DE102013217395A1 - Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with amides in the production of flexible polyurethane foams - Google Patents
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Abstract
Gegenstand der Erfindung sind Gemische, umfassend (a) organofunktionell modifiziertes Polysiloxan sowie (b) Amidverbindungen sowie (c) organischem Lösungsmittel gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Abmischkomponenten, sowie deren Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen.The invention relates to mixtures comprising (a) organofunctionally modified polysiloxane and (b) amide compounds and (c) organic solvent, optionally in combination with other blending components, as well as their use in the production of flexible polyurethane foams and a process for the preparation of flexible polyurethane foams.
Description
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Polyurethane, insbesondere der Polyurethanweichschäume. Sie betrifft insbesondere die Verwendung von Mischungen organofunktionell modifizierter Polysiloxane mit Amiden und organischem Lösungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen.The invention is in the field of polyurethanes, in particular polyurethane flexible foams. It relates in particular to the use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with amides and organic solvent in the production of flexible polyurethane foams and to a process for the production of flexible polyurethane foams.
Polysiloxan-polyoxyalkylen-Blockcopolymere, im folgenden Polyethersiloxane genannt, werden bei der Herstellung von Polyurethanschäumen eingesetzt. Sie ermöglichen die Ausbildung einer gleichmäßigen, feinen Porenstruktur und stabilisieren den Schaum während des Herstellungsprozesses. Je nach Herstellungsverfahren und je nachdem welche weiteren Rohstoffe verwendet werden, erhält man jedoch in manchen Fällen eine nur unzureichende Zellfeinheit. Beispielsweise führt die Verwendung von hoch Polypropylenoxid-haltigen Polyolen häufig zu einer tendenziell gröberen Zellstruktur. Auch maschinelle Gegebenheiten können zu einer unregelmäßigen beziehungsweise groben Zellstruktur führen, beispielsweise bei Verwendung von Niederdruckmischköpfen oder gar bei einfacher Verrührung der Rohstoffe bei Normaldruck.Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers, referred to below as polyethersiloxanes, are used in the production of polyurethane foams. They allow the formation of a uniform, fine pore structure and stabilize the foam during the manufacturing process. Depending on the manufacturing process and depending on which other raw materials are used, however, one obtains in some cases only an insufficient cell fineness. For example, the use of highly polypropylene oxide-containing polyols often leads to a more coarse cell structure. Even machine conditions can lead to an irregular or coarse cell structure, for example, when using low-pressure mixing heads or even with simple stirring of the raw materials at atmospheric pressure.
Auch die Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssiges CO2 oder Methylenchlorid, stellt besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur. Wegen der vorteilhaften Ökobilanz hat die sogenannte Flüssig-CO2-Technologie in den vergangenen Jahren in westlichen Ländern zunehmend an Bedeutung erlangt. Bei diesem Verfahren wird unter Druck stehendes CO2 – neben dem durch eine chemische Reaktion der verwendeten Isocyanate mit Wasser entstehenden CO2 – als Treibgas verwendet. The use of certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, places particularly high demands on the polyethersiloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure. Due to its favorable eco-balance, so-called liquid CO 2 technology has become increasingly important in western countries in recent years. In this method, pressurized CO 2 - used as a blowing gas - in addition to the benefits generated by a chemical reaction of the isocyanates used with water CO 2.
Die Einführung dieser Technologie hat aber gezeigt, dass das spontan einsetzende Aufschäumen des unter Druck stehenden CO2 beim Austrag der Reaktionsmischung erhöhte Anforderungen an die Zellbildungscharakteristik der in der Schaumformulierung verwendeten Komponenten stellt. Dieses ist auch erklärlich, da die früher im Zeitraum von mehreren Sekunden langsam einsetzende Isocyanat-Wasser-Reaktion nur zu einer langsamen Gassättigung der flüssigen Phase und damit dem langsamen Ausbilden von Gasblasen – dem sogenannten Ancremen des Schaums – führte.The introduction of this technology has shown, however, that the spontaneous onset of foaming of the pressurized CO 2 in the discharge of the reaction mixture makes increased demands on the cell formation characteristics of the components used in the foam formulation. This is also explainable, since the isocyanate-water reaction, which began earlier in the period of several seconds, only led to a slow gas saturation of the liquid phase and thus the slow formation of gas bubbles - the so-called creaming of the foam.
Auch die Verwendung von leichtflüchtigem Methylenchlorid kann zu Zellvergröberung führen. Insbesondere die Herstellung von Niedrig-Dichte Schäumen, vornehmlich werden diese eher im asiatischen Raum produziert, stellt hohe Ansprüche an die Stabilisierungseigenschaften des Siloxans. Bei hohen Einsatzmengen an Treibmittel wird die Reaktionsmischung zunehmend niedrigviskos, daher werden der Reaktionsmischung starke Gelkatalysatoren und hohe Mengen an Stabilisatoren zugesetzt um ausreichende Zellstabilisierung zu erreichen.The use of highly volatile methylene chloride can also lead to cell coarsening. In particular, the production of low-density foams, primarily these are produced more in Asia, makes high demands on the stabilizing properties of siloxane. At high amounts of blowing agent, the reaction mixture is increasingly low viscosity, therefore the reaction mixture strong gel catalysts and high amounts of stabilizers are added to achieve sufficient cell stabilization.
Der normalerweise (ohne CO2 / Methylenchlorid) langsam ablaufende Schäumungs-Prozeß, der die Grundlage für die morphologischen Eigenschaften – Zellenzahl und Zellgrößenverteilung des entstehenden Schaums – legt, schrumpft auf Bruchteile von Sekunden, nämlich dem Zeitrahmen, den die Rohmaterialien benötigen, um von dem unter Druck stehenden Mischkopf einer Verschäumungsmaschine und der anschließenden Auftragsvorrichtung bis auf die Umgebungsdrücke von einer Atmosphäre zu gelangen. Im Falle der CO2-Verschäumung bildet sich, ähnlich wie bei einem Rasierschaum aus einer Spraydose, spontan ein Schaum durch verdampfendes flüssiges CO2. Das auftretende Fehlerbild bei derartigen Schäumen sind ungleichmäßige, teilweise vergröberte Zellen innerhalb der Schaumstruktur, wobei der Einsatz geeigneter Schaumstabilisatoren durchaus hilfreich zur Minimierung dieser Fehlerbilder sein kann. Allerdings ergibt sich oftmals das Problem, dass insbesondere in Abhängigkeit von Umgebungsparametern (wie z.B. Druck, Rohmaterialtemperaturen, Verwendung von Festkörpern in der Formulierung) selbst nach dem derzeitigen Stand der Technik ansonsten gut geeignete Stabilisatoren, welche z.B. in
Eine Verfeinerung der Zellstruktur ist zwar grundsätzlich durch Erhöhung der Einsatzmenge des Polyethersiloxans möglich, jedoch ist der Spielraum zur Erhöhung begrenzt, einerseits wegen der dann eintretenden Begleiterscheinung der Überstabilisierung, die zu einer zu hohen Geschlossenzelligkeit, in Extremfällen sogar zu einem Schrumpf des Schaums führen kann, andererseits wegen der damit einhergehenden ungünstigen Ökonomie.Although a refinement of the cell structure is basically possible by increasing the amount of polyethersiloxane used, the scope for increasing is limited, on the one hand because of the then occurring concomitant phenomenon of overstabilization, which can lead to too high closed cell density, in extreme cases even to shrinkage of the foam. on the other hand because of the associated unfavorable economy.
Die prinzipielle Verwendung von Zusätzen zu Polyethersiloxanen bzw. Weichschaumformulierungen zur Zellverfeinerung ist an sich bereits bekannt.The principal use of additives to form polyether siloxanes or flexible foam formulations for cell refining is already known per se.
So beschreibt
Die
Den Angaben in
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, bei der Herstellung von Polyurethanweichschaum eine effektive Einflussname auf die Zellverfeinerung zu ermöglichen.The object of the present invention was to allow an effective influence name on the cell refining in the production of flexible polyurethane foam.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Mischungen von bestimmten Polyethersiloxanen mit bestimmten Amidgruppen-haltigen Verbindungen und organischem Lösungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen einen deutlich effektiveren Einfluss auf die Zellverfeinerung besitzen, als die entsprechenden Polyethersiloxane alleine oder mit üblichen Abmischkomponenten. Die erfindungsgemäßen Mischungen ermöglichen die Herstellung von Polyurethanweichschäumen mit besonders regelmäßiger Zellstruktur und erhöhter Zellfeinheit.Surprisingly, it has now been found that mixtures of certain polyether siloxanes with certain amide group-containing compounds and organic solvent in the production of flexible polyurethane foams have a significantly more effective effect on cell refining than the corresponding polyether siloxanes alone or with conventional blending components. The mixtures according to the invention enable the production of flexible polyurethane foams having a particularly regular cell structure and increased cell fineness.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst. Dabei handelt es sich um ein
Gemisch, geeignet als Additiv bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, umfassendThe object of the invention is achieved by the subject matter of the invention. This is a
Mixture suitable as an additive in the production of flexible polyurethane foams, comprising
(a) organofunktionell modifiziertes Polysiloxan der allgemeinen Formel I wobei die Reste
R1, unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2, unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R2 die Bedeutung R3 hat,
R3, unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II
e = 0 bis 1,
w = 1 bis 3,
d = 1 bis 3,
m ≥ 0,
x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und
p ≥ 0 sind, und
Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist,
R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist,
Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest einschließlich eines Acylrestes ist,
die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei p- und m-Bausteine in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können,
a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist,
a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist,
a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist,
b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8,
sowie (b) zumindest eine Verbindung der Formel (III) mit
R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest,
bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxy- oder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z,
m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3,
Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und
X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen -Rest,
sowie (c) organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol,
wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10 ist, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt.(A) organofunctionally modified polysiloxane of the general formula I. where the radicals
R 1 , independently of one another, are alkyl radicals or aryl radicals, R 2 , independently of one another, are identical to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R 2 has the meaning R 3 ,
R 3 , independently of one another, a polyether radical of the formula II
e = 0 to 1,
w = 1 to 3,
d = 1 to 3,
m ≥ 0,
x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and
p ≥ 0, and
Y is a hydrocarbon radical which is optionally branched,
R 'is selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C 1 to C 18 ,
Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical including an acyl radical,
the sum m + p = 1 to 200, where p and m blocks can be arranged in any order,
a is a number from 1 to 100, if b is a number from> 6 to 8,
a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6,
a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3,
b = 0 to 8, eg 1 to 8,
and (b) at least one compound of the formula (III) With
R is an m-bonded organic radical, preferably hydrocarbon radical,
preferably hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, when m = 2 or 3, particularly preferably saturated hydrocarbon radical,
R 'is identical or different and is H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxyl or amino groups, or a radical - XZ,
m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3,
Z is the same or different OH or NHR '', with R '' = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and
X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical,
and (c) organic solvent, preferably dipropylene glycol and / or propylene glycol,
wherein the mass ratio of siloxane compounds to compounds of formula (III) is greater than 1 to 10, preferably greater than or equal to 1 to 4, more preferably greater than or equal to 1 to 2, and most preferably from 1 to 1.5 to 1 to 0.125.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung können Polysiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Index e = 1 und b = 0 sind. Dementsprechend handelt es sich hierbei um SiC-Strukturen. Alternativ dazu ist es in gleicher Weise bevorzugt, Polysiloxane der allgemeinen Formel I einzusetzen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass der Index e = 0 ist. Hierbei handelt es sich demgemäß um SiOC-Strukturen.Polysiloxanes of general formula I which are characterized in that the index e = 1 and b = 0 are particularly preferred for the purposes of the present invention. Accordingly, these are SiC structures. Alternatively, it is equally preferable to use polysiloxanes of the general formula I, which are characterized in that the index e = 0. These are accordingly SiOC structures.
Geeignete Amide der Formel (III) können vorzugsweise durch Umsetzung einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters mit einem Alkanolamin erhalten werden.Suitable amides of the formula (III) may preferably be obtained by reacting a fatty acid or a fatty acid ester with an alkanolamine.
