masse% eines teilverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Gewichtsmittel 1600 g/mol, Vinylacetatgehalt des nichtverseiften Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses 32 Masse%, Verseifungsgrad 15 Mol%) und 80 Masse% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse%, Molmassen-Gewichtsmittel 2300 g/mol).
2.1.3 Additivkomponente b)
Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz, Säurezahl 8,6 mg KOH/g, Verseifungszahl 118 mg KOH/g, kinematische Viskosität 23,1 mm²/s, Erstarrungspunkt 35,2°C.
Herstellung der Additivkomponente b)
In einem 70 l-Rührreaktor werden unter Inertgaseinleitung eine Mischung aus 25 kg Dimersäure (Dimerisierungsprodukt aus ungesättigten C₁₈-Fettsäuren, mittlere C-Zahl 36), 5 kg I sostearylalkohol und 8 kg Eicosanol bei 120°C aufgeschmolzen und unter Zusatz von 50 g H₂SO₄ solange unter Abzug des Reaktionswassers umgesetzt, bis eine Säurezahl von 8,6 mg KOH/g erreicht ist. Nach Abkühlung der Schmelze wird der Katalysator mit 1,0 l 5%iger NaHCO₃ neutralisiert, die wässrige Phase abgetrennt, und der Wachsester abgezogen.
2.1.4 Weitere Additivkomponenten
Additivkomponente c)
Triester von Pentaerythrit mit Ölsäure
2.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten
In einen Rührbehälter werden 22 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente b) in 2-Ethylhexanol, 50 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C₈-C₉-Dieselaromatenfraktion und 20 kg der Additivkomponente c) eingetragen, 90 min bei 65°C gerührt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.
2.3 Herstellung der Mineralölzusammensetzung
In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 030210 bei 800 kg/min wird mit 0,30 kg/min die Additivlösung nach 2.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.
Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölzusammensetzung ergibt einen CFPP-Wert von –8°C. Der Lubricity-Test ergibt einen „wear scar diameter" von 425 μm.
Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölzusammensetzung hergestellt, die ausschließlich das Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –5°C und der „wear scar diameter" 528 μm.
Beispiel 3
3.1 Ausgangsprodukte
3.1.1 Unadditiviertes Heizöl

Charge: 030225 Test HEL 1

Charakterisierung:

Cloud Point (CP): +1 °C;
Cold Filter Plugging Point (CFPP): –1 °C

Siedeanalyse
3.1.2 Additivkomponente a)
Mischung aus 25 Masse% eines oxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Molmassen-Gewichtsmittel 950 g/mol, Säurezahl 18 mg KOH/g, OH-Zahl 70 mg KOH/g) und 75 Masse% eines nichtoxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachses (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse Molmassen-Gewichtsmittel 2300 g/mol).
3.1.3 Additivkomponente b)
Oligomerer Ester, Säurezahl 12 mg KOH/g, Verseifungszahl 175 mg KOH/g, kinematische Viskosität (100°C) 65 mm²/s, Erstarrungspunkt 42°C, hergestellt nach EP 0 934 921 A1 aus Glycerinmonostearat und Dimersäure (Dimerisierungsprodukt aus ungesättigten C₁₈-Fettsäuren, mittlere C-Zahl 36) durch lösungsmittelfreie Oligokondensation mit Säurekatalyse.
3.1.4 Weitere Additivkomponenten
Additivkomponente c)
N-(2-Hydroxyethyl)oleylamin
3.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösun gen in Mineralöl-Mitteldestillaten
In einen Rührbehälter, der 23 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente b) in C₈-C₉-Dieselaromatenfraktion bei 65°C enthält, werden 50 kg einer 60%igen Lösung der Additivkomponente a) in C₈-C₉-Dieselaromatenfraktion und 3 kg der Additivkomponente c) eingetragen, 90 min bei 65°C gerührt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.
3.3 Herstellung der Mineralölzusammensetzung
In einen Produktstrom nichtadditiviertem Heizöl Charge 030225 bei 800 kg/min wird mit 0,28 kg/min die Additivlösung nach 3.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.
Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölzusammensetzung ergibt einen CFPP-Wert von –16°C.
Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölzusammensetzung hergestellt, die ausschliesslich das Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –13°C.
Beispiel 4
4.1 Ausgangsprodukte
4.1.1 Unadditivierter Diesel

Charge: 16080601 Test DK 1

Charakterisierung:

