Fungizides Mittel Die Verwendung von Alkylenbisdithiocarbamaten nach
der allgemeinen Formel
in der R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine zweiwertige aliphatische
Kette mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen darstellt, die durch mindestens 1 Stickstoffatom
zwecks Bildung von Alkylengruppen mit mindestens je 2 Kohlenstoffatomen voneinander
getrennt sind, R' und R" jedes für sich Wasserstoff oder in Verbindung miteinander
eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellen und M eine salzbildende Gruppe
oder ein Metall darstellt, als fungizide Mittel ist bekannt.Fungicidal agent The use of Alkylenbisdithiocarbamaten according to the general formula in which R represents a divalent hydrocarbon group or a divalent aliphatic chain with more than 3 carbon atoms, which are separated from one another by at least 1 nitrogen atom for the purpose of forming alkylene groups with at least 2 carbon atoms each, R 'and R "are each hydrogen or in combination with one another represent a divalent hydrocarbon group, and M represents a salt-forming group or a metal, as fungicidal agents are known.
Verbindungen der obigen Formel lassen sich durch Umsetzung eines Polyamins
mit Schwefelkohlenstoff im allgemeinen in Gegenwart einer freien Base herstellen.
Diese Herstellungsweise gilt aber nur für aliphatische Amine, während die meisten
Diamine der aromatischen Reihe allgemein nur mit einer Aminogruppe mit Schwefelkohlenstoff
in Gegenwart einer starken Base unter Bildung einer Dithiocarbaminverbindung reagieren.
Die Reaktion der anderen Aminogruppe verläuft im allgemeinen in der Richtung, daB
sich unter Abspaltung von H2 S Phenylisothiocyanat bildet
Diamine der Diphenylgruppe, wie Benzidin und seine Derivate, reagieren mit Schwefelkohlenstoff
jedoch in dem Sinne, daB sich Verbindungen nach folgender Formel bilden:
Man bezeichnet sie als Diphenylen-bis-dithiocarbamate. In der Formel III bedeutet
R Wasserstoff, Halogen, eine Nitro- oder Aminogruppe, einen Alkyl- oder Aryl-bzw.
einen Acylrest, Me einen Metallrest oder eine salzbildende Gruppe. Nach der allgemeinen
Formel kommen z. B. folgende Verbindungen in Frage: 1. diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures
Zink
2. 2,2'dibrom-diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures Zink
3. 2-nitro-diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures Natrium
4. 3-nitro-diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures Ammonium
5. 3,5,3',5'-tetrachlor-diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures Mangan
6. 3,3'-dimethyl-diphenylen-bisdithiocarbamidsaures Zink
7. 3,3'-dimethoxy-diphenylen-bisdithiocarbamidsaures Zink
B. 2,2'-diäthy 1-diphenylen-bis-dithiocarbamidsaures Natrium
Mit zweiwertigen Metallen bilden sich in Wasser schwerlösliche Verbindungen, während
Alkali- bzw. Ammoniumverbindungen Salze bilden, die verhältnismäßig leichter in
Wasser löslich sind. Diese Salze besitzen fungizide Wirkung und können, ob löslich
oder unlöslich, in Wasser suspendiert werden. Mit einem Trägerstoff, wie Talkum,
Kaolin, können sie gemischt und dann als Stäube- oder Spritzmittel verwendet werden.
