DE102021212398A1 - Membrane electrode assembly for an electrochemical cell - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Membran-Elektroden-Einheit (1) für eine elektrochemische Zelle (100). Die Membran-Elektroden-Einheit (1) weist eine Membran (2), eine Elektrodenschicht (3) und eine Rahmenstruktur (16) auf. Die Rahmenstruktur (16) umfasst eine Folie (161), welche mittels eines Klebemittels (163) mit der Membran (2) und/oder mit der Elektrodenschicht (3) verklebt ist. Die Folie (161) überdeckt in einem Randbereich (22) die Elektrodenschicht (3). Die Rahmenstruktur (16) weist in dem Randbereich (22) mindestens eine Ausnehmung (164) auf.The invention relates to a membrane-electrode unit (1) for an electrochemical cell (100). The membrane-electrode unit (1) has a membrane (2), an electrode layer (3) and a frame structure (16). The frame structure (16) comprises a foil (161) which is bonded to the membrane (2) and/or to the electrode layer (3) by means of an adhesive (163). The film (161) covers the electrode layer (3) in an edge area (22). The frame structure (16) has at least one recess (164) in the edge area (22).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Membran-Elektroden-Einheit für eine elektrochemische Zelle, insbesondere für eine Brennstoffzelle.The present invention relates to a membrane electrode assembly for an electrochemical cell, in particular for a fuel cell.
Stand der TechnikState of the art
Brennstoffzellen sind elektrochemische Energiewandler, bei denen bspw. Wasserstoff und Sauerstoff in Wasser, elektrische Energie und Wärme gewandelt werden. Brennstoffzellen bzw. Brennstoffzellenstapel sind aus mehrteiligen Zellen aufgebaut, welche abwechselnd übereinander angeordnete Membran-Elektroden-Einheiten und Bipolarplatten aufweisen. Hierbei dienen die Bipolarplatten zur Versorgung der Elektroden mit Edukten und zur Kühlung des Brennstoffzellenstapels. Die Bipolarplatten weisen hierzu eine Verteilerstruktur auf, die Edukt enthaltende Fluide entlang den Elektroden führen; üblicherweise besteht eine Bipolarplatte dabei aus zwei Verteilerplatten. Darüber hinaus dienen die Verteilerstrukturen dazu ein Kühlfluid entlang der weiteren Verteilerstrukturen bzw. innerhalb der Bipolarplatte zu führen. Die Verteilerstrukturen sind üblicherweise als Kanäle ausgebildet, wodurch die unterschiedlichen Fluide leitbar sind.Fuel cells are electrochemical energy converters in which, for example, hydrogen and oxygen are converted into water, electrical energy and heat. Fuel cells or fuel cell stacks are made up of multipart cells which have membrane electrode units and bipolar plates arranged alternately one above the other. Here, the bipolar plates serve to supply the electrodes with educts and to cool the fuel cell stack. For this purpose, the bipolar plates have a distribution structure that guides fluids containing educt along the electrodes; A bipolar plate usually consists of two distributor plates. In addition, the distributor structures serve to guide a cooling fluid along the other distributor structures or within the bipolar plate. The distribution structures are usually designed as channels, through which the different fluids can be conducted.