Die erfindungsgemäßen Mischungen ermöglichen bei der Herstellung von Polyurethanweichschaum eine besonders wirkungsvolle Einflussname auf die Zellverfeinerung. Insbesondere ermöglichen sie einen deutlich effektiveren Einfluss auf die Zellverfeinerung als die entsprechenden Polyethersiloxane alleine oder mit den üblichen Abmischkomponenten. Diese Vorteile ergeben sich auch bei Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssigem CO2 oder Methylenchlorid, welche üblicherweise besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur stellen.In the production of flexible polyurethane foam, the mixtures according to the invention allow a particularly effective influence name on the cell refining. In particular, they allow a significantly more effective influence on the cell refinement than the corresponding polyether siloxanes alone or with the usual blending components. These advantages also arise when using certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, which usually make particularly high demands on the polyether siloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure.
Im Sinne der Erfindung ist die simultane Anwendung der Bestandteile (a) bis (c) als Mischung ganz besonders vorteilhaft, da diese zu einem deutlich besseren Effekt hinsichtlich der Zellverfeinerung als eine separate Zugabe führt, wie z.B. die Zugabe der Amidverbindung (b) über die Polyolkomponente. Im Sinne der Erfindung soll daher eine Mischung, umfassend die Bestandteile (a) bis (c) eingesetzt werden. For the purposes of the invention, the simultaneous use of the components (a) to (c) as a mixture is particularly advantageous, since this leads to a significantly better effect on cell refining than a separate addition, such as e.g. the addition of the amide compound (b) via the polyol component. For the purposes of the invention, therefore, a mixture comprising constituents (a) to (c) should be used.
Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mischungen umfassend die Bestandteile (a) bis (c) zumindest zu ≥ 40 Gew.-%, vorzugsweise zu ≥ 50 Gew.-% aus den zuvor genannten Komponenten (a) und (b) bestehen. Daneben können sie noch weitere Bestandteile enthalten, wie vorzugsweise Wasser und zusätzliche Tenside. Sie können auch frei sein von Wasser und zusätzlichen Tensiden.It is preferred that the mixtures according to the invention comprising components (a) to (c) consist of at least 40% by weight, preferably 50% by weight, of the abovementioned components (a) and (b). In addition, they may contain other ingredients, such as preferably water and additional surfactants. They can also be free of water and additional surfactants.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen können ggf. neben den Komponenten (a) bis (c) noch Wasser enthalten.Preferred mixtures according to the invention may optionally contain water in addition to the components (a) to (c).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen enthalten neben den Komponenten (a) und (b) als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, sowie optional Wasser und optional noch zumindest ein zusätzliches Tensid. Insbesondere kann es aber bevorzugt sein, dass als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol enthalten sind, aber kein Wasser und auch kein zusätzliches Tensid enthalten sind.Particularly preferred mixtures according to the invention comprise, in addition to components (a) and (b) as component (c), dipropylene glycol and / or propylene glycol, and optionally water and optionally at least one additional surfactant. In particular, it may be preferred that as component (c) dipropylene glycol and / or propylene glycol are included, but no water and no additional surfactant are included.
Andere bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen enthalten neben den Komponenten (a) und (b) als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, sowie Wasser und noch zumindest ein zusätzliches Tensid.Other preferred mixtures according to the invention comprise, in addition to components (a) and (b) as component (c), dipropylene glycol and / or propylene glycol, as well as water and at least one additional surfactant.
Es können in der Mischung ebenfalls nicht reaktive Polyether vorzugsweise höheren Molekulargewichts, Phthalate, tierische und pflanzlich Öle und/oder Frostschutzmittel in flüssiger Form, als zusätzliche Abmischkomponente eingesetzt werden. It is also possible to use non-reactive polyethers, preferably of higher molecular weight, phthalates, animal and vegetable oils and / or antifreeze in liquid form, as additional mixing component in the mixture.
Für die Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen sind die erfindungsgemäßen Mischungen besonders gut geeignet. Eine bevorzugte erfindungsgemäße Mischung, die insbesondere als eine Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung einsetzbar ist, umfasst:
- – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 68 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-% und bevorzugt ≥ 40 Gew.-% bis ≤ 62 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I), wobei ein Polyethersiloxangehalt von 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% besonders bevorzugt ist,
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% und bevorzugt ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 40 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol,
- – vorteilhafterweise ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% Wasser
- – vorteilhafterweise ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt ≥ 4 Gew.-% bis ≤ 6 Gew.-% zusätzliches organisches Tensid, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, insbesondere beim Einsatz von Wasser-haltigen Lösemittelkombinationen oder einem Anteil an Amid-gruppenhaltigen Verbindungen gemäß Formel (III) > 60 Gew-%. Eine erfindungsgemäße Mischung kann auch frei sein von Wasser und zusätzlichem organischen Tensid.
- - ≥ 30 wt .-% to ≤ 68 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-% and preferably ≥ 40 wt .-% to ≤ 62 wt .-% polyether siloxane according to formula (I) where a polyether siloxane content of from 40% to 60% by weight is particularly preferred,
- - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 50 wt .-% and preferably ≥ 5 wt .-% to ≤ 40 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of the formula (IV) being particularly preferred,
- - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and preferably ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol,
- - Advantageously, ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and preferably ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% water
- - Advantageously, ≥ 1 wt .-% to ≤ 10 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 8 wt .-% and preferably ≥ 4 wt .-% to ≤ 6 wt .-% additional organic surfactant, such as preferably alkylbenzenesulfonate, in particular when using water-containing solvent combinations or a proportion of amide-containing compounds of formula (III)> 60% by weight. A mixture according to the invention may also be free of water and additional organic surfactant.
Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Mischung, welche insbesondere eine Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung ist, als zusätzliche Komponenten noch weitere Additive aufweisen. Der Anteil der eingesetzten Komponenten ist jeweils so ausgewählt, dass der Gesamtanteil der Komponenten 100 Gew.-% nicht übersteigt.Optionally, the mixture according to the invention, which is in particular a Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung, as additional components have further additives. The proportion of the components used is in each case selected so that the total content of the components does not exceed 100% by weight.
Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Gemisch umfasst:
- – ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-%, vorzugsweise 40–50 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I),
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
- – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 45 Gew.-% und bevorzugt 40 Gew.-% Wasser, und
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 20 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 3 Gew.-% bis ≤ 15 Gew.-% organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol.
- - ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-%, preferably 40-50 wt .-% polyether siloxane according to formula (I),
- - ≥ 1 wt .-% to ≤ 50 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) are particularly preferred,
- From ≥ 1% by weight to ≦ 10% by weight, preferably ≥ 2% by weight to ≦ 8% by weight and preferably 5% by weight of alkylbenzenesulfonate,
- - ≥ 30 wt .-% to ≤ 50 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 45 wt .-% and preferably 40 wt .-% water, and
- - ≥ 1 wt .-% to ≤ 20 wt .-%, preferably ≥ 3 wt .-% to ≤ 15 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, in particular dipropylene glycol.
Ein weiteres erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Gemisch umfasst:
- – ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-%, vorzugsweise 40–50 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I),
- – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
- – ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt 20–40 Gew.-%, organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol. Dieses bevorzugte Gemisch ist vorzugsweise frei von Wasser und zusätzlichem organischen Tensid.
- - ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-%, preferably 40-50 wt .-% polyether siloxane according to formula (I),
- - ≥ 1 wt .-% to ≤ 50 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) are particularly preferred,
- From ≥ 5% by weight to ≦ 70% by weight, preferably ≥ 10% by weight to ≦ 60% by weight and preferably 20-40% by weight, organic solvents, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol. This preferred mixture is preferably free of water and additional organic surfactant.
Nachfolgend werden optional zusätzlich einsetzbare organische Tenside näher beschrieben. Diese können insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, nichtionische Tenside und/oder amphotere Tenside, wobei das organische Tensid vorzugsweise ein Aniontensid ist. Die Gemische gemäß der Erfindung können vorzugsweise ein oder mehrere Tenside enthalten, die aus anionischen, nichtionischen, kationischen, ampholytischen (amphoteren, zwitterionischen) Tensiden und Mischungen davon ausgewählt sind.In the following, optionally additionally usable organic surfactants are described in more detail. These may in particular be selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and / or amphoteric surfactants, wherein the organic surfactant is preferably an anionic surfactant. The mixtures according to the invention may preferably contain one or more surfactants selected from anionic, nonionic, cationic, ampholytic (amphoteric, zwitterionic) surfactants and mixtures thereof.
Eine typische Auflistung anionischer, kationischer, nichtionischer und ampholytischer (zwitterionischer) Klassen und Arten dieser Tenside ist in
Anionisches Tensid: Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise ein anionisches Tensid. Diese können Salze einschließlich zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze der anionischen Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Sarcosinattenside einschließen. Anionische Sulfat- und Sulfonattenside sind bevorzugt. Anionic surfactant: The compositions of the invention preferably comprise an anionic surfactant. These may include salts including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as mono-, di- and triethanolamine salts of the anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosinate surfactants. Anionic sulfate and sulfonate surfactants are preferred.
Stark bevorzugt sind Tensidsysteme, die ein Sulfonat- oder ein Sulfattensid umfassen, vorzugsweise ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und Alkylethoxysulfate, wie hierin beschrieben, eventuell auch kombiniert mit kationischen Tensiden, wie hierin beschrieben. Highly preferred are surfactant systems comprising a sulfonate or a sulfate surfactant, preferably a linear or branched alkyl benzene sulfonate and alkyl ethoxy sulfates as described herein, optionally also combined with cationic surfactants as described herein.
Andere anionische Tenside umfassen die Isethionate, wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C6-C14-Diester), N-Acylsarcosinate. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Talgöl vorhanden oder davon abgeleitet sind, sind ebenfalls geeignet. Other anionic surfactants include the isethionates such as the acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinate (particularly saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), N-acyl sarcosinates. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also suitable.
Anionisches Sulfattensid: Diese umfassen die linearen und verzweigten, primären und sekundären Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, Fettoleylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, die C5-C17-Acyl-N-(C1-C4-alkyl-) und -N-(C1-C2-hydroxyalkyl)glucaminsulfate, und Sulfate der Alkylpolysaccharide, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wobei die nichtionischen nicht sulfatierten Verbindungen hierin beschrieben sind). Anionic sulfate surfactant: These include the linear and branched, primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates containing C 5 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) and -N- (C 1 -) C 2 -hydroxyalkyl) glucamine sulfates, and sulfates of the alkyl polysaccharides such as the sulfates of alkyl polyglucoside (wherein the nonionic unsulfated compounds are described herein).
Alkylsulfattenside sind vorzugsweise ausgewählt aus den linearen und verzweigten, primären C10-C18-Alkylsulfaten, bevorzugter den verzweigtkettigen C11-C15-Alkylsulfaten und den geradkettigen C12-C14-Alkylsulfaten. Alkyl sulfate surfactants are preferably selected from the linear and branched primary C 10 -C 18 alkyl sulfates, more preferably the branched chain C 11 -C 15 alkyl sulfates and the straight chain C 12 -C 14 alkyl sulfates.
Alkylethoxysulfattenside sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den C10-C18-Alkylsulfaten, die mit 0,5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert sind. Mehr bevorzugt ist das Alkylethoxysulfattensid ein C11-C18-, am meisten bevorzugt C11-C15-Alkylsulfat, das mit 0,5 bis 7, vorzugsweise 1 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert ist. Alkyl ethoxysulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of the C 10 -C 18 alkyl sulfates ethoxylated with from 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. More preferably, the alkyl ethoxysulfate surfactant is a C 11 -C 18 , most preferably C 11 -C 15, alkyl sulfate ethoxylated with from 0.5 to 7, preferably from 1 to 5, moles of ethylene oxide per molecule.