Überraschenderweise besitzen, wie durch Versuche g2-funden wurde, die Diphenylen-bis-dithiocarbamate
eine starke Fungizide Wirkung, die zum Teil größer als die der Alkylen-bis-dithiocarbamate
ist.Compounds of the above formula can generally be prepared by reacting a polyamine with carbon disulfide in the presence of a free base. However, this method of preparation only applies to aliphatic amines, while most diamines of the aromatic series generally only react with one amino group with carbon disulfide in the presence of a strong base to form a dithiocarbamine compound. The reaction of the other amino group generally proceeds in the direction that phenyl isothiocyanate is formed with elimination of H2 S Diamines of the diphenyl group, such as benzidine and its derivatives, react with carbon disulfide in the sense that compounds are formed according to the following formula: They are called diphenylene-bis-dithiocarbamates. In formula III, R denotes hydrogen, halogen, a nitro or amino group, an alkyl or aryl or. an acyl radical, Me a metal radical or a salt-forming group. According to the general formula z. B. the following compounds in question: 1. Diphenylene-bis-dithiocarbamic acid zinc 2. Zinc 2,2'-dibromo-diphenylene-bis-dithiocarbamic acid 3. Sodium 2-nitro-diphenylene-bis-dithiocarbamic acid 4. 3-nitro-diphenylene-bis-dithiocarbamic acid ammonium 5. 3,5,3 ', 5'-tetrachloro-diphenylene-bis-dithiocarbamic acid manganese 6. Zinc 3,3'-dimethyl-diphenylene-bisdithiocarbamic acid 7. Zinc 3,3'-dimethoxy-diphenylene-bisdithiocarbamic acid B. 2,2'-diethy 1-diphenylen-bis-dithiocarbamic acid sodium With divalent metals, compounds that are sparingly soluble in water are formed, while alkali or ammonium compounds form salts that are relatively more easily soluble in water. These salts have a fungicidal effect and, whether soluble or insoluble, can be suspended in water. They can be mixed with a carrier such as talc or kaolin and then used as dust or spray. Surprisingly, as was found by experiments g2, the diphenylene-bis-dithiocarbamates have a strong fungicidal action which is in some cases greater than that of the alkylene-bis-dithiocarbamates.
Es zeigte sich weiter, daß die Verträglichkeit der Diphenylenverbindungen
eine bessere ist, im Vergleich mit den bekannten Alkylenverbindungen. Vermutlich
sind diese unerwarteten Wirkungen durch das Vorhandensein der Benzidin-Gruppe zu
erklären, die die Molekularstruktur dieser fungiziden Verbindung maßgebend beeinflußt
und daher so zur Steigerung der Verträglichkeit in der Anwendung bei lebenden Pflanzen
und der Fungiziden Wirkungsbreite maßgebend beiträgt.It was also shown that the compatibility of the diphenylene compounds
is a better one in comparison with the known alkylene compounds. Allegedly
these unexpected effects are due to the presence of the benzidine group too
explain, which significantly influences the molecular structure of this fungicidal compound
and therefore so as to increase the compatibility in use with living plants
and the fungicidal range of action makes a decisive contribution.
Auch zeichnen sich die Salze der Diphenylen-bisdithiocarbamidsäure
durch größere Beständigkeit aus als z. B. die in der USA.-Patentschrift 2 317 765
beschriebenen Verbindungen.The salts of diphenylene bisdithiocarbamic acid are also notable
by greater resistance than z. See, for example, U.S. Patent 2,317,765
connections described.
Schon bei der Herstellung zeigen die Derivate des Benzidins in Gegenwart
von Wasser eine größere Stabilität, so daß deren Trocknung nicht mit den üblichen
Vorsichtsmaßregeln vorgenommen zu werden braucht als bei anderen Bis-dithiocarbaminsäurederivaten.
Die trockene bzw. trocken vermahlene und verschnittene Substanz zeigt ebenfalls
eine größere Stabilität als z. B. Phenylen- oder Äthylendiaminderivate. Ein weiterer
Vorteil ist die Veränderung der beiden oder eines der beiden Benzolkerne durch Einführung
von Substituenten der obengenannten Art. Durch Einführung derartiger Substituenten
läßt sich eine besonders spezifische Wirkung der durch Substitution neu gewonnenen
Verbindungen herausarbeiten, so daß eine starke Breitenwirkung durch Veränderung
der Benzolkerne erreicht werden kann.The benzidine derivatives are already present during production
of water a greater stability, so that their drying does not cope with the usual
Precautions need to be taken than with other bis-dithiocarbamic acid derivatives.
The dry or dry milled and blended substance also shows
greater stability than z. B. phenylene or ethylene diamine derivatives. Another
The advantage is that the two or one of the two benzene nuclei can be changed through introduction
of substituents of the type mentioned above. By introducing such substituents
can be a particularly specific effect of the newly obtained by substitution
Work out connections so that a strong broad impact through change
the benzene nuclei can be achieved.