Ein spezieller Brennstoffzellentyp ist die Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzelle (PEM-FC). In einem aktiven Bereich einer PEM-FC grenzen an eine Polymerelektrolytmembran (PEM) zwei poröse Elektroden mit einer Katalysatorschicht an. Weiter umfasst die PEM-FC im aktiven Bereich Gasdiffusionslagen (GDL), welche die Polymerelektrolytmembran (PEM) und die zwei porösen Elektroden mit einer Katalysatorschicht beidseitig begrenzen. Die PEM, die beiden Elektroden mit der Katalysatorschicht und optional auch die beiden GDL können eine sog. Membran-Elektroden-Einheit (MEA) in dem aktiven Bereich der PEM-FC bilden. Zwei sich gegenüberliegende Bipolarplatten(-hälften) wiederum begrenzen beidseitig die MEA. Ein Brennstoffzellenstapel ist aus abwechselnd übereinander angeordneten MEA und Bipolarplatten aufgebaut. Mit einer Anodenplatte einer Bipolarplatte findet eine Verteilung des Brennstoffes, insbesondere Wasserstoff, und mit einer Kathodenplatte der Bipolarplatte eine Verteilung des Oxidationsmittels, insbesondere Luft/Sauerstoff, statt. Zur elektrischen Isolierung benachbarter Bipolarplatten, zur Formstabilisierung der MEA und zum Verhindern von einem ungewollten Entweichen des Brennstoffes bzw. des Oxidationsmittels kann die MEA in einer rahmenartigen Öffnung zweier aneinander angeordneten Folien eingefasst werden. Üblicherweise sind die beiden Folien dieser Rahmenstruktur aus dem gleichen Werkstoff, bspw. Polyethylennaphthalat (PEN), gebildet. Die aus dem gleichen Werkstoff gebildeten, beiden Folien können verzichtbar redundante Eigenschaften, bspw. wie eine elektrische Isolierfähigkeit (elektrisch isolierend) und/oder eine Sauerstoffdichtigkeit jeder der beiden Folien, aufweisen. PEM-Elektrolysezellen sind ähnlich aufgebaut.A special type of fuel cell is the polymer electrolyte membrane fuel cell (PEM-FC). In an active area of a PEM-FC, two porous electrodes with a catalyst layer adjoin a polymer electrolyte membrane (PEM). The PEM-FC also includes gas diffusion layers (GDL) in the active area, which delimit the polymer electrolyte membrane (PEM) and the two porous electrodes with a catalyst layer on both sides. The PEM, the two electrodes with the catalyst layer and optionally also the two GDLs can form a so-called membrane-electrode unit (MEA) in the active area of the PEM-FC. Two opposing bipolar plates (halves), in turn, delimit the MEA on both sides. A fuel cell stack is made up of MEA and bipolar plates arranged alternately one above the other. The fuel, in particular hydrogen, is distributed with an anode plate of a bipolar plate, and the oxidizing agent, in particular air/oxygen, is distributed with a cathode plate of the bipolar plate. In order to electrically insulate adjacent bipolar plates, to stabilize the shape of the MEA and to prevent the fuel or the oxidizing agent from escaping unintentionally, the MEA can be enclosed in a frame-like opening of two foils arranged one on top of the other. The two films of this frame structure are usually made of the same material, for example polyethylene naphthalate (PEN). The two films formed from the same material can dispensably have redundant properties, for example electrical insulating ability (electrically insulating) and/or oxygen impermeability of each of the two films. PEM electrolytic cells have a similar structure.
Aus der
In der
In den Randbereichen, in denen die Rahmenstruktur die Elektrodenschicht(en) überdeckt, können die Reaktionsfluide nicht der Elektrodenschicht zugeführt werden; es kann hier zu keiner elektrochemischen Reaktion kommen. Der Randbereich ist damit ein nicht-aktiver Bereich der elektrochemischen Zelle.In the edge areas in which the frame structure covers the electrode layer(s), the reaction fluids cannot be supplied to the electrode layer; no electrochemical reaction can occur here. The edge area is therefore a non-active area of the electrochemical cell.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt darin, den Randbereich zumindest teilweise elektrochemisch aktiv zu gestalten und dadurch die Leistung der Brennstoffzelle zu erhöhen.The object of the present invention is to make the edge region at least partially electrochemically active and thereby increase the performance of the fuel cell.
Offenbarung der ErfindungDisclosure of Invention
Dazu umfasst die Membran-Elektroden-Einheit eine Membran, eine Elektrodenschicht und eine Rahmenstruktur. Die Rahmenstruktur umfasst eine Folie, welche mittels eines Klebemittels mit der Membran und/oder mit der Elektrodenschicht verklebt ist. Die Folie überdeckt in einem Randbereich die Elektrodenschicht. Die Rahmenstruktur weist in dem Randbereich mindestens eine Ausnehmung auf.For this purpose, the membrane-electrode unit comprises a membrane, an electrode layer and a frame structure. The frame structure comprises a film which is bonded to the membrane and/or to the electrode layer by means of an adhesive. The film covers the electrode layer in an edge area. The frame structure has at least one recess in the edge area.
Die Membran-Elektroden-Einheit umfasst bevorzugt eine flächige Membran, insbesondere eine Polymerelektrolytmembran (PEM). Die Membran-Elektroden-Einheit umfasst bevorzugt zwei poröse Elektrodenschichten mit jeweils einer Katalysatorpaste, wobei die Elektrodenschichten an der Membran angeordnet sind und diese beidseitig begrenzen. Man kann hier insbesondere von einer MEA-3 sprechen. Zusätzlich kann die Membran-Elektroden-Einheit zwei Diffusionslagen umfassen. Diese können insbesondere die MEA-3 beidseitig begrenzen. Man kann hier insbesondere von einer MEA-5 sprechen.The membrane-electrode unit preferably comprises a flat membrane, in particular a polymer electrolyte membrane (PEM). The membrane-electrode unit preferably comprises two porous electrode layers, each with a catalyst paste, the electrode layers being arranged on the membrane and delimiting it on both sides. One can speak here in particular of an MEA-3. In addition, the membrane-electrode assembly can include two diffusion layers. In particular, these can delimit the MEA-3 on both sides. One can speak here in particular of an MEA-5.