Cloud Point (CP): +6 °C;
Cold Filter Plugging Point (CFPP): +2 °C Siedeanalyse

4.1.2 Additivkomponente a)
Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachs (Hersteller LEUNA Polymer GmbH, Vinylacetatgehalt 32 Masse, Molmassen-Gewichtsmittel 2300 g/mol).
4.1.3 Additivkomponente b)
Oligomerer Ester, Säurezahl 14 mg KOH/g, Verseifungszahl 185 mg KOH/g, kinematische Viskosität (100°C) 76 mm²/s, Erstarrungspunkt 47°C, hergestellt nach EP 0 934 921 A1 aus Glycerinmonostearat und Dimersäure (Dimerisierungsprodukt aus ungesättigten C₁₈-Fettsäuren, mittlere C-Zahl 36) durch lösungsmittelfreie Oligokondensation mit Säurekatalyse.
4.1.4 Weitere Additivkomponenten
Additivkomponente c)
Gemisch C₃-oxyalkylverbrückter ungesättigter C₁₈-C₂₄-Carbonsäuren, Veresterungsgrad 92 Mol%, Gehalt an C₁₈ ungesättigten Fettsäuren 32 Masse, Gehalt an C₂₂-ungesättigten Fettsäuren 48 Masse, Jodzahl 96
Additivkomponente d)
Ethylacrylat-Octadecylacrylat-Copolymer (Molverhältnis 4:1, Molmassen-Zahlenmittel 8400)
4.2 Herstellung der Additivkomponenten enthaltenden Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten
In einem Rührbehälter werden 25 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente b) in C₈-C₉-Dieselaromatenfraktion, 50 kg einer 50%igen Lösung der Additivkomponente a) in einem aromatischen Kohlenwasserstoffgemisch (Solvesso), 12 kg der Additivkomponente c) und 15 kg einer 20%igen Lösung der Additivkomponente d) in Toluol 90 min bei 65°C gemischt, und die Mischung in einen Vorratstank überführt.
4.3 Herstellung der Mineralölzusammensetzung
In einen Produktstrom nichtadditiviertem Diesel Charge 16080601 bei 800 kg/min wird mit 0,52 kg/min die Additivlösung nach 4.2 eingespritzt und in einen Lagertank überführt.
Die Ausprüfung der Kältebeständigkeit der Mineralölzusammensetzung ergibt einen CFPP-Wert von –18°C.
Wird unter gleichen Bedingungen eine Mineralölzusammensetzung hergestellt, die ausschließlich das Copolymerwachs als Additiv enthält, so beträgt der CFPP-Wert –3°C.