Anionisches Sulfonattensid: Anionische Sulfonattenside umfassen die Salze der linearen C5-C20-Alkylbenzolsulfonate, Alkylestersulfonate, primäre oder sekundäre C6-C22-Alkansulfonate, C6-C24-Olefinsulfonate, Arylsulfonate (besonders unsubstituierte als auch alkylsubstituierte Benzol- und Naphtalinsulfonate), sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerinsulfonate, fettige Acylglycerinsulfonate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C6-C14-Diester), fettige Oleylglycerinsulfonate und jede beliebige Mischung davon. Anionic Sulfonate Surfactant: Anionic sulfonate surfactants include the salts of linear C 5 -C 20 alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C 6 -C 22 primary or secondary alkanesulfonates, C 6 -C 24 olefin sulfonates, aryl sulfonates (especially unsubstituted and alkyl-substituted benzene and naphthalene sulfonates ), sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, monoesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), fatty oleyl glycerol sulfonates and any mixture from that.
Anionisches Carboxylattensid: Geeignete anionische Carboxylattenside umfassen die Alkylethoxycarboxylate, die Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside und die Seifen ("Alkylcarboxyle"), besonders bestimmte sekundäre Seifen wie hierin beschrieben. Anionic carboxylate surfactant: Suitable anionic carboxylate surfactants include the alkyl ethoxy carboxylates, the alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants and the soaps ("alkyl carboxyls"), especially certain secondary soaps as described herein.
Geeignete Alkylethoxycarboxylate umfassen diejenigen mit der Formel RO(CH2CH2O)xCH2 COO–M⊕, worin R eine C6- bis C18-Alkylgruppe ist, x im Bereich von 0 bis 10 liegt und die Ethoxylatverteilung so ist, dass die Menge an Material, wo x 0 ist, weniger als 20 Gew.-% ist und M ein Kation ist. Geeignete Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside umfassen diejenigen mit der Formel RO(CHR1-CHR2-O)-R3, worin R eine C6 bis C18-Alkylgruppe ist, x von 1 bis 25 ist, R1 und R2 ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methylsäurerest, Bernsteinsäurerest, Hydroxybernsteinsäurerest und Mischungen davon, und R3 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem Kohlenwasserstoff, der zwischen 1 und 8 Kohlenstoffatome aufweist, und Mischungen davon. Suitable alkyl ethoxy carboxylates include those of the formula RO (CH 2 CH 2 O) x CH 2 COO-M ⊕ , wherein R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is in the range of 0 to 10, and the ethoxylate distribution is the amount of material where x is 0 is less than 20% by weight and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants include those having the formula RO (CHR 1 -CHR 2 -O) -R 3 , wherein R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is from 1 to 25, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid residue, succinic acid residue, hydroxysuccinic acid residue and mixtures thereof, and R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbon having between 1 and 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
Geeignete Seifentenside umfassen die sekundären Seifentenside, die eine Carboxyleinheit, die an einen sekundären Kohlenstoff gebunden ist, enthalten. Bevorzugte sekundäre Seifentenside sind wasserlösliche Glieder, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus den wasserlöslichen Salzen von 2-Methyl-1-undecansäure, 2-Ethyl-1-decansäure, 2-Propyl-1-nonansäure, 2-Butyl-1-octansäure und 2-Pentyl-1-heptansäure. Suitable soap surfactants include the secondary soap surfactants containing a carboxyl moiety bonded to a secondary carbon. Preferred secondary soap surfactants are water-soluble members selected from the group consisting of the water-soluble salts of 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1 octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid.
Sarcosinattensid: Andere geeignete anionische Tenside sind die Sarcosinate der Formel R-CON(R1)CH2COOM, worin R eine lineare oder verzweigte C5-C17-Alkyl-; oder Alkenylgruppe ist, R1 eine C1-C4-Alkylgruppe ist und M ein Alkalimetallion ist. Bevorzugte Beispiele sind die Myristyl- und Oleoylmethylsarcosinate in der Form ihrer Natriumsalze. Sarcosinate surfactant: Other suitable anionic surfactants are the sarcosinates of the formula R-CON (R 1 ) CH 2 COOM, where R is a linear or branched C 5 -C 17 alkyl-; or alkenyl group, R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group and M is an alkali metal ion. Preferred examples are the myristyl and Oleoylmethylsarcosinate in the form of their sodium salts.
Das anionische Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkylsulfate, Arylsulfonate, Fettalkoholsulfate, sekundäre Alkylsulfate, Paraffinsulfonate, Alkylethersulfate, Alkylpolyglykolethersulfate, Fettalkolholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Phosphorsäure-mono-, di-, tri-Ester, Alkyletherphosphate, Ethoxylierte Fettalkoholphosphorsäureester, Phosphonsäureester, Sulfobernsteinsäurediester, Sulfobernsteinsäuremonoester, ethoxylierte Sulfobernsteinsäuremonoester, Sulfosuccinamide, α-Olefinsulfonate, Alkylcarboxylate, Alkylethercarboxylate, Alkylpolyglykolcarboxylate, Fettsäureisethionat, Fettsäuremethyltaurid, Fettsäuresarkosid, Arylsulfonate, Naphtalinsulfonate, Alkylglycerylethersulfonate, Polyacrylate und/oder α-Sulfofettsäureester.The anionic surfactant may more preferably be selected from the group comprising alkyl sulfates, arylsulfonates, fatty alcohol sulfates, secondary alkyl sulfates, paraffin sulfonates, alkyl ether sulfates, alkylpolyglycol ether sulfates, fatty alcohol ethersulfates, alkylbenzenesulfonates, alkylphenol ether sulfates, alkyl phosphates, phosphoric mono-, di-, tri-esters, alkyl ether phosphates, ethoxylated Fettalkoholphosphorsäureester, Phosphonic acid esters, sulfosuccinic acid esters, sulfosuccinic acid monoesters, ethoxylated sulfosuccinic acid monoesters, sulfosuccinamides, α-olefinsulfonates, alkylcarboxylates, alkylethercarboxylates, alkylpolyglycolcarboxylates, fatty acid isethionate, fatty acid methyltauride, fatty acid sarcoside, arylsulfonates, naphthalenesulfonates, alkylglyceryl ether sulfonates, polyacrylates and / or α-sulfofatty acid esters.
Kationische Tenside: Geeignete kationische Tenside die als Tensidkomponente verwendet werden können, umfassen quartäre Ammoniumtenside. Vorzugsweise ist das quartäre Ammoniumtensid ein Mono-C6-C16-, vorzugsweise -C6-C10-N-alkyl- oder -alkenylammoniumtensid, worin die verbleibenden N-Positionen durch Methyl-, Hydroxy-ethyl- oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind. Bevorzugt sind ebenfalls die monoalkoxylierten und bisalkoxylierten Amintenside. Cationic surfactants: Suitable cationic surfactants which may be used as the surfactant component include quaternary ammonium surfactants. Preferably, the quaternary ammonium surfactant is a mono C 6 -C 16 , preferably C 6 -C 10, N-alkyl or alkenyl ammonium surfactant wherein the remaining N positions are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups. Also preferred are the monoalkoxylated and bisalkoxylated amine surfactants.
Eine andere geeignete Gruppe kationischer Tenside, die verwendet werden können, sind kationische Estertenside. Another suitable group of cationic surfactants that can be used are cationic ester surfactants.
Das kationische Estertensid ist eine vorzugsweise wasserdispergierbare Verbindung mit Tensideigenschaften, die mindestens eine Ester-(d. h. -COO-)Bindung und mindestens eine kationisch geladene Gruppe umfasst. The cationic ester surfactant is a preferably water-dispersible compound having surfactant properties comprising at least one ester (i.e., -COO) bond and at least one cationically charged group.
Geeignete kationische Estertenside, einschließlich Cholinestertenside, sind beispielsweise in den
Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt sind die Esterbindung und die kationisch geladene Gruppe in dem Tensidmolekül durch eine Distanzgruppe voneinander getrennt, die aus einer Kette besteht, die mindestens drei Atome umfasst (d. h. Kettenlänge von drei Atomen), vorzugsweise drei bis acht Atome, mehr bevorzugt drei bis fünf Atome, am meisten bevorzugt drei Atome. Die Atome, die die Distanzgruppenkette bilden, sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen und jeglichen Mischungen davon, mit der Maßgabe, dass jedes Stickstoff- oder Sauerstoffatom in der Kette nur mit Kohlenstoffatomen in der Kette verbunden ist. Somit sind Distanzgruppen mit beispielsweise -O-O- (d. h. Peroxid-), -N-N- und -N-O-Bindungen ausgeschlossen, während Distanzgruppen mit beispielsweise -CH2-O-CH2- und -CH2-NH-CH2-Bindungen eingeschlossen sind. Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt umfasst die Distanzgruppenkette nur Kohlenstoffatome, am meisten bevorzugt ist die Kette eine Hydrocarbylkette. In a preferred aspect, the ester bond and the cationically charged group in the surfactant molecule are separated by a spacer group consisting of a chain comprising at least three atoms (ie chain length of three atoms), preferably three to eight atoms, more preferably three to five atoms, most preferably three atoms. The atoms forming the spacer group chain are selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen atoms and any mixtures thereof, with the proviso that any nitrogen or oxygen atom in the chain is attached only to carbon atoms in the chain. Thus, spacer groups with, for example, -O- (ie peroxide), -NN and -NO bonds are excluded, while spacer groups with, for example, -CH 2 -O-CH 2 - and -CH 2 -NH-CH 2 bonds are included , In a preferred aspect, the spacer group chain comprises only carbon atoms, most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.
Kationische monoalkoxylierte Amintenside: Bevorzugt verwendbare kationische monoalkoxylierte Amintenside weise die allgemeine Formel V auf:
Vorzugsweise hat die ZnR4-Gruppe in Formel V n = 1 und ist eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen, wobei die -OH-Gruppe durch nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome von dem quartären Ammoniumstickstoffatom getrennt ist. Besonders bevorzugte ZnR4-Gruppen sind -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH und CH(CH3)CH2OH, wobei -CH2CH2OH besonders bevorzugt ist. Bevorzugte R1-Gruppen sind lineare Alkylgruppen. Lineare R1-Gruppen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen sind bevorzugt. Preferably, the Z n R 4 group in formula V has n = 1 and is a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms wherein the -OH group is separated by not more than 3 carbon atoms from the quaternary ammonium nitrogen atom. Particularly preferred Z n R 4 groups are -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (CH 3 ) OH and CH (CH 3 ) CH 2 OH, wherein -CH 2 CH 2 OH is particularly preferred. Preferred R 1 groups are linear alkyl groups. Linear R 1 groups of 8 to 14 carbon atoms are preferred.
Außerdem bevorzugt verwendbare kationische monoalkoxylierte Amintenside haben die Formel VI:worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl und Mischungen davon, besonders C10-C14-Alkyl, vorzugsweise C10- und C12-Alkyl ist und X jedes geeignete Anion zur Bereitstellung von Ladungsausgleich, vorzugsweise Chlorid oder Bromid, ist. Die Ethoxy-(CH2CH2O-)Einheiten (EO) der Formel II können auch durch Butoxy-, Isopropoxy[CH(CH3)CH2O]- und [CH2CH(CH3)O]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxyeinheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten ausgetauscht sein. Additionally preferably usable cationic monoalkoxylated amine surfactants have the formula VI: wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, especially C 10 -C 14 alkyl, preferably C 10 and C 12 alkyl, and X is any suitable anion for providing charge balance, preferably chloride or bromide. The ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (EO) of the formula II can also be prepared by butoxy, isopropoxy [CH (CH 3 ) CH 2 O] - and [CH 2 CH (CH 3 ) O] units ( i-Pr) or n-propoxy units (Pr) or mixtures of EO and / or Pr and / or i-Pr units.