Die Ausnehmung definiert bevorzugt einen fluiddurchlässigen Hohlraum. Durch die Ausnehmung kann das Reaktionsfluid an die unter der Folie liegende Elektrodenschicht gelangen, so dass dort die für die elektrochemische Zelle üblichen elektrochemischen Reaktionen ablaufen. Die Leistung bzw. die Leistungsdichte der elektrochemischen Zelle ist dadurch erhöht. Die Steifigkeit der Rahmenstruktur wird jedoch nahezu beibehalten.The recess preferably defines a fluid-permeable cavity. The reaction fluid can reach the electrode layer underneath the film through the recess, so that the electrochemical reactions that are usual for the electrochemical cell take place there. The power or the power density of the electrochemical cell is increased as a result. However, the rigidity of the frame structure is almost maintained.
Bevorzugt weist die Elektrodenschicht in diesem Bereich eine Katalysatorpaste auf. Die Katalysatorpartikel sind bei vielen elektrochemischen Zellen erforderlich, um überhaupt eine elektrochemische Reaktion ablaufen lassen zu können.The electrode layer preferably has a catalyst paste in this area. The catalyst particles are required in many electrochemical cells in order to be able to run an electrochemical reaction at all.
Die Steigerung der Leistung hängt von der Größe bzw. der Anzahl der Ausnehmungen ab. In einer vorteilhaften Ausführung weist die Rahmenstruktur daher in dem Randbereich eine Vielzahl an Ausnehmungen auf.The increase in performance depends on the size or the number of recesses. In an advantageous embodiment, the frame structure therefore has a large number of recesses in the edge area.
Vorteilhafterweise führt die Ausnehmung durch die Folie und durch das Klebemittel. Sowohl Klebemittel als auch Folie überdecken in dem Randbereich also die Elektrodenschicht. Die Folie bzw. die Rahmenstruktur sind in dem Randbereich dadurch vergleichsweise steif mit der Membran bzw. mit der Elektrodenschicht verbunden. In alternativen Ausführungen können jedoch auch nur die Folie oder nur das Klebemittel die Elektrodenschicht überdecken.Advantageously, the recess leads through the film and through the adhesive. Both the adhesive and the film thus cover the electrode layer in the edge area. The film or the frame structure is thus connected to the membrane or to the electrode layer in a comparatively stiff manner in the edge region. In alternative versions, however, only the film or only the adhesive can cover the electrode layer.
In einer vorteilhaften Ausführung der Membran-Elektroden-Einheit weist deren Rahmenstruktur eine weitere Folie auf. Die Folie ist mit der weiteren Folie durch das Klebemittel verbunden. Bevorzugt weist auch die weitere Folie fluiddurchlässige Ausnehmungen auf, so dass im Randbereich die Reaktionsgase bzw. das Reaktionsfluid an die Elektrodenschichten sowohl im Kathodenraum als auch im Anodenraum geführt werden können, um die gewünschte elektrochemische Reaktion zu erzielen.In an advantageous embodiment of the membrane-electrode unit, its frame structure has an additional film. The foil is connected to the other foil by the adhesive. The further film preferably also has fluid-permeable recesses, so that the reaction gases or the reaction fluid can be guided to the electrode layers in the edge area both in the cathode space and in the anode space in order to achieve the desired electrochemical reaction.
Die elektrochemische Zelle kann beispielsweise eine Brennstoffzelle, eine Elektrolysezelle oder eine Batteriezelle sein. Die Brennstoffzelle und die Elektrolysezelle sind dabei insbesondere eine PEM-FC (Polymer-Elektrolyt-Membran Brennstoffzelle) bzw. PEM-EC. Ein Zellenstapel umfasst insbesondere eine Vielzahl an übereinander angeordneten elektrochemischen Zellen.The electrochemical cell can be, for example, a fuel cell, an electrolytic cell or a battery cell. The fuel cell and the electrolytic cell are in particular a PEM-FC (polymer electrolyte membrane fuel cell) or PEM-EC. A cell stack comprises, in particular, a multiplicity of electrochemical cells arranged one above the other.
Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der Zeichnung dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Es zeigt:
-
1 Schnitt durch eine schematische elektrochemische Zelle, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind, -
2 Vertikalschnitt einer Membran-Elektroden-Anordnung, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind, -
3 Vertikalschnitt einer erfindungsgemäßen Membran-Elektroden-Anordnung, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind,
-
1 Section through a schematic electrochemical cell, only the essential areas are shown, -
2 Vertical section of a membrane electrode assembly, only the essential areas are shown, -
3 Vertical section of a membrane electrode assembly according to the invention, with only the essential areas being shown,
Im Kathodenraum 100a sind von der Membran 2 nach außen weisend - also in Normalenrichtung bzw. Stapelrichtung z - eine Elektrodenschicht 3, eine Diffusionslage 5 und eine Verteilerplatte 7 angeordnet. Analog sind im Anodenraum 100b von der Membran 2 nach außen weisend eine Elektrodenschicht 4, eine Diffusionslage 6 und eine Verteilerplatte 8 angeordnet. Die Membran 2 und die beiden Elektrodenschichten 3, 4 bilden eine Membran-Elektroden-Anordnung 1. Weiterhin sind auch noch die beiden Diffusionslagen 5, 6 Bestandteil der Membran-Elektroden-Anordnung 1.An
Die Verteilerplatten 7, 8 weisen Kanäle 11 für die Gaszufuhr - beispielsweise Luft im Kathodenraum 100a und Wasserstoff im Anodenraum 100b -zu den Diffusionslagen 5, 6 auf. Die Diffusionslagen 5, 6 bestehen typischerweise kanalseitig - also zu den Verteilerplatten 7, 8 hin - aus einem Kohlefaserflies und elektrodenseitig - also zu den Elektrodenschichten 3, 4 hin - aus einer mikroporösen Partikelschicht.The distributor plates 7, 8 have
Die Verteilerplatten 7, 8 weisen die Kanäle 11 und somit implizit auch an die Kanäle 11 angrenzende Stege 12 auf. Die Unterseiten dieser Stege 12 bilden demzufolge eine Kontaktfläche 13 der jeweiligen Verteilerplatte 7, 8 zu der darunterliegenden Diffusionslage 5, 6.The distributor plates 7 , 8 have the
Üblicherweise unterscheiden sich kathodenseitige Verteilerplatte 7 und anodenseitige Verteilerplatte 8 voneinander; vorteilhafterweise sind die kathodenseitige Verteilerplatte 7 einer elektrochemischen Zelle 100 und die anodenseitige Verteilerplatte 8 der dazu benachbarten elektrochemischen Zelle fest verbunden, beispielsweise durch Schweißverbindungen, und damit zu einer Bipolarplatte zusammengefasst.Usually, the cathode-side distributor plate 7 and the anode-side distributor plate 8 differ from one another; Advantageously, the cathode-side distributor plate 7 of an
Die Membran-Elektroden-Anordnung 1 ist an ihrem Umfang von der Rahmenstruktur 16 umgeben, hier spricht man auch von einem Subgasket. Die Rahmenstruktur 16 dient der Steifigkeit und der Dichtheit der Membran-Elektroden-Anordnung 1 und ist ein nicht-aktiver Bereich der elektrochemischen Zelle 100.The membrane electrode assembly 1 is surrounded on its periphery by the
Die Rahmenstruktur 16 ist im Schnitt insbesondere U-förmig bzw. Y-förmig ausgebildet, wobei ein erster Schenkel des U-förmigen Rahmenabschnitts durch eine Folie 161 aus einem ersten Werkstoff W1 gebildet ist und ein zweiter Schenkel des U-förmigen Rahmenabschnitts durch eine weitere Folie 162 aus einem zweiten Werkstoff W2 gebildet ist. Zusätzlich sind die Folie 161 und die weitere Folie 162 mittels eines Klebemittels 163 aus einem dritten Werkstoff W3 zusammengeklebt. Häufig sind der erste Werkstoff W1 und der zweite Werkstoff W2 identisch und aus thermoplastischem Polymer, beispielsweise aus PEN (Polyethylennaphthalat) ausgeführt.The
