DE102012206049A1 - Fabricating radiation cured structure, useful in fuel cell, comprises providing first and second radiation sensitive materials and placing a mask between them, exposing the materials to radiation beams, and forming constructs in materials - Google Patents
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Abstract
Description
QUERVERWEIS AUF ZUGEHÖRIGE ANMELDUNGENCROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS
Die vorliegende Patentanmeldung ist eine Fortsetzungsanmeldung der US-Patentanmeldung mit der Anmeldenummer 12/339,308, welche am 19. Dezember 2008 eingereicht wurde. Die gesamte Offenbarung der vorstehend genannten Patentanmeldung wird hiermit durch Bezugnahme hier eingebunden.The present application is a continuation application of U.S. Patent Application Serial No. 12 / 339,308, filed December 19, 2008. The entire disclosure of the aforementioned patent application is hereby incorporated by reference.
GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION
Die vorliegende Erfindung betrifft strahlungsgehärtete Materialien und insbesondere ein Verfahren zum Herstellen von strahlungsgehärteten Materialien mit komplexen Strukturen.The present invention relates to radiation cured materials, and more particularly to a process for producing radiation cured materials having complex structures.
HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION
Strahlungsgehärtete Mikrostrukturen sind von
Produkte, welche durch ein Zweischichtfotolackverfahren hergestellt worden sind, sind beispielsweise von Orvek et al. in dem
Weitere zum Herstellen von Mikrostrukturen bekannte Verfahren umfassen die schnelle Prototypenentwicklungstechnologie, wie beispielsweise Stereolithographie, Schmelzabscheidemodellieren und LIGA (eine deutsche Abkürzung für Lithographie, Elektroplattieren und Formen). Eine besondere schnelle Prototypentwicklungstechnologie zum Herstellen von Mikrostrukturen ist als elektrochemisches Herstellungsverfahren, beispielsweise EFABTM, welches von Microfabrica Inc., welche in Van Nuys, Kalifornien sitzt, entwickelt worden ist, bekannt. Das elektrochemische Herstellungsverfahren beginnt typischerweise mit der Abscheidung eines Opfermaterials auf einem blanken Substrat in einem gewünschten Muster. Das Opfermaterial trägt die Mikrostruktur während des Herstellungsverfahrens wie ein Gerüst. Dann wird auf dem Opfermaterial ein strukturelles Material abgeschieden. Das Opfermaterial und die strukturellen Materialien werden dann genau planarisiert und das Verfahren wird wiederholt, bis die Mikrostruktur vollständig zusammengesetzt ist. Das Opfermaterial wird schließlich entfernt, beispielsweise durch ein hochselektives Ätzverfahren, um die komplettierte Mikrostruktur, welche aus dem strukturellen Material gebildet worden ist, zurückzulassen. Die Verwendung der elektrochemischen Herstellung erleichtert die Herstellung von Mikrostrukturen mit einem außerordentlichen Ausmaß von geometrischer Komplexität einschließlich der Fähigkeit, Zusammenbauten aus getrennten, unabhängig voneinander gebildeten Bauteilen zu erzeugen. Allerdings sind die elektrochemische Herstellung und andere herkömmliche schnelle Prototypenentwicklungsverfahren unerwünscht teuer und zeitintensiv, insbesondere für Anwendungen, wie beispielsweise Kraftfahrzeugbrennstoffzellen.Other methods known for fabricating microstructures include rapid prototyping technology, such as stereolithography, melt deposition modeling, and LIGA (a German abbreviation for lithography, electroplating, and molding). One particular rapid prototype development technology for making microstructures is known as an electrochemical manufacturing process, such as EFAB ™ , developed by Microfabrica Inc., which is located in Van Nuys, California. The electrochemical manufacturing process typically begins by depositing a sacrificial material on a bare substrate in a desired pattern. The sacrificial material carries the microstructure like a scaffold during the manufacturing process. Then a structural material is deposited on the sacrificial material. The sacrificial material and structural materials are then precisely planarized and the process is repeated until the microstructure is fully assembled. The sacrificial material is eventually removed, for example by a highly selective etching process, to leave the completed microstructure formed from the structural material. The use of electrochemical fabrication facilitates the fabrication of microstructures having an extraordinary degree of geometric complexity, including the ability to create assemblies of separate, independently formed components. However, electrochemical manufacturing and other conventional rapid prototype development processes are undesirably expensive and time-consuming, especially for applications such as automotive fuel cells.