Kationisches bisalkoxyliertes Amintensid: Das kationische bisalkoxylierte Amintensid hat vorzugsweise die allgemeine Formel VII: worin R1 eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist; R2 eine Alkylgruppe mit einem bis drei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl ist; R3 und R4 unabhängig variieren können und aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl ausgewählt sind, X– ein Anion, wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder dergleichen ist, das ausreicht, um elektrische Neutralität bereitzustellen. Z können unabhängig voneinander variieren und sind jeweils aus C1-C4-Alkoxy, besonders Ethoxy (d. h. -CH2CH2O-), Propoxy, Butoxy und Mischungen davon; n ist gleich oder unterschiedlich voneinander 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 4, und am meisten bevorzugt 1. Cationic bisalkoxylated amine surfactant: The cationic bisalkoxylated amine surfactant preferably has the general formula VII: wherein R 1 is an alkyl or alkenyl moiety having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, most preferably 10 to 14 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having one to three carbon atoms, preferably methyl; R 3 and R 4 may vary independently and are selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl; X- is an anion such as chloride, bromide, methylsulfate, sulfate or the like sufficient to provide electrical neutrality. Z may vary independently and are each selected from C 1 -C 4 alkoxy, especially ethoxy (ie, -CH 2 CH 2 O-), propoxy, butoxy, and mixtures thereof; n is the same or different from each other 1 to 30, preferably 1 to 4, and most preferably 1.
Bevorzugte kationische bisalkoxylierte Amintenside besitzen die Formel VIII: worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl und Mischungen davon, vorzugsweise C10-, C12-, C14-Alkyl und Mischungen davon sind. X ist jedes geeignete Anion, um Ladungsausgleich bereitzustellen, vorzugsweise Chlorid. Mit Bezugnahme auf die vorstehend angegebene allgemeine Struktur des kationischen bisalkoxylierten Amins, da in einer bevorzugten Verbindung R1 von (Kokosnuss)-C12-C14-Alkylfettsäuren abgeleitet ist. Preferred cationic bisalkoxylated amine surfactants have the formula VIII: wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C 10 , C 12 , C 14 alkyl and mixtures thereof. X is any suitable anion to provide charge balance, preferably chloride. With reference to the general structure of the cationic bis-alkoxylated amine given above, since in a preferred compound R 1 is derived from (coconut) C 12 -C 14 alkyl fatty acids.
Weitere geeignete kationische bisalkoxylierte Amintenside umfassen Verbindungen der Formel IX:worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl, vorzugsweise C10-C14-Alkyl ist, unabhängig p 1 bis 3 und q 1 bis 3 ist, R2 ist C1-C3-Alkyl, vorzugsweise Methyl und X ist ein Anion, vorzugsweise Chlorid oder Bromid. Further suitable cationic bisalkoxylated amine surfactants include compounds of the formula IX: wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl, preferably C 10 -C 14 alkyl, independently p is 1 to 3 and q is 1 to 3, R 2 is C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl and X is one Anion, preferably chloride or bromide.
Andere Verbindungen des vorstehenden Typs umfassen diejenigen, in denen die Ethoxy-(CH2CH2O-)Einheiten (EO) durch Butoxy-(Bu), Isopropoxy-[CH(CH3)CH2O]- und [CH2CH(CH3O]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxyeinheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten sind.Other compounds of the above type include those in which the ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (EO) are substituted by butoxy (Bu), isopropoxy [CH (CH 3 ) CH 2 O] - and [CH 2 CH (CH 3 O) units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr) or mixtures of EO and / or Pr and / or i-Pr units.
Das kationische Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Esterquats, vorzugsweise Di-(talgfettsäureamidoethyl)methylpolyethoxyammoniummethosulfat, Diamidoaminquats, Alkyloxyalkylquats, vorzusgweise Cocopentaethoxymethylammoniummethosulfat und/oder Trialkylquats, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.The cationic surfactant may more preferably be selected from the group comprising esterquats, preferably di (tallow fatty acid amidoethyl) methylpolyethoxyammonium methosulphate, Diamidoaminquats, Alkyloxyalkylquats, vorzugweise cocopentaethoxymethylammonium methosulfate and / or trialkyl quats, preferably cetyltrimethylammonium chloride.
Nichtionisches Tensid: Im Wesentlichen alle nichtionischen Tenside sind hierin geeignet. Die ethoxylierten und propoxylierten nichtionischen Tenside sind bevorzugt. Nonionic Surfactant: Substantially all nonionic surfactants are suitable herein. The ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.
Bevorzugte alkoxylierte Tenside können aus den Klassen der nichtionischen Kondensate von Alkylphenolen, nichtionischen ethoxylierten Alkoholen, nichtionischen ethoxylierten/propoxylierten Fettalkoholen, nichtionischen Ethoxylat-/Propoxylatkondensaten mit Propylenglykol und den nichtionischen Ethoxylatkondensationsprodukten mit Propylenoxid-/Ethylendiaminadditionsprodukten ausgewählt werden.Preferred alkoxylated surfactants can be selected from the classes of nonionic condensates of alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, nonionic ethoxylate / propoxylate condensates with propylene glycol, and the nonionic ethoxylate condensation products with propylene oxide / ethylenediamine addition products.
Nichtionisches Tensid aus alkoxyliertem Alkohol: Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 25 Mol Alkylenoxid, besonders Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecenoxid oder Styroloxid sind ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält generell von 6 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, die eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzen, mit 2 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Nonionic surfactant of alkoxylated alcohol: The condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of alkylene oxide, especially ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, dodecene oxide or styrene oxide are also usable according to the invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, and generally contains from 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group of 8 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Nichtionisches Polyhydroxyfettsäureamidtensid: Polyhydroxyfettsäureamide, die geeignet sind, sind diejenigen mit der Strukturformel R2 CONR1Z, worin: R1H, C1-C4- Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl Ethoxy, Propoxy oder eine Mischung davon ist, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, mehr bevorzugt C1 oder C2-Alkyl, am meisten bevorzugt C1-Alkyl (d. h. Methyl); und R2 ein C5-C31-Hydrocarbyl ist, vorzugsweise ein geradkettiges C5-C19-Alkyl oder -Alkenyl, mehr bevorzugt ein geradkettiges C9-C17-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt ein geradkettiges C11-C17-Alkyl oder -Alkenyl, oder eine Mischung davon; und Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette, bei der mindestens 3 Hydroxylgruppen direkt an die Kette gebunden sind, oder ein alkoxyliertes Derivat (vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert) davon ist. Z wird vorzugsweise in einer reduktive Aminierung von einem reduzierenden Zucker abgeleitet; mehr bevorzugt ist Z ein Glycidyl. Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant: Polyhydroxy fatty acid amides which are suitable are those having the structural formula R 2 CONR 1 Z wherein: R 1 is H, C 1 -C 4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl ethoxy, propoxy or a mixture thereof; preferably C 1 -C 4 -alkyl, more preferably C 1 or C 2 -alkyl, most preferably C 1 -alkyl (ie methyl); and R 2 is a C 5 -C 31 hydrocarbyl, preferably a straight chain C 5 -C 19 alkyl or alkenyl, more preferably a straight chain C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, most preferably a straight chain C 11 - C 17 alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain in which at least 3 hydroxyl groups are attached directly to the chain or an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated) thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination; more preferably, Z is a glycidyl.
Nichtionisches Fettsäureamidtensid: Geeignete Fettsäureamidtenside umfassen diejenigen mit der Formel: R6CON(R7)2 wobei R eine Alkylgruppe mit 7 bis 21, bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und jedes R7 aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Hydroxyalkyl und -(C2H4O)xH ausgewählt ist, wobei x im Bereich von 1 bis 3 liegt. Nonionic fatty acid amide surfactant: Suitable fatty acid amide surfactants include those having the formula: R 6 CON (R 7 ) 2 wherein R is an alkyl group of 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and each R 7 is selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 Alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and - (C 2 H 4 O) x H is selected, wherein x is in the range of 1 to 3.
Nichtionisches Alkylpolysaccharidtensid: Geeignete Alkylpolysaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind in
Bevorzugte Alkylpolyglycoside haben die Formel: R2O(CnH2nO)t(glycosyl)x worin R2 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen davon, in denen die Alkylgruppen von 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3 ist; t von 0 bis 10 ist und x von 1,3 bis 8 ist. Das Glycosyl ist vorzugsweise von Glucose abgeleitet.Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R 2 O (C n H 2n O) t (glycosyl) x wherein R 2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof in which the alkyl groups are from 10 to Contain 18 carbon atoms; n is 2 or 3; t is from 0 to 10 and x is from 1.3 to 8. The glycosyl is preferably derived from glucose.
Das nichtionische Tensid kann besonders bevorzugt vorzugsweise ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkoholethoxylate, Fettalkoholpolyglykolether, Fettsäureethoxylate, Fettsäurepolyglykolester, Glyceridmonoalkoxylate, Alkanolamide, Fettsäurealkylolamide, ethoxylierte Alkanolamide, Fettsäurealkylolamido-ethoxylate, Imidazoline, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Alkylphenolethoxylate, Alkylglucoside, ethoxylierte Sorbitanester und/oder Aminalkoxylate.The nonionic surfactant may particularly preferably be selected from the group comprising alcohol ethoxylates, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid ethoxylates, fatty acid polyglycol esters, glyceride monoalkoxylates, alkanolamides, fatty acid alkylolamides, ethoxylated alkanolamides, fatty acid alkylolamidoethoxylates, imidazolines, ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkylphenol ethoxylates, alkylglucosides, ethoxylated sorbitan esters and / or amine alkoxylates.
Amphoteres Tensid: Geeignet verwendbare amphotere Tenside umfassen die Aminoxidtenside und die Alkylamphocarbonsäuren. Amphoteric surfactant: Suitable useful amphoteric surfactants include the amine oxide surfactants and the alkyl amphocarboxylic acids.
Geeignete Aminoxide umfassen jene Verbindungen mit der Formel R3(OR4)xNO(R5)2, worin R3 aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropyl-; und Alkylphenylgruppe oder Mischungen davon mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist; R4 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon ist; x von 0 bis 5, vorzugsweise von 0 bis 3 ist; und jedes R5 eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen ist. Bevorzugt sind C10-C18-Alkyldimethylaminoxid und C10-C18-Acylamidoalkyldimethylaminoxid. Suitable amine oxides include those compounds of the formula R 3 (OR 4 ) x NO (R 5 ) 2 wherein R 3 is selected from alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl; and alkylphenyl group or mixtures thereof having from 8 to 26 carbon atoms; R 4 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof; x is from 0 to 5, preferably from 0 to 3; and each R 5 is an alkyl or hydroxyalkyl group of 1 to 3 or a polyethylene oxide group of 1 to 3 ethylene oxide groups. Preference is given to C 10 -C 18 -alkyldimethylamine oxide and C 10 -C 18 -acylamidoalkyldimethylamine oxide.
Weitere geeignete amphotere Tenside können weitgehend als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine oder Derivate quartärer Ammonium-, quartärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Betain- und Sultaintenside sind bevorzugte amphotere Tenside. Other suitable amphoteric surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Betaine and sultaine surfactants are preferred amphoteric surfactants.
Geeignete Betaine sind jene Verbindungen mit der Formel R(R')2N+ R2COO-, worin R eine C6-C18-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R1 in der Regel C1-C3-Alkyl ist und R2 eine C1-C5-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C12-C18-Dimethylammoniohexanoat und die C10-C18-Acylamidopropan-(oder -ethan-)dimethyl-(oder diethyl-)betaine. Komplexe Betaintenside sind ebenfalls erfindungsgemäß geeignet. Suitable betaines are those compounds having the formula R (R ') 2 N + R 2 COO- wherein R is a C 6 -C 18 hydrocarbyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl and R 2 is a C 1 -C 5 hydrocarbyl group. Preferred betaines are C 12 -C 18 dimethylammonium hexanoate and the C 10 -C 18 acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines. Complex betaine surfactants are also suitable according to the invention.
Das amphotere Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Amphoacetate, Amphodiacetate, Glycinate, Amphopropionate, Sultaine, Aminoxide und/oder Betaine.The amphoteric surfactant may more preferably be selected from the group comprising amphoacetates, amphodiacetates, glycinates, amphopropionates, sultaines, amine oxides and / or betaines.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, unter denen insbesondere (konventionelle) Polyetherweichschäume, sowie Polyesterweichschäume, viskoelastische Schäume und High resilience-(Kalt-)Schäume, jedoch insbesondere (konventionelle) Polyetherweichschäume zu verstehen sind, eingesetzt werden, und ermöglichen dabei eine besonders effektive Einflussname auf die Zellverfeinerung. Diese Vorteile ergeben sich auch bei Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssigem CO2 oder Methylenchlorid, welche üblicherweise besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur stellen.The mixtures according to the invention can be used for the production of flexible polyurethane foams, which include in particular (conventional) polyether soft foams, as well as polyester flexible foams, viscoelastic foams and high resilience (cold) foams, but in particular (conventional) polyether soft foams, and thereby allow a particular effective influence name on the cell refinement. These advantages also arise when using certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, which usually make particularly high demands on the polyether siloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure.