Claims

Additivmischungen als Bestandteil von Mineralölzusammensetzungen mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivmischung die Additivkomponenten a) Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse, und b) Wachskompositionen auf Basis nativer Ausgangsprodukte vom Typ b1) wachsartiger oligomerer Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 90 Masse% der Struktur
entspricht wobei n = 1 bis 20, die Summe a + b + c + d = 30, z = 12 bis 20
X = H oder –CH₂–CH(OH)–CH₂–O–CO–(CH₂)_Z–CH₃, und/oder b2) Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz auf Basis von mindestens zwei verschiedenen geradkettigen und/oder verzweigten C₁₄-C₃₆-Alkoholen und Di mersäuren, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 80 Masse% der Struktur
entspricht, wobei i = 13 bis 35; s = 13 bis 35, die Summe von k + m + n + p etwa 32 beträgt, und (CH₂); oder (CH₂)_S geradkettig oder geradkettig und verzweigt ist, enthält, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse, und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:10 beträgt.
Additivmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ethylen-Vinylester-Copolymere Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit einem Vinylacetat-Gehalt von 12 bis 50 Masse% sind.
Additivmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Ethylen-Vinylester-Copolymere Mischungen aus 10 bis 90 Masse% nichtmodifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymeren und 90 bis 10 Masse% durch polare Gruppen modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere sind.
Additivmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die modifizierten Ethylen-Vinylester-Copolymere oxidierte Ethylen-Vinylester-Copolymere, teilverseifte Ethylen-Vinylester-Copolymere, Halbacetale von teilverseiften Ethylen-Vinylester-Copolymeren und/oder durch polare ungesättigte Monomere vom Typ Vinylester, (Meth)acrylester und/oder Vinylether gepfropfte Ethylen-Vinylester-Copolymere sind.
Additivmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz b2) Wachsester auf Basis von Guerbetalkoholen vom Typ 2-Hexyldecan-1-ol, 2- Octyldecan-1-ol oder 2-Octyldecan-1-ol und Dimersäuren, die durch Spaltung von Pflanzenölen mit hohem Ölsäureanteil und nachfolgende katalytische Dimerisierung gewonnen werden, sind,
Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Mineralöle Rohöle oder Brennstofföle aus einem Mitteldestillat mit einem Schwefelgehalt unter 0,05 Masse, bevorzugt Heizöle, Gasöle oder Dieselöle, sind.
Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mineralölzusammensetzungen insgesamt 0 bis 200 Masse, bezogen auf die Summe der Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten vom Typ Fettsäuregemische, polare Stickstoffverbindungen, bevorzugt Polyamine, Etheramine, Aminoalkohole, Aminsalze, Amide oder Imide von mehrwertigen Carbonsäuren; modifizierte Copolymere von ethylenisch ungesättigten C₄-C₂₀-Dicarbonsäureanhydriden, C₂-C₆-oxyalkylverbrückte C₁₂-C₄₀-Monocarbon-säuren C₇-C₃₀-Alkohole, Polyalkylenglycole, Ester oder Ether von Polyoxyalkylenverbindungen, Kohlenwasserstoffpolymere, Alkylphenol-Aldehyd-Copolymere, aromatische Verbindungen mit C₈-C₁₀₀-Alkylsubstituenten, carboxylierte Polyamine, Detergentien, Korrosionsinhibitoren, Demulgatoren, Metalldesaktivatoren, Cetanverbesserer, Entschäumer und/oder Cosolventien enthalten.
Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die C₂-C₆-oxyalkylverbrückten C₁₂-C₄₀-Mono-carbonsäuren Ester von ungesättigten C₁₆-C₂₄-Monocarbonsäuren mit C₃-C₄-Polyalkoholen sind, wobei der Anteil von C₂₂-Monocarbonsäuren, bezogen auf die Gesamtmasse der C₁₆-C₂₄-Monocarbonsäuren, 45 bis 52 Masse% beträgt.
Verfahren zur Herstellung von Additivmischungen enthaltende Mineralölzusammensetzungen mit geringen Anteilen einer Additivmischung, dadurch gekennzeichnet, dass Ad ditivmischungen enthaltende Mineralölzusammen-setzungen, die die Additivkomponenten a) Ethylen-Vinylester-Copolymere mit Molmassengewichtsmitteln von 3000 bis 50000 und einem Ethylenanteil von 50 bis 90 Masse, und b) Wachskompositionen auf Basis nativer Ausgangsprodukte vom Typ b1) wachsartiger oligomerer Ester auf Basis von Glycerinmonostearat und Dimersäure, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 90 Masse% der Struktur
entspricht, wobei n = 1 bis 20, die Summe a + b + c + d = 30, r = 12 bis 20
X = H oder -CH₂–CH(OH)–CH₂–O–CO–(CH₂)_Z–CH₃, und/oder b2) Wachsester mit vaselinähnlicher Konsistenz auf Basis von mindestens zwei verschiedenen geradkettigen und/oder verzweigten C₁₄-C₃₆-Alkoholen und Dimersäuren, bei dem das Umsetzungsprodukt zu mindestens 80 Masse% der Struktur
entspricht, wobei i = 13 bis 35; s = 13 bis 35, die Summe von k + m + n + p etwa 32 beträgt, und (CH₂)_i oder (CH₂)_s geradkettig oder geradkettig und verzweigt ist, enthalten, wobei der Gehalt der Additivmischung im Mineralöl 0,005 bis 1 Masse%, und das Masseverhältnis der Additivkomponenten a/b 10:90 bis 90:0 beträgt, nach einem Vorhomogenisierungsverfahren hergestellt werden, bei dem – in der ersten Verfahrensstufe 1 bis 60 Masse% Additivkomponenten enthaltende Lösungen in Mineralöl-Mitteldestillaten bei 20 bis 90°C hergestellt werden, und – in der zweiten Verfahrensstufe die Additivkomponenten enthaltenden Lösungen mit dem Mineralöl als Hauptkomponente homogenisiert werden, wobei dem Mineralöl insgesamt 0 bis 200 Masse%, bezogen auf die Additivkomponenten a) und b), weitere Additivkomponenten in der ersten und/oder zweiten Verfahrensstufe zugesetzt werden.
Verwendung von Additivmischungen enthaltenden Mineralölzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 als bei niedrigen Temperaturen zu transportierende fließfähige Medien und als Mineralölkraftstoff hoher Fließfähigkeit.