Es besteht ein fortgesetzter Bedarf für ein Verfahren zum Herstellen von strahlungsgehärteten Strukturen, welches im Vergleich zu den schnellen Prototypenbildungsverfahren weniger teuer und weniger zeitintensiv ist. Wünschenswerterweise erleichtert das Verfahren die kostengünstige Ausbildung von strahlungsgehärteten Bauteilen für Brennstoffzellen und andere Anwendungen.There is a continuing need for a method of producing radiation cured structures that is less expensive and less time consuming compared to the rapid prototyping methods. Desirably, the method facilitates the low cost training of radiation cured components for fuel cells and other applications.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
In Übereinstimmung mit der vorliegenden Offenbarung ist überraschenderweise ein Verfahren zum Herstellen von strahlungsgehärteten Strukturen entdeckt worden, welches im Vergleich zu herkömmlichen schnellen Prototypenwicklungsverfahren weniger teuer und weniger zeitintensiv ist, und welches die kostengünstige Ausbildung von strahlungsgehärteten Brennstoffzellenbauteilen für Brennstoffzellen und andere Anwendungen erleichtert.In accordance with the present disclosure, surprisingly, a method of making radiation cured structures has been discovered which is less expensive and less time consuming than conventional rapid prototyping methods and which facilitates the low cost formation of radiation cured fuel cell components for fuel cells and other applications.
In einer ersten Ausführungsform umfasst ein Verfahren zum Herstellen einer strahlungsgehärteten Struktur die Schritte der Bereitstellung eines ersten strahlungssensitiven Materials und eines zweiten strahlungssensitiven Materials, welches an das erste strahlungssensitive Material angrenzt. Das erste strahlungssensitive Material weist eine erste Sensitivität auf. Das zweite strahlungssensitive Material weist die erste Sensitivität und eine zweite Sensitivität auf, welche von der ersten Sensitivität verschieden ist. Zwischen wenigstens einer Strahlungsquelle und den strahlungssensitiven Materialien wird wenigstens eine Maske platziert. Die Maske weist eine Vielzahl von darin ausgebildeten, im Wesentlichen strahlungsdurchlässigen Öffnungen auf. Die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien werden dann durch die strahlungstransparenten Öffnungen in der wenigstens einen Maske mit einer Vielzahl von Strahlenbündeln bestrahlt, um in dem ersten strahlungssensitiven Material ein erstes Konstrukt und in dem zweiten strahlungssensitiven Material ein zweites Konstrukt auszubilden. Das erste Konstrukt und das zweite Konstrukt arbeiten zusammen, um die strahlungsgehärtete Struktur auszubilden.In a first embodiment, a method of fabricating a radiation cured structure includes the steps of providing a first radiation sensitive material and a second radiation sensitive material adjacent to the first radiation sensitive material. The first radiation-sensitive material has a first sensitivity. The second radiation-sensitive material has the first sensitivity and a second sensitivity, which is different from the first sensitivity. At least one mask is placed between at least one radiation source and the radiation-sensitive materials. The mask has a plurality of substantially radiation-transmissive openings formed therein. The first and second radiation-sensitive materials are then irradiated by the radiation-transparent openings in the at least one mask with a plurality of radiation beams to form a first construct in the first radiation-sensitive material and a second construct in the second radiation-sensitive material. The first construct and the second construct work together to form the radiation-cured structure.