Bei den dieser Erfindung zugrundeliegenden Polyethersiloxanen der allgemeinen Formel (I) handelt es sich insbesondere um Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere, die modifizierte Polyoxyalkylenbausteine enthalten.The polyether siloxanes of the general formula (I) on which this invention is based are, in particular, polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers which contain modified polyoxyalkylene building blocks.
Grundsätzlich sind all jene Strukturen oder Mischungen derer eingeschlossen, die generell bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen eingesetzt werden können. In principle, all those structures or mixtures of those are included, which can generally be used in the production of flexible polyurethane foams.
Besonders vorteilhaft für das Zusammenwirken der Mischungskomponenten (a) bis (c) ist die Verwendung eines Polyethersiloxans gemäß Formel (I), das vorzugsweise eine gewisse Nukleierungsunterstützung besitzt, das heißt bei alleiniger Verwendung vorzugsweise bereits eine befriedigende Zellstruktur ergibt. Der Fachmann kann das anhand von wenigen Handversuchen herausfinden.Particularly advantageous for the interaction of the mixture components (a) to (c) is the use of a polyether siloxane according to formula (I), which preferably has a certain nucleation support, that is, when used alone preferably already gives a satisfactory cell structure. The skilled person can find out from a few hand tests.
Das Polysiloxan kann bezüglich der Anzahl der Siloxaneinheiten und der Zahl der Verknüpfungsmöglichkeiten mit dem Polyoxyalkylen nahezu beliebig verändert werden.The polysiloxane can be varied almost arbitrarily with respect to the number of siloxane units and the number of possible connections with the polyoxyalkylene.
Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere sind in zahlreichen Publikationen beschrieben.Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers are described in numerous publications.
Beispielsweise beschreibt
Die Herstellung der sogenannten SiC-verknüpften Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere wird beispielsweise in
Besonders bevorzugt können Polyethersiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden, mit den Maßgaben, dass R2 in wenigstens einem Fall gleich R3 ist, und dass m > p ist, was einer besonders bevorzugten Ausführungsform entspricht.Particular preference may be given to using polyethersiloxanes of the general formula I, with the provisos that R 2 in at least one case is R 3 and that m> p, which corresponds to a particularly preferred embodiment.
Weiterhin ist es besonders bevorzugt, wenn die Amide der allgemeinen Formel III in einer Menge von 0,1 bis 200 Gew.-Teile, insbesondere 10 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polysiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden.Furthermore, it is particularly preferred if the amides of the general formula III are used in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, in particular 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polysiloxanes of the general formula I. become.
Geeignete Amide der Formel (III) können z. B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Carbonsäuren, bevorzugt von Fettsäuren oder Fettsäureestern, hergestellt werden. Suitable amides of the formula (III) may, for. Example by reacting alkanolamines with carboxylic acids, preferably of fatty acids or fatty acid esters are prepared.
Die grundsätzliche Herstellung von Amiden der Formel (III) ist dem Fachmann an sich bekannt und kann nach den bekannten Verfahren des Standes der Technik erfolgen. Beispielsweise kann die Herstellung von Säureamiden nach den im Stand der Technik, so z. Z. in
Geeignete, mindestens eine OH-Funktion aufweisende Hydroxylamine sind zum Beispiel: Ethanolamin, Propanolamin, Alkylethanolamine, Arylethanolamin, Alkylpropanolamin, wie zum Beispiel: Diethanolamin, Monoethanolamin, Diisopropanolamin, Isopropanolamin, Methylisopropanolami, Digylkolamin (2-(2-Aminoethoxy)ethanol), Dimethylethanolamin, N-(2-Hydroxyethyl)anilin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol, 3-Amino-1-propanol, 5-Amino-1-pentanol, Butylethanolamin, Ethylethanolamin, N-Methylethanolamin, Aminopropylmonomethylethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol, Trishydroxymethylaminomethan (THMAM oder TRIS), N-(2-Aminoethyl)ethanolamin (AEEA). Es können auch entsprechende Alkoxylate, insbesondere Ethoxylate und/oder Propoxylate von Aminen verwendet werden, wie z.B. Alkylamine mit einer Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-Einheit oder beispielsweise N-Hydroxyethyl-Cylohexyldiamin, N-Hydroxethyl-Isophorondiamin, N-Hydroxyethyl-Piperazin, Bis-(hydroxyethyl)toluendiamin.Suitable hydroxylamines having at least one OH function are, for example: ethanolamine, propanolamine, alkylethanolamines, arylethanolamine, alkylpropanolamine, for example: diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, isopropanolamine, methylisopropanolami, digylcolamine (2- (2-aminoethoxy) ethanol), dimethylethanolamine , N- (2-hydroxyethyl) aniline, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, butylethanolamine, ethylethanolamine, N- Methylethanolamine, aminopropylmonomethylethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, trishydroxymethylaminomethane (THMAM or TRIS), N- (2-aminoethyl) ethanolamine (AEEA). It is also possible to use corresponding alkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates of amines, such as e.g. Alkylamines having a hydroxyethyl or hydroxypropyl unit or for example N-hydroxyethyl-Cylohexyldiamin, N-hydroxyethyl isophoronediamine, N-hydroxyethyl piperazine, bis (hydroxyethyl) toluenediamine.
Erfindungsgemäße Amide der Formel (III) können auch kommerziell erhältliche Amide mit OH- oder NH-Funktionen sein, wie z.B. von Evonik Industries: Rewomid® DC 212 S, Rewomid® DO 280 SE, Rewocid® DU 185 SE, Rewolub® KSM, REWOMID® C 212, REWOMID® IPP 240, REWOMID® SPA, Rewopon® IM AO, Rewopon® IM AN oder Rewopon® IM R 40 sowie DREWPLAST® 154, NINOL® 1301, NINOL® 40-CO, NINOL® 1281, NINOL® COMF, NINOL® M-10 und ethoxylierte Diethanolaminde wie NINOL® C-4 l, NINOL® C-5, NINOL® 1301 von Stepan oder DACAMID® MAL und DACAMID® DC von Sasol.Amides of formula (III) according to the invention may also be commercially available amides having OH or NH functions, such as Evonik Industries: Rewomid ® DC 212 S, Rewomid ® DO 280 SE, Rewocid ® DU 185 SE, Rewolub ® KSM, REWOMID ® C 212 REWOMID ® IPP 240, REWOMID ® SPA, Rewopon ® IM AO, Rewopon ® IN AN or Rewopon ® IM R 40 and DREWPLAST ® 154, Ninol ® 1301 Ninol ® 40-CO, Ninol ® 1281, Ninol ® COMF , Ninol ® M-10, and ethoxylated Diethanolaminde as Ninol ® C-4 l, Ninol ® C-5, Ninol ® 1301 from Stepan or DACAMID ® MAL and DACAMID DC ® of Sasol.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Gemische umfassend (a) Polysiloxan der allgemeinen Formel I und (b) Amidgruppen-haltigen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel III, sowie (c) zumindest einem organischen Lösemittel, insbesondere Dipropylenglykol, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 13 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Polyurethanweichschaum-Formulierung eingesetzt. Particularly preferred according to the present invention, the mixtures according to the invention comprising (a) polysiloxane of the general formula I and (b) amide group-containing compounds according to the general formula III, and (c) at least one organic solvent, in particular dipropylene glycol, in a total amount of 0.01 to 13 wt .-%, preferably 0.1 to 13 wt .-%, based on the total polyurethane foam formulation used.
Der Anteil des erfindunsgemäßen Gemisches, umfassend (a) Polysiloxan der allgemeinen Formel I und (b) Amidgruppen-haltigen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel III, sowie (c) zumindest einem organischen Lösemittel, insbesondere Dipropylenglykol, beträgt bezogen auf 100 Massenteile an Polyolkomponenten vorzugsweise von größer 0,05 bis 20 Massenteile, bevorzugt von 0,2 bis 10 Massenteile und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Massenteile. The proportion of erfindunsgemäßen mixture comprising (a) polysiloxane of the general formula I and (b) amide group-containing compounds according to the general formula III, and (c) at least one organic solvent, in particular dipropylene glycol, based on 100 parts by mass of polyol preferably from greater than 0.05 to 20 parts by mass, preferably from 0.2 to 10 parts by mass, and more preferably from 0.5 to 5 parts by mass.
Es kann vorteilhaft sein, wenn die Amide der Formel (III) bereits im Herstellverfahren der in dem Gemisch zu verwendenden Si-Verbindungen, meistens ein Hydrosilylierungsverfahren, als Lösemittel verwendet werden. Auf diese Weise werden ein zusätzlicher Abtrennschritt und/oder der Eintrag von ungewünschten Lösemitteln in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vermieden. It may be advantageous if the amides of the formula (III) are already used as solvent in the production process of the Si compounds to be used in the mixture, usually a hydrosilylation process. In this way, an additional separation step and / or the entry of undesired solvents in the compositions according to the invention are avoided.
Vorzugsweise ist das Amid der Formel (III) mindestens eine Verbindung der Formel (IIIa) mit m, R, R' und X wie oben bei der Formel (III) definiert. Preferably, the amide of the formula (III) is at least one compound of the formula (IIIa) with m, R, R 'and X as defined above for the formula (III).
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Gemisch als Amid der Formel (III) mindestens eine Verbindung der Formel (IV) mit R wie oben bei Formel (III) definiert, wobei das Amid der Formel (IV) vorzugsweise durch Umsetzung einer Fettsäure mit Diethanolamin erhalten wird.The mixture according to the invention as amide of the formula (III) preferably comprises at least one compound of the formula (IV) with R defined above for formula (III), wherein the amide of the formula (IV) is preferably obtained by reacting a fatty acid with diethanolamine.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen unter Einsatz von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen der allgemeinen Formel I wobei die Reste
R1 unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2 unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R2 die Bedeutung R3 hat,
R3 unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II
e = 0 bis 1,
w = 1 bis 3,
d = 1 bis 3,
m ≥ 0,
x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und
p ≥ 0 sind, und
Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist,
R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist,
Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest, gegebenenfalls ein Acetylrest ist,
die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei p- und m-Bausteine in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können,
a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist,
a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist,
a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist,
b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8,
mit der Maßgabe, dass der Indix e = 0 ist wenn b ≠ 0 ist,
wobei man die Polysiloxane der allgemeinen Formel I im Gemisch mit organischem Lösungsmittel und zumindest einer Verbindung der Formel III einsetzt mit
R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxyoder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z,
m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3,
Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und
X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen -Rest, und mindest eine Siloxanverbindung aufweist, wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10 beträgt, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt. Another object of the present invention is a process for the preparation of flexible polyurethane foams using organofunctionally modified polysiloxanes of the general formula I. where the radicals
R 1 are independently of one another, alkyl radicals or aryl radicals, R 2 are independently of one another, equal to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R 2 has the meaning R 3 ,
R 3 independently of one another, a polyether radical of the formula II
e = 0 to 1,
w = 1 to 3,
d = 1 to 3,
m ≥ 0,
x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and
p ≥ 0, and
Y is a hydrocarbon radical which is optionally branched,
R 'is selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C1 to C18,
Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical, optionally an acetyl radical,
the sum m + p = 1 to 200, where p and m blocks can be arranged in any order,
a is a number from 1 to 100, if b is a number from> 6 to 8,
a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6,
a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3,
b = 0 to 8, eg 1 to 8,
with the proviso that the indix e = 0 if b ≠ 0,
wherein the polysiloxanes of the general formula I are used in a mixture with organic solvent and at least one compound of the formula III With
R is an m-bonding organic radical, preferably hydrocarbon radical, preferably hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, when m = 2 or 3, especially preferably saturated hydrocarbon radical,
R 'is identical or different and is H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxy or amino groups, or a radical -XZ,
m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3,
Z is the same or different OH or NHR '', with R '' = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and
X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical, and at least one siloxane compound, wherein the mass ratio of Siloxane compounds to compounds of formula (III) is greater than 1 to 10, preferably greater than or equal to 1 to 4, more preferably greater than or equal to 1 to 2 and more preferably from 1 to 1.5 to 1 to 0.125.