Die beiden Diffusionslagen 5 bzw. 6 überlappen in einem Randbereich 22 die Rahmenstruktur 16. In dem Randbereich 22 sind die Elektrodenschichten 3, 4 von der Rahmenstruktur 16 bedeckt, es handelt sich hier um einen nicht-aktiven Bereich der elektrochemischen Zelle 100. Alternativ kann die Rahmenstruktur 16 auch die beiden Diffusionslagen 5, 6 mit umgreifen.The two
In einem aktiven Bereich 21 sind die Diffusionslagen 5, 6 mit je einer Elektrodenschicht 3, 4 in Kontakt, so dass hier die für die elektrochemische Zelle 100 charakteristische elektrochemische Reaktion ablaufen kann. Die Elektrodenschichten 3, 4 weisen je eine Katalysatorpaste 31, 41 auf, in welcher Katalysatoren, üblicherweise Katalysatorpartikel, eingebettet sind. Die Katalysatorpaste 31, 41 ist üblicherweise ein sehr teurer Bestandteil der elektrochemischen Zelle 100.In an
Im nicht-aktiven Randbereich 22 gelangen keine Reaktionsfluide an die in die Elektrodenschichten 3, 4 bzw. Katalysatorpasten 31, 41 eingebetteten Katalysatoren; somit finden im Randbereich 22 keine chemischen Reaktionen statt, die Stromdichte der elektrochemischen Zelle 100 fällt hier also relativ zur aktiven Fläche 21 sehr stark ab bzw. ist sogar Null, selbst wenn hier die teure Katalysatorpaste 31, 41 vorhanden ist.In the
In dem nicht-aktiven Randbereich 22 sind von innen nach außen folgende Komponenten der Membran-Elektroden-Anordnung 1 angeordnet:
- -
Membran 2, - -
3, 4Elektrodenschichten 31, 41,mit Katalysatorpasten - -
Klebemittel 163, - -
Folie 161 bzw.weitere Folie 162, - -
5, 6.Diffusionslagen
- -
membrane 2, - -
3, 4 with catalyst pastes 31, 41,Electrode layers - - adhesive 163,
- -
Foil 161 orfurther foil 162, - -
5, 6.Diffusion layers
Erfindungsgemäß weist jetzt die Rahmenstruktur 16 im Randbereich 22 Ausnehmungen 164 auf. Dazu zeigt
Die Ausnehmungen 164 sind so ausgebildet, dass sie einen Hohlraum zwischen der jeweiligen Diffusionslage 5, 6 zu der darunterliegenden Elektrodenschicht 3, 4 bilden. Die Ausnehmungen 164 sind dazu in der Folie 161, 162 und/oder in dem Klebemittel 163 ausgebildet, je nach Ausführung der Rahmenstruktur 16. Sind zwischen der Diffusionslage 5, 6 und der darunterliegenden Elektrodenschicht 3, 4 nur die Folie 161, 162 oder nur das Klebemittel 163 angeordnet, dann sind die Ausnehmungen 164 auch nur in der Folie 161, 162 oder nur in dem Klebemittel 163 ausgebildet.The
Durch die Ausnehmungen 164 können die Reaktionsfluide selbst im Randbereich 22 von den Diffusionslagen 5, 6 an die Elektrodenschichten 3, 4 mit den Katalysatorpasten 31, 41 gelangen, so dass dort die für die elektrochemische Zelle 100 typischen elektrochemischen Reaktionen ablaufen. Ein Teil des bislang inaktiven Randbereichs 22 wird somit aktiv, der aktive Bereiche der elektrochemischen Zelle 100 also vergrößert. Daraus resultiert - bei gleichem Bauraum - eine Erhöhung der Leistung der elektrochemischen Zelle 100, die Leistungsdichte der elektrochemischen Zelle 100 wird vergrößert, in der Folge sind die Kosten pro Leistung verringert. Im Stand der Technik war der teure Katalysatoranteil im Randbereich 22 verschenkt, da er quasi deaktiviert war, mit den erfindungsgemäßen Ausnehmungen 164 wird nun der Anteil des deaktivierten Katalysators reduziert. Weiterhin wird durch die Ausnehmungen 164 das Gewicht der Rahmenstruktur 16 reduziert.The reaction fluids can reach the electrode layers 3, 4 with the catalyst pastes 31, 41 even in the
Die Ausnehmungen 164 beeinträchtigen die Steifigkeit der Rahmenstruktur 16 und damit der Membran-Elektroden-Einheit 1 kaum; diese für die Membran-Elektroden-Einheit 1 wichtige Funktion der Rahmenstruktur 16 wird also nahezu unverändert beibehalten.The
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- DE 102005058370 A1 [0004]DE 102005058370 A1 [0004]
- DE 10140684 A1 [0005]DE 10140684 A1 [0005]
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R163 | Identified publications notified |