In einer anderen Ausführungsform umfasst ein Verfahren zum Herstellen einer strahlungsgehärteten Struktur die Schritte: Bereitstellen eines ersten strahlungshärtbaren Materials, wobei das erste strahlungshärtbare Material eine erste Sensitivität einschließlich wenigstens eines einer ersten Aushärtgeschwindigkeit, einer ersten Initiationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber einer ersten Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber einer ersten Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber einem ersten Strahlungstyp umfasst; Bereitstellen eines zweiten strahlungshärtbaren Materials, welches an das erste strahlungshärtbare Material angrenzt, wobei das zweite strahlungshärtbare Material die erste Sensitivität und eine zweite Sensitivität aufweist, welche wenigstens eines einer zweiten Aushärtgeschwindigkeit, einer zweiten Initiationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber einer zweiten Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber einer zweiten Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber einem zweiten Strahlungstyp umfasst, wobei die zweite Sensitivität von der ersten Sensitivität verschieden ist; das Platzieren wenigstens einer Maske zwischen wenigstens einer Strahlungsquelle und den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien, wobei die Maske eine Vielzahl von darin ausgebildeten, im Wesentlichen strahlungstransparenten Öffnungen aufweist; und Belichten der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien mit einer Vielzahl von Strahlenbündeln durch die strahlungstransparenten Öffnungen in der Maske, um in dem ersten strahlungshärtbaren Material ein erstes Konstrukt und in dem zweiten strahlungshärtbaren Material ein zweites Konstrukt auszubilden. Das erste Konstrukt und das zweite Konstrukt arbeiten miteinander, um eine strahlungsgehärtete Struktur auszubilden.In another embodiment, a method of making a radiation cured structure comprises the steps of providing a first radiation curable material, wherein the first radiation curable material has a first sensitivity including at least one of a first cure rate, a first initiation rate, a sensitivity to a first radiation frequency, and a sensitivity a first radiation amplitude and a sensitivity to a first radiation type comprises; Providing a second radiation-curable material adjacent to the first radiation-curable material, the second radiation-curable material having the first sensitivity and a second sensitivity having at least one of a second cure rate, a second initiation rate, a sensitivity to a second radiation frequency, and a sensitivity to one second radiation amplitude and sensitivity to a second type of radiation, wherein the second sensitivity is different from the first sensitivity; placing at least one mask between at least one radiation source and the first and second radiation-curable materials, the mask having a plurality of substantially radiation-transparent openings formed therein; and exposing the first and second radiation-curable materials having a plurality of radiation beams through the radiation-transparent openings in the mask to form a first construct in the first radiation-curable material and a second construct in the second radiation-curable material. The first construct and the second construct work together to form a radiation-cured structure.
In einer weiteren Ausführungsform umfasst ein Verfahren zum Herstellen einer strahlungsgehärteten Struktur die Schritte: Bereitstellen eines ersten strahlungsdissoziierbaren Materials, wobei das erste strahlungsdissoziierbare Material eine erste Sensitivität einschließlich wenigstens eines einer ersten Dissoziationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber einer ersten Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber einer ersten Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber einem ersten Strahlungstyp aufweist; Bereitstellen eines zweiten strahlungsdissoziierbaren Materials, welches an das erste strahlungsdissoziierbare Material angrenzt, wobei das zweite strahlungsdissoziierbare Material die erste Sensitivität und eine zweite Sensitivität aufweist, welche wenigstens eines von einer zweiten Dissoziationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber einer zweiten Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber einer zweiten Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber einem zweiten Strahlungstyp umfasst, wobei die zweite Sensitivität von der ersten Sensitivität verschieden ist; das Platzieren einer Maske zwischen wenigstens einer Strahlungsquelle auf den ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien, wobei die Maske eine Vielzahl von darin ausgebildeten, im Wesentlichen strahlungs-transparenten Öffnungen aufweist; und das Belichten der ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien mit einer Vielzahl von Strahlenbündeln durch die strahlungstransparenten Öffnungen in der Maske, um in dem ersten strahlungdissoziierbaren Material ein erstes Konstrukt auszubilden und in dem zweiten strahlungsdissoziierbaren Material ein zweites Konstrukt auszubilden. Das erste Konstrukt und das zweite Konstrukt arbeiten zusammen, um die strahlungsgehärtete Struktur auszubilden.In a further embodiment, a method of making a radiation-cured structure comprises the steps of: providing a first radiation-dissociable material, the first radiation-dissociable material having a first sensitivity including at least one of a first dissociation rate, a sensitivity to a first radiation frequency, a sensitivity to a first radiation amplitude; has a sensitivity to a first type of radiation; Providing a second radiation-dissociable material adjacent to the first radiation-dissociable material, the second radiation-dissociable material having the first sensitivity and a second sensitivity having at least one of a second dissociation rate, a sensitivity to a second radiation frequency, a sensitivity to a second radiation amplitude, and a sensitivity to a second type of radiation, wherein the second sensitivity is different from the first sensitivity; placing a mask between at least one radiation source on the first and second radiation-dissociable materials, the mask having a plurality of substantially radiation-transparent openings formed therein; and exposing the first and second radiation-dissociable materials having a plurality of radiation beams through the radiation-transparent openings in the mask to form a first construct in the first radiation-dissociable material and form a second construct in the second radiation-dissociable material. The first construct and the second construct work together to form the radiation-cured structure.
ZEICHNUNGENDRAWINGS
Die zuvor genannten sowie andere Vorteile der vorliegenden Offenbarung werden den Fachleuten auf dem vorliegenden Gebiet aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung, insbesondere, wenn im Lichte der hier beschriebenen Zeichnungen betrachtet, leicht verständlich werden.The foregoing and other advantages of the present disclosure will become apparent to those skilled in the art from the art The following detailed description, in particular, when considered in light of the drawings described herein, will be readily understood.
Die
die
die
die
die
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Die nachfolgende detaillierte Beschreibung und die beigefügten Zeichnungen beschrieben und illustrieren verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Die Beschreibung und Zeichnungen dienen dazu, es dem Fachmann zu ermöglichen, die vorliegende Patentanmeldung auszuführen und anzuwenden und sind nicht dazu beabsichtigt, den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken. Im Hinblick auf die hier offenbarten Verfahren sind die gezeigten Schritte exemplarischer Natur und diese sind folglich nicht notwendig oder kritisch.The following detailed description and the accompanying drawings describe and illustrate various embodiments of the present invention. The description and drawings serve to enable one skilled in the art to make and use the present application and are not intended to limit the scope of the present invention in any way. In view of the methods disclosed herein, the steps shown are exemplary in nature and, thus, are not necessary or critical.
Wie in der
Das Verfahren
In bestimmten Ausführungsformen ist das Substrat eine im Wesentlichen planare Folie. Der Fachmann sollte erkennen, dass das Substrat jedoch geformt sein kann, um die strahlungsgehärtete Struktur mit der gewünschten Form zu liefern. Das Substrat kann elektrisch nicht leitfähig sein, wie beispielsweise Kunststoff, oder kann elektrisch leitfähig sein, wie beispielsweise rostfreier Stahl. Das Substrat kann darin ausgebildete Löcher aufweisen, welche eine Entfernung von überschüssigem ungehärtetem strahlungssensitivem Material nach der Herstellung der strahlungsgehärteten Struktur erleichtern.In certain embodiments, the substrate is a substantially planar foil. One skilled in the art should recognize, however, that the substrate may be shaped to provide the radiation cured structure having the desired shape. The substrate may be electrically non-conductive, such as plastic, or may be electrically conductive, such as stainless steel. The substrate may have holes formed therein which facilitate removal of excess uncured radiation-sensitive material after fabrication of the radiation-cured structure.
Das Substrat kann des Weiteren mit einer Beschichtung oder Oberflächenbehandlung zum Binden und Entfernen von der strahlungsgehärteten Struktur versehen sein. Als ein nicht beschränkendes Beispiel kann das Substrat eine Beschichtung aufweisen, welche daran angepasst ist, an das ungehärtete strahlungssensitive Material zu haften. Die Oberflächenbehandlung kann des Weiteren das Entfernen eines ausgehärteten Polymers von dem Substrat umfassen. Insbesondere wird während der Herstellung der strahlungsgehärteten Struktur eine Rückseite des Substrats auf einer flachen Fläche oder auf einer stationären Basisplatte angeordnet und weist eine Beschichtung auf, um beispielsweise eine unerwünschte Kontamination oder Plattierung des Substrats durch wiederholte Verwendung zu verhindern. Die stationäre Basisplatte kann beispielsweise eine poröse Unterdruckspannvorrichtung mit einer druckunterstützten Freisetzung sein, um das Substrat während des Herstellungsverfahrens selektiv am Platz zu halten. Ein Fachmann kann, wie erwünscht, geeignete Oberflächenbehandlungen, einschließlich Beschichtungen, auswählen.The substrate may further be provided with a coating or surface treatment for bonding and removal from the radiation-cured structure. As a non-limiting example, the substrate may include a coating adapted to adhere to the uncured radiation-sensitive material. The surface treatment may further comprise removing a cured polymer from the substrate. In particular, during manufacture of the radiation cured structure, a back side of the substrate is placed on a flat surface or on a stationary base plate and has a coating to prevent, for example, unwanted contamination or plating of the substrate through repeated use. The stationary base plate may be, for example, a porous vacuum chuck with pressure assisted release to selectively hold the substrate in place during the manufacturing process. One skilled in the art can select suitable surface treatments, including coatings, as desired.
Das Verfahren
Die strahlungssensitiven Materialien gemäß der vorliegenden Offenbarung umfassen strahlungshärtbare Materialien und strahlungsdissoziierbare Materialien. Der Begriff ”strahlungshärtbares Material” ist hier als irgendein Material definiert, welches wenigstens eines eines durch die Aussetzung gegenüber Strahlung initiierten, polymerisierten oder vernetzten ist. Es sollte beachtet werden, dass auch eine Erhöhung der Temperatur eingesetzt werden kann, um die Polymerisation oder die Vernetzung der strahlungshärtbaren Materialien nach einer Initiation durch die Aussetzung gegenüber Strahlung zumindest teilweise zu vervollständigen. Der Begriff ”strahlungsdissoziierbares Material” ist hier als irgendein Material definiert, welches wenigstens eines von einem Spalten des Polymerrückgrats und einer Entfernung der Vernetzung durch Aussetzung gegenüber Strahlung zeigt. Als ein nicht beschränkendes Beispiel kann das strahlungsdissoziierbare Material durch einen ausreichenden Bruch der Vernetzungen und/oder Schneiden des Polymerrückgrats des strahlungsdissoziierbaren Materials in einem Lösungsmittel löslich gemacht werden.The radiation-sensitive materials according to the present disclosure include radiation-curable materials and radiation-dissociable materials. The term "radiation-curable material" is defined herein as any material which is at least one of radiation-initiated, polymerized or crosslinked. It should be noted that an increase in temperature may also be employed to at least partially complete the polymerization or crosslinking of the radiation-curable materials after initiation by exposure to radiation. The term "radiation-dissociable material" is defined herein as any material that exhibits at least one of a cleavage of the polymer backbone and a removal of the crosslinking by exposure to radiation. As a non-limiting example, the radiation-dissociable material can be solubilized by sufficiently breaking the crosslinks and / or cutting the polymer backbone of the radiation-dissociable material in a solvent.
Als nicht beschränkende Beispiele können die strahlungshärtbaren Materialien eines eines flüssigen Fotomonomers und eines im Wesentlichen festen strahlungshärtbaren Polymers umfassen. Das flüssige Fotomonomer kann ein von Jacobsen in dem
Geeignete im Wesentlichen feste strahlungshärtbare Polymere können negative Fotolackpolymere einschließen. Negative Fotolackpolymere durchlaufen ein Fotoinitiationsverfahren, welches beispielsweise zu einer Aushärtung des negativen Fotolackpolymers durch Polymerisation oder Polykondensation führt. Wenn die Polymerisations- oder Polykondensationsreaktion im Wesentlichen gleichzeitig stattfindet, wird das Verfahren als ”fotogehärtet” bezeichnet. Wenn lediglich die Reaktionsspezies durch das Fotoinitiationsverfahren erzeugt werden und ein nachfolgender Schritt, wie beispielsweise ein Erhitzen, erforderlich ist, um die Polymerisation oder Polykondensation zu erzeugen, wird das Verfahren als ”fotoinitiiert” bezeichnet. Es sollte beachtet werden, dass selbst obwohl eine Nachhärte-Wärmebehandlung notwendig sein kann, um den Polymerisationsschritt zu beenden, in dem negativen Fotolackpolymer auch während der anfänglichen Strahlungsaussetzung im Wesentlichen stabile Konstruktionsmerkmale erzeugt werden können. Die im Wesentlichen festen strahlungshärtbaren Polymere können nur durch den Initiationsprozess gehen und das Aushärtverfahren kann aufgrund der inhärenten Stabilität und der begrenzten Diffusionsgeschwindigkeit der chemischen Spezies in den festen strahlungshärtbaren Polymeren ohne beträchtliche Merkmalszersetzung auch viel später durchgeführt werden. Es sollte beachtet werden, dass die meisten fotoinitiierten Polymere den Aushärtprozess bei Beginn des Initiationsverfahrens beginnen, aber die Kinetiken der Reaktion bei der Bestrahlungstemperatur so langsam sind, dass, wenn überhaupt, vor dem Erwärmen des negativen Fotolackpolymers auf eine gewünschte Aushärttemperatur wenig Polymerisation oder Polykondensation stattfinden kann.Suitable substantially solid radiation-curable polymers can include negative photoresist polymers. Negative photoresist polymers undergo a photoinitiation process which, for example, results in curing of the negative photoresist polymer by polymerization or polycondensation. When the polymerization or polycondensation reaction takes place substantially simultaneously, the process