Bei dem Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen können die erfindungsgemäßen Mischungen, wie weiter oben ausführlich beschrieben, eingesetzt werden. Im Sinne der Erfindung ist gerade die simultane Anwendung der Bestandteile (a) bis (c) als Mischung ganz besonders vorteilhaft, da diese zu einem deutlich besseren Effekt hinsichtlich der Zellverfeinerung als eine separate Zugabe führt, wie z.B. die Zugabe der Amidverbindung (b) über die Polyolkomponente. Im Sinne der Erfindung soll daher eine Mischung, umfassend die Bestandteile (a) bis (c) eingesetzt werden. In the process for producing flexible polyurethane foams, the mixtures according to the invention, as described in detail above, can be used. For the purposes of the invention, it is precisely the simultaneous use of the components (a) to (c) as a mixture which is particularly advantageous, since this leads to a significantly better effect on cell refining than a separate addition, such as e.g. the addition of the amide compound (b) via the polyol component. For the purposes of the invention, therefore, a mixture comprising constituents (a) to (c) should be used.
Die Herstellung der Polyurethanweichschäume kann ansonsten auf die übliche Weise und wie im Stand der Technik beschrieben erfolgen. Sie ist dem Fachmann an sich wohlbekannt und schließt insbesondere die Umsetzung mindestens einer Polyolkomponente mit mindestens einer Isocyanatkomponente in Gegenwart eines oder mehrerer Katalysatoren, die die Reaktionen Isocyanat-Polyol und/oder Isocyanat-Wasser und/oder die Isocyanat-Trimerisierung katalysieren, ein, wobei vorzugsweise außerdem Wasser, physikalische Treibmittel, Flammschutzmittel und/oder weitere Additive zugegeben werden können, und wobei das Verfahren, wie zuvor angegeben, erfindungsgemäß unter Einsatz von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen der allgemeinen Formel I durchgeführt wird, wobei man die Polysiloxane der allgemeinen Formel I im Gemisch mit organischem Lösungsmittel und zumindest einer Verbindung der Formel III einsetzt.The preparation of the flexible polyurethane foams can otherwise be carried out in the usual way and as described in the prior art. It is well known to those skilled in the art and includes in particular the Reacting at least one polyol component with at least one isocyanate component in the presence of one or more catalysts which catalyze the reactions isocyanate-polyol and / or isocyanate-water and / or the isocyanate trimerization, wherein preferably also water, physical blowing agents, flame retardants and / or Further additives can be added, and wherein the method, as stated above, according to the invention using organofunctionally modified polysiloxanes of the general formula I is carried out, wherein the polysiloxanes of general formula I in admixture with organic solvent and at least one compound of formula III ,
Besonders bevorzugt können in dem erfindungsgemäßen Verfahren flüssiges Kohlendioxid oder Methylenchlorid als Treibmittel eingesetzt werden. Ein erfindungsgemäßes Verfahren bei dem also unter Druck stehendes Kohlendioxid oder Methylenchlorid als Treibmittel eingesetzt wird, entspricht daher einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.In the process according to the invention, particular preference is given to using liquid carbon dioxide or methylene chloride as the blowing agent. A process according to the invention in which pressurized carbon dioxide or methylene chloride is used as blowing agent therefore corresponds to a particularly preferred embodiment of the invention.
Weiterhin ist es in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, die Amide der allgemeinen Formel III in einer Menge von 0,1 bis 200 Gew.-Teile, insbesondere 10 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polysiloxane der allgemeinen Formel I einzusetzen.Furthermore, it is preferred in the process according to the invention, the amides of general formula III in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, in particular 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polysiloxanes of the general formula I use.
Besonders bevorzugt werden die Gemische aus Polysiloxan (a) und Amidverbindung (b) sowie zumindest einem organischen Lösungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 13 Gew.-% bezogen auf die gesamte Polyurethanweichschaum-Formulierung eingesetzt.Particularly preferred are the mixtures of polysiloxane (a) and amide compound (b) and at least one organic solvent in an amount of 0.01 to 13 wt .-%, preferably 0.1 to 13 wt .-% based on the total polyurethane foam Formulation used.
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbare Polyolkomponente ist vorzugsweise verschieden von den in der Abmischung enthaltenen Amidverbindungen der Formel (III) und den Siloxanverbindungen (I). The polyol component which can be used in the context of the process according to the invention is preferably different from the amide compounds of the formula (III) and the siloxane compounds (I) present in the mixture.
Geeignete Polyole, die im Sinne dieser Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind alle organischen Substanzen mit mehreren gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen sowie deren Zubereitungen. Bevorzugte Polyole sind alle zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen, insbesondere Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Weichschaumstoffen, üblicherweise verwendeten Polyetherpolyole und Polyesterpolyole. Polyetherpolyole werden durch Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen oder Aminen mit Alkylenoxiden gewonnen. Polyesterpolyole basieren auf Estern mehrwertiger Carbonsäuren (meist Phthalsäure oder Terephthalsäure) mit mehrwertigen Alkoholen (meist Glykolen). Entsprechend den geforderten Eigenschaften der Schäume werden entsprechende Polyole verwendet, wie beispielsweise beschrieben in:
Als Isocyanatkomponente können alle zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen, insbesondere Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Weichschaumstoffen, geeigneten Isocyanatverbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise können ein oder mehrere organische Isocyanate mit zwei oder mehr Isocyanat-Funktionen eingesetzt werden. Geeignete Isocyanate im Sinne dieser Erfindung sind z. B. alle mehrfunktionalen organischen Isocyanate, wie beispielsweise 4,4´-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HMDI) und Isophorondiisocyanat (IPDI). Besonders geeignet ist das als „polymeres MDI“ („crude MDI“) bekannte Gemisch aus MDI und höher kondensierten Analogen mit einer mittleren Funktionalität von 2 bis 4. Beispiele für geeignete Isocyanate sind in
Bevorzugte zur Katalyse der Isocyanat-Wasser Reaktion einsetzbare Amine sind ausgewählt aus Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Tetramethylethylendiamin, Tetramethylhexandiamin, Pentamethyldiethylentriamin, Pentamethyl-dipropylen-triamin, Triethylendiamin, Dimethyl-piperazin, 1,2-Dimethylimidazol, N,N-Dimethylhexadecylamin, Silamorpholin, N-Ethylmorpholin, Tris(dimethylaminopropyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, N,N-Dimethylamino-ethanol, N’(3-Dimethyl-aminopropyl)-N,N-Diisopropanolamin, Dimethylaminoethoxyethanol und Bis(dimethylamino-ethyl)ether. Bei der Evonik Industries AG können solche Amine bzw. Amin-Katalysatoren z. B. unter der Bezeichnung Tegoamin® SMP, Tegoamin® 33 oder Tegoamin® ZE 4, erhalten werden.Preferred amines which can be used to catalyze the isocyanate-water reaction are selected from triethylamine, dimethylcyclohexylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylhexanediamine, pentamethyldiethylenetriamine, pentamethyldipropylenetriamine, triethylenediamine, dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, N, N-dimethylhexadecylamine, silamorpholine, N Ethylmorpholine, tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine, N, N-dimethylaminoethanol, N '(3-dimethyl-aminopropyl) -N, N-diisopropanolamine, dimethylaminoethoxyethanol and bis (dimethylamino-ethyl) ether. At Evonik Industries AG such amines or amine catalysts z. B. under the name Tegoamin ® SMP, Tegoamin ® 33 or Tegoamin ® ZE 4, are obtained.
Bevorzugt einsetzbar als Metallsalz einer Carbonsäure sind vorzugsweise Kalium-, Zinn-, Zink- oder Bismut-Salze, bevorzugt Zinn(II)-Salze. Bevorzugt kann mindestens ein Zinn-(II)-Salz von 2-Ethylhexansäure, Ricinolsäure oder 3,5,5,-Trimethylhexansäure eingesetzt werden. Bei der Evonik Industries AG kann z. B. ein Zinn-II-Salz der 2-Ethylhexansäure aufweisender Katalysator unter der Bezeichnung KOSMOS® 29 erhalten werden. Es können auch organische Zinnverbindungen, wie beispielsweise Dibutylzinndilaurat, eingesetzt werden, insbesondere, wenn es sich um HR-Schaumproduktion handelt. Preferably used as the metal salt of a carboxylic acid are preferably potassium, tin, zinc or bismuth salts, preferably tin (II) salts. Preferably, at least one tin (II) salt of 2- Ethylhexanoic acid, ricinoleic acid or 3,5,5, -Trimethylhexansäure be used. At Evonik Industries AG, for example, B. a stannous salt of 2-ethylhexanoic acid exhibiting catalyst under the name KOSMOS ® 29 can be obtained. It is also possible to use organic tin compounds, such as dibutyltin dilaurate, in particular, when it comes to HR foam production.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die zumindest eine Polyolkomponente, einen Katalysator, der die Ausbildung einer Urethan- oder Isocyanurat-Bindung katalysiert, optional ein Treibmittel, gegebenenfalls weitere Additive und eine Isocyanat-Komponente aufweist, wobei außerdem eine erfindungsgemäße Mischung, wie zuvor beschrieben, enthalten ist.Another object of the invention is a composition suitable for the production of flexible polyurethane foams, the at least one polyol component, a catalyst which catalyzes the formation of a urethane or isocyanurate bond, optionally a blowing agent, optionally further additives and an isocyanate component, wherein In addition, a mixture according to the invention, as described above, is included.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Polyurethanweichschaum, erhältlich nach einem Verfahren wie zuvor bereits beschrieben.Another object of the invention is a flexible polyurethane foam, obtainable by a method as previously described.
Diese Polyurethanschäume bzw. die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren resultierenden Polyurethanschäume können insbesondere in der Möbel- (z.B. als Möbelformschaum) und Matratzenindustrie, der Fahrzeug-(z.B. für Kopfstützen für Automobilsitze, Automobilsitzpolster, Bahnenware aus weichelastischem PUR-Blockschaum für Fahrzeug-Innendekor), Täschner-, Schuh- und Textilindustrie, aber auch im Haushalt und im technischen Sektor (z.B. als Verpackungsmaterial) eingesetzt werden.These polyurethane foams or the polyurethane foams resulting in the process according to the invention can, in particular in the furniture (eg as molded foam) and mattress industry, the vehicle (eg headrests for automobile seats, automotive seat upholstery, sheeting made of soft elastic polyurethane foam for vehicle interior decoration), Täschner -, shoe and textile industry, but also in the household and in the technical sector (eg as packaging material) are used.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung der erfindungsgemäßen Gemische zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, insbesondere zur Erhöhung der Zellfeinheit bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen.Another object of the invention is the use of the mixtures according to the invention for the production of flexible polyurethane foams, in particular for increasing the cell fineness in the production of flexible polyurethane foams.
Ausführungsbeispieleembodiments
Ein Polyurethanweichschaum wurde in einer 27 × 27 cm großen offenen Holzkiste mit einer Wandhöhe von 27 cm durch Verschäumung verschiedener Formulierung mit den folgenden Bestandteilen hergestellt. Dabei wurde zum einen eine Formulierung mit einer sehr geringen Menge an Stabilisator (Formulierung I: 0,6 Teile), zum anderen eine Formulierung mit extrem hoher Menge an Stabilisator (Formulierung II: 10 Teile) und Methylenchlorid gewählt, um extreme Bedingungen zu schaffen und die Zellstruktur unter diesen Bedingungen zu vergleichen: Formulierung I:
2)TEGOSTAB®: Silikonstabilisatoren, erhältlich bei Evonik Industries
3)KOSMOS®: Metallkatalysatoren, erhältlich bei Evonik Industries
4)TDI 80: Toluylendiisocyanat 80% 2,4-Isomere und 20% 2, 6 Isomer A flexible polyurethane foam was made in a 27x27 cm open crate with a wall height of 27 cm by foaming various formulations with the following ingredients. On the one hand, a formulation with a very small amount of stabilizer (formulation I: 0.6 parts), on the other hand a formulation with an extremely high amount of stabilizer (formulation II: 10 parts) and methylene chloride was chosen to create extreme conditions and to compare the cell structure under these conditions: Formulation I:
2) TEGOSTAB ® : silicone stabilizers available from Evonik Industries
3) COSMOS ®: metal catalysts available from Evonik Industries
4) TDI 80: tolylene diisocyanate 80% 2,4-isomers and 20% 2, 6 isomer
Als schaumstabilisierendes Agens wurde ein durch Hydrosilylierung von Si-H-Gruppen-haltigen Siloxanen mit allylgestarteten Polyethern erhältliches ®Silikon-Polyether-Copolymer mit der Handelsbezeichnung TEGOSTAB BF 2470 entsprechend einem SiC-Polyethersiloxan gemäß der Formel (I), zur Stabilisierung der entstehenden Schäume eingesetzt.As a foam-stabilizing agent, a silicone-polyether copolymer obtainable by hydrosilylation of Si-H-group-containing siloxanes with allyl-started polyethers under the trade name TEGOSTAB BF 2470 corresponding to a SiC-polyethersiloxane according to the formula (I) was used to stabilize the resulting foams ,
In den erfindungsgemäßen Beispielen II bis V, VII bis X sowie XII bis XV wurde dieser Stabilisator mit geringen Mengen eines Amidgruppen-haltigen Fettalkohols der Formel IV abgemischt, während in den Vergleichsversuchen I und VI kein Amidgruppen-haltiger Fettalkohol verwendet wurde. In dem Beispiel XVI wurde der Amidgruppen-haltige Alkohol nicht mit dem Stabilisator abgemischt, sondern der Formulierung mit dem Polyol separat zugesetzt. Das Verhältnis von Polyethersiloxan zu Abmischkomponente/Amid-Gemisch betrug 1 zu 1. Nach dem Aushärten des Schaums wurde der erhaltene Schaumkörper horizontal geschnitten und die in einer Höhe von 15 cm oberhalb des Schaumbodens an der Schnittfläche gefundene Zellstruktur bewertet. Bewertungskriterien waren dabei sowohl die Zahl der Zellen/cm als auch die Regelmäßigkeit der erhaltenen Zellstruktur. Zur Bewertung der Schäume hergestellt nach Formulierung II wurde ein Ranking eingeführt, welches die Zellstruktur mit einem Standard-Schaum vergleicht. Dabei bedeutet ein Ranking von 1 eine sehr grobe, ein Ranking von 5 eine maximal feine Zellstruktur.In the inventive examples II to V, VII to X and XII to XV, this stabilizer was mixed with small amounts of an amide-containing fatty alcohol of the formula IV, while in the comparative experiments I and VI no amide group-containing fatty alcohol was used. In Example XVI, the amide group-containing alcohol was not blended with the stabilizer but added separately to the formulation with the polyol. The ratio of polyethersiloxane to blending component / amide mixture was 1 to 1. After the foam had cured, the resulting foam body was cut horizontally and the cell structure found at a height of 15 cm above the foam bottom at the cut surface was evaluated. Assessment criteria were both the number of cells / cm and the regularity of the cell structure obtained. To evaluate the foams prepared according to Formulation II, a ranking was introduced which compares the cell structure with a standard foam. A ranking of 1 means a very rough, a ranking of 5 a maximum fine cell structure.
Zusätzlich wurde als Maß für die Offenzelligkeit der erhaltenen Schäume der Staudruck gemessen, der sich beim Durchströmen der Schaumprobe mit 8 Litern pro Minute bei einer kreisförmigen Zuleitung mit 2 cm Durchmesser ergibt. Je niedriger der gemessene Staudruck (gemessen in mm Flüssigkeitssäule) ist, desto offenzelliger ist der erhaltene Schaum.
b) Abmischkomponente: 75% Wasser, 12.5% Natrium-Alkylbenzolsulfonat, 12.5% Propylenglykol
Amid = Amidgruppenhaltiger Fettalkohol der Formel IVIn addition, as a measure of the open-celledness of the foams obtained, the back pressure was measured, which results when flowing through the foam sample at 8 liters per minute for a 2 cm diameter circular inlet. The lower the measured dynamic pressure (measured in mm liquid column), the more open-celled is the resulting foam.
b) Blending component: 75% water, 12.5% sodium alkylbenzenesulfonate, 12.5% propylene glycol
Amide = amide group-containing fatty alcohol of formula IV
Es zeigt sich deutlich, dass die Verwendung Amidgruppen-haltiger Fettalkohole als Komponente eines Weichschaumstabilisators einen überraschend positiven Effekt auf die Feinzelligkeit der erhaltenen Polyurethanschäume hat. Es ist zu erkennen, dass bei steigendem Anteil an Amidgruppen-haltigem Fettalkohol eine zunehmende Feinzelligkeit resultiert. Dabei können zwei bis drei Zellen/cm gewonnen werden, was einer erheblichen Verbesserung entspricht. Bei dem Ranking-Wert ist ebenfalls ein Zuwachs um bis zu 1,5 Punkte erkennbar, was einer sehr deutlichen Verfeinerung der Zellstrukur entspricht.It is clear that the use of amide group-containing fatty alcohols as a component of a flexible foam stabilizer has a surprisingly positive effect on the fineness of the resulting polyurethane foams. It can be seen that as the proportion of amide-group-containing fatty alcohol increases, an increased fine-celledness results. In this case, two to three cells / cm can be obtained, which corresponds to a considerable improvement. The ranking value also shows an increase of up to 1.5 points, which corresponds to a very clear refinement of the cell structure.
Der Versuch XVI zeigt, dass die Beimischung der Komponente ins Polyol auch zu einem positiven Effekt mit Blick auf die Zellverfeinerung führt. The experiment XVI shows that the addition of the component into the polyol also leads to a positive effect with regard to cell refining.
Der Zellverfeinerungs-Effekt konnte auch bei Maschinenversuchen mit flüssigem, unter Druck stehendem CO2 als Treibmittel (entsprechend dem CarDio®-, NovaflexTM oder BeamechTM-Verfahren) belegt werden.The cell refining effect was also in machine trials with liquid, pressurized CO 2 as blowing agent (according to the cardio ® -, Nova Flex ™ or Beamech TM process) can be assigned.
Dabei wurde eine Rezeptur analog Formulierung I mit 4,05 Teilen Wasser und 2 Teilen CO2 auf einer NovaflekTM-Anlage verschäumt. Als Stabilisator wurde wiederum der zuvor genante BF 2470 gewählt. Dieser Stabilisator wird für CO2-Verschaeumungen aufgrund dabei resultierender unzureichender Zellstruktur normalerweise nicht empfohlen. In den erfindungsgemäßen Beispielen (XVIII bis XXI) wurde das Amid (amidgruppenhaltiger Fettalkohol der Formel IV) in unterschiedlichen Verhältnissen zur Abmischkomponente eingesetzt. Im Vergleichsbeispiel (XVII) wurde lediglich Abmischkomponente eingesetzt. Die Menge des eingesetzten Stabilisators betrug 0.9 Teile, inklusive Abmischkomponente und Amid. Das Verhältnis von Polyethersiloxan zu Abmischkomponente/Amid-Gemisch betrug 1 zu 1. Anschließend wurde die erhaltene Zellstruktur des Schaumes begutachtet und in die Skala fehlerfrei, leicht gestört, mäßig gestört, gestört oder stark gestört eingeordnet.
Es zeigte sich, dass auch unter den Bedingungen einer Verschäumung mit flüssigem CO2 als Treibmittel wiederum der Effekt einer Verbesserung der Zellfeinheit bei Verwendung eines Amidgruppen-haltigen Fettalkohols entsprechend der erfindungsgemäßen Mischung auftritt. Es resultierten in den Beispielen XVIII bis XXI Schäume mit sehr feiner Zellstruktur, deutlich feiner als der des Beispiels XVII.It was found that even under the conditions of a foaming with liquid CO 2 as a blowing agent again the effect of improving the cell fineness when using an amide group-containing fatty alcohol corresponding to the mixture according to the invention occurs. In Examples XVIII to XXI, foams with a very fine cell structure resulted, clearly finer than that of Example XVII.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- US 5357018 A [0006] US 5357018 A [0006]
- US 5321051 A [0006] US 5,321,051 A [0006]
- EP 0900811 A [0009] EP 0900811 A [0009]
- EP 0976781 A [0010] EP 0976781A [0010]
- EP 1029878 A [0011] EP 1029878A [0011]
- US 4520160 A [0012] US 4520160 A [0012]
- US 1132867 A [0013, 0014] US 1132867 A [0013, 0014]
- US 3929678 [0033] US 3929678 [0033]
- US 4259217 [0033] US 4259217 [0033]
- US 4228042 [0049] US 4228042 [0049]
- US 4239660 [0049] US 4239660 [0049]
- US 4260529 [0049] US 4260529 [0049]
- US 4565647 [0064] US 4565647 [0064]
- DE 1570647 [0078] DE 1570647 [0078]
- DE 1012602 A [0078] DE 1012602 A [0078]
- DE 1040251 [0078] DE 1040251 [0078]
- DE 1120147 [0078] DE 1120147 [0078]
- US 3115512 [0078] US 3115512 [0078]
- US 2846458 A [0079] US 2846458 A [0079]
- DE 1220615 [0079] DE 1220615 [0079]
- DE 1153166 [0079] DE 1153166 [0079]
- DE 1802500 [0083] DE 1802500 [0083]
- DE 1802503 [0083] DE 1802503 [0083]
- DE 1745443 [0083] DE 1745443 [0083]
- DE 1745459 [0083] DE 1745459 [0083]
- US 3578612 [0083] US 3578612 [0083]
- US 2007/0072951 A1 [0098, 0099] US 2007/0072951 A1 [0098, 0099]
- WO 2007/111828 A2 [0098] WO 2007/111828 A2 [0098]
- US 2007/0238800 [0098] US 2007/0238800 [0098]
- US 6359022 B1 [0098] US 6359022 B1 [0098]
- WO 9612759 A2 [0098] WO 9612759 A2 [0098]
- WO 2006094227 [0098] WO 2006094227 [0098]
- WO 2004096882 [0098] WO 2004096882 [0098]
- US 2002/0103091 [0098] US 2002/0103091 [0098]
- WO 2006/116456 [0098] WO 2006/116456 [0098]
- EP 1678232 [0098] EP 1678232 [0098]
- US 28715 [0098] US 28715 [0098]
- US 3346557 A [0098] US 3346557 A [0098]
- US 3823201 A [0098] US 3823201 A [0098]
- US 3850861 A [0098] US 3850861 A [0098]
- US 4454255 A [0098] US 4454255 A [0098]
- US 4458038 A [0098] US Pat. No. 4,458,038 A [0098]
- US 4550194 A [0098] US 4550194 A [0098]
- US 4390645 A [0098] US 4390645A [0098]
- US 4431754 A [0098] US 4431754 A [0098]
- EP 1712578 A1 [0099] EP 1712578 A1 [0099]
- EP 1161474 [0099] EP 1161474 [0099]
- WO 058383 A1 [0099] WO 058383 A1 [0099]
- EP 1678232 A2 [0099] EP 1678232 A2 [0099]
- WO 2005/085310 [0099] WO 2005/085310 [0099]
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Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3115389B1 (en) | 2015-07-07 | 2020-04-01 | Evonik Operations GmbH | Preparation of polyurethane foam |
MX2019000424A (en) | 2016-07-19 | 2019-03-28 | Evonik Degussa Gmbh | Use of polyolesters for producing porous plastic coatings. |
CN115505127B (en) * | 2022-09-29 | 2023-11-28 | 苏州思德新材料科技有限公司 | Foam stabilizer for improving surface defects of rigid foam and preparation method thereof |
Citations (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US28715A (en) | 1860-06-12 | Improvement in soldering handles of cutlery | ||
US1132867A (en) | 1913-07-24 | 1915-03-23 | Joseph H Mullin | Spring-wheel. |
DE1012602B (en) | 1954-06-10 | 1957-07-25 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
US2846458A (en) | 1956-05-23 | 1958-08-05 | Dow Corning | Organosiloxane ethers |
DE1040251B (en) | 1954-03-22 | 1958-10-02 | Union Carbide Corp | Process for the preparation of polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers |
DE1120147B (en) | 1954-06-10 | 1961-12-21 | Union Carbide Corp | Process for the production of organopolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
DE1153166B (en) | 1960-05-13 | 1963-08-22 | Dow Corning A G | Process for the production of polyurethane foams |
US3115512A (en) | 1960-02-18 | 1963-12-24 | Goldschmidt Ag Th | Process for the production of polyalkyl silicic acid esters |
DE1220615B (en) | 1961-07-31 | 1966-07-07 | Dow Corning | Process for the preparation of organopolysiloxane polyalkylene oxide block copolymers |
US3346557A (en) | 1965-06-04 | 1967-10-10 | Wyandotte Chemicals Corp | Process for oxyalkylating solid polyols |
DE1802500A1 (en) | 1967-10-12 | 1969-05-29 | Eggers Lura Aldo Maria Andrea | Fatty acid polyurethanes and processes for making same |
DE1570647B1 (en) | 1965-02-01 | 1970-06-25 | Goldschmidt Ag Th | Process for the production of polyalkylene oxide-polysiloxane block copolymers |
US3578612A (en) | 1968-07-29 | 1971-05-11 | Schering Ag | Polyurethane forms based on dimer fatty acid polyalkanolamides |
DE1745443A1 (en) | 1967-01-31 | 1971-05-13 | Schering Ag | Process for the production of foams |
DE1745459A1 (en) | 1967-07-29 | 1971-09-09 | Schering Ag | Process for the production of foams |
US3823201A (en) | 1972-12-04 | 1974-07-09 | Basf Wyandotte Corp | Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom |
US3850861A (en) | 1972-11-24 | 1974-11-26 | Gen Tire & Rubber Co | Preparation and formulation of polyurethane foams |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4228042A (en) | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group |
US4239660A (en) | 1978-12-13 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source |
US4259217A (en) | 1978-03-07 | 1981-03-31 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance |
US4260529A (en) | 1978-06-26 | 1981-04-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide |
US4390645A (en) | 1979-11-23 | 1983-06-28 | The Dow Chemical Company | Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom |
US4431754A (en) | 1982-03-01 | 1984-02-14 | The Dow Chemical Company | Low viscosity polymer polyols via dilution |
US4454255A (en) | 1982-04-01 | 1984-06-12 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams |
US4458038A (en) | 1982-04-01 | 1984-07-03 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams |
US4520160A (en) | 1983-12-27 | 1985-05-28 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor |
US4550194A (en) | 1982-04-01 | 1985-10-29 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of polyether-ester polyols |
US4565647A (en) | 1982-04-26 | 1986-01-21 | The Procter & Gamble Company | Foaming surfactant compositions |
US5321051A (en) | 1992-11-20 | 1994-06-14 | Th. Goldschmidt Ag | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule |
WO1996012759A2 (en) | 1994-10-20 | 1996-05-02 | The Dow Chemical Company | A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
EP0900811A1 (en) | 1997-09-06 | 1999-03-10 | Th. Goldschmidt AG | Use of cyclic organic carbonates in the production of polyurethane foams |
EP0976781A2 (en) | 1991-06-25 | 2000-02-02 | Ck Witco Corporation | Improved surfactant composition for flexible polyurethane foam |
EP1029878A1 (en) | 1999-02-20 | 2000-08-23 | Goldschmidt AG | Organofunctional modified polysiloxanes for use in the production of polyurethane foam |
EP1161474A1 (en) | 1999-02-13 | 2001-12-12 | Bayer Ag | Fine-cell, water-driven rigid expanded polyurethanes |
US6359022B1 (en) | 1997-10-10 | 2002-03-19 | Stepan Company | Pentane compatible polyester polyols |
US20020103091A1 (en) | 2001-01-29 | 2002-08-01 | Kodali Dharma R. | Reactive oil compositions and uses thereof |
WO2004096882A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-11-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Vegetable oil based polyols and polyurethanes made therefrom |
WO2005008383A2 (en) | 2003-07-08 | 2005-01-27 | Paybyclick Corporation | Using account hierarchy and locking accounts |
WO2005085310A2 (en) | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Rathor Ag | Phase-stable polyurethane prepolymers |
EP1678232A2 (en) | 2003-09-30 | 2006-07-12 | Cargill, Incorporated | Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols |
WO2006094227A2 (en) | 2005-03-03 | 2006-09-08 | South Dakota Soybean Processors, Llc | Novel polyols derived from a vegetable oil using an oxidation process |
EP1712578A1 (en) | 2005-04-13 | 2006-10-18 | Bayer MaterialScience LLC | Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol |
WO2006116456A1 (en) | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Cargill, Incorporated | Polyurethane foams comprising oligomeric polyols |
US20070072951A1 (en) | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Bender Jared D | Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams |
WO2007111828A2 (en) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Dow Global Technologies Inc. | Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive |
US20070238800A1 (en) | 2006-04-11 | 2007-10-11 | Bayer Materialscience Llc | Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090312450A1 (en) * | 2005-08-03 | 2009-12-17 | Martin Charles A | Polyurethanes made from hydroxyl-containing fatty acid amides |
DE102011007468A1 (en) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Composition containing specific carbamate-type compounds suitable for the preparation of polyurethane foams |
DE102011007479A1 (en) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Composition containing specific amides and organomodified siloxanes, suitable for the production of polyurethane foams |
-
2013
- 2013-09-02 DE DE201310217395 patent/DE102013217395A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-08-11 CN CN201480048412.0A patent/CN105593304B/en active Active
- 2014-08-11 WO PCT/EP2014/067142 patent/WO2015028295A1/en active Application Filing
Patent Citations (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US28715A (en) | 1860-06-12 | Improvement in soldering handles of cutlery | ||
US1132867A (en) | 1913-07-24 | 1915-03-23 | Joseph H Mullin | Spring-wheel. |
DE1040251B (en) | 1954-03-22 | 1958-10-02 | Union Carbide Corp | Process for the preparation of polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers |
DE1012602B (en) | 1954-06-10 | 1957-07-25 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
DE1120147B (en) | 1954-06-10 | 1961-12-21 | Union Carbide Corp | Process for the production of organopolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
US2846458A (en) | 1956-05-23 | 1958-08-05 | Dow Corning | Organosiloxane ethers |
US3115512A (en) | 1960-02-18 | 1963-12-24 | Goldschmidt Ag Th | Process for the production of polyalkyl silicic acid esters |
DE1153166B (en) | 1960-05-13 | 1963-08-22 | Dow Corning A G | Process for the production of polyurethane foams |
DE1220615B (en) | 1961-07-31 | 1966-07-07 | Dow Corning | Process for the preparation of organopolysiloxane polyalkylene oxide block copolymers |
DE1570647B1 (en) | 1965-02-01 | 1970-06-25 | Goldschmidt Ag Th | Process for the production of polyalkylene oxide-polysiloxane block copolymers |
US3346557A (en) | 1965-06-04 | 1967-10-10 | Wyandotte Chemicals Corp | Process for oxyalkylating solid polyols |
DE1745443A1 (en) | 1967-01-31 | 1971-05-13 | Schering Ag | Process for the production of foams |
DE1745459A1 (en) | 1967-07-29 | 1971-09-09 | Schering Ag | Process for the production of foams |
DE1802503A1 (en) | 1967-10-12 | 1969-05-29 | Eggers Lura Aldo Maria Andrea | Polyurethanes and processes for their manufacture |
DE1802500A1 (en) | 1967-10-12 | 1969-05-29 | Eggers Lura Aldo Maria Andrea | Fatty acid polyurethanes and processes for making same |
US3578612A (en) | 1968-07-29 | 1971-05-11 | Schering Ag | Polyurethane forms based on dimer fatty acid polyalkanolamides |
US3850861A (en) | 1972-11-24 | 1974-11-26 | Gen Tire & Rubber Co | Preparation and formulation of polyurethane foams |
US3823201A (en) | 1972-12-04 | 1974-07-09 | Basf Wyandotte Corp | Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4259217A (en) | 1978-03-07 | 1981-03-31 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance |
US4228042A (en) | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group |
US4260529A (en) | 1978-06-26 | 1981-04-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide |
US4239660A (en) | 1978-12-13 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source |
US4390645A (en) | 1979-11-23 | 1983-06-28 | The Dow Chemical Company | Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom |
US4431754A (en) | 1982-03-01 | 1984-02-14 | The Dow Chemical Company | Low viscosity polymer polyols via dilution |
US4454255A (en) | 1982-04-01 | 1984-06-12 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams |
US4458038A (en) | 1982-04-01 | 1984-07-03 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams |
US4550194A (en) | 1982-04-01 | 1985-10-29 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of polyether-ester polyols |
US4565647A (en) | 1982-04-26 | 1986-01-21 | The Procter & Gamble Company | Foaming surfactant compositions |
US4565647B1 (en) | 1982-04-26 | 1994-04-05 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
US4520160A (en) | 1983-12-27 | 1985-05-28 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor |
EP0976781A2 (en) | 1991-06-25 | 2000-02-02 | Ck Witco Corporation | Improved surfactant composition for flexible polyurethane foam |
US5321051A (en) | 1992-11-20 | 1994-06-14 | Th. Goldschmidt Ag | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule |
US5357018A (en) | 1992-11-20 | 1994-10-18 | Th. Goldschmidt Ag | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule |
WO1996012759A2 (en) | 1994-10-20 | 1996-05-02 | The Dow Chemical Company | A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
EP0900811A1 (en) | 1997-09-06 | 1999-03-10 | Th. Goldschmidt AG | Use of cyclic organic carbonates in the production of polyurethane foams |
US6359022B1 (en) | 1997-10-10 | 2002-03-19 | Stepan Company | Pentane compatible polyester polyols |
EP1161474A1 (en) | 1999-02-13 | 2001-12-12 | Bayer Ag | Fine-cell, water-driven rigid expanded polyurethanes |
EP1029878A1 (en) | 1999-02-20 | 2000-08-23 | Goldschmidt AG | Organofunctional modified polysiloxanes for use in the production of polyurethane foam |
US20020103091A1 (en) | 2001-01-29 | 2002-08-01 | Kodali Dharma R. | Reactive oil compositions and uses thereof |
WO2004096882A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-11-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Vegetable oil based polyols and polyurethanes made therefrom |
WO2005008383A2 (en) | 2003-07-08 | 2005-01-27 | Paybyclick Corporation | Using account hierarchy and locking accounts |
EP1678232A2 (en) | 2003-09-30 | 2006-07-12 | Cargill, Incorporated | Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols |
WO2005085310A2 (en) | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Rathor Ag | Phase-stable polyurethane prepolymers |
WO2006094227A2 (en) | 2005-03-03 | 2006-09-08 | South Dakota Soybean Processors, Llc | Novel polyols derived from a vegetable oil using an oxidation process |
EP1712578A1 (en) | 2005-04-13 | 2006-10-18 | Bayer MaterialScience LLC | Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol |
WO2006116456A1 (en) | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Cargill, Incorporated | Polyurethane foams comprising oligomeric polyols |
US20070072951A1 (en) | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Bender Jared D | Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams |
WO2007111828A2 (en) | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Dow Global Technologies Inc. | Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive |
US20070238800A1 (en) | 2006-04-11 | 2007-10-11 | Bayer Materialscience Llc | Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015028295A1 (en) | 2015-03-05 |
CN105593304B (en) | 2018-10-19 |
CN105593304A (en) | 2016-05-18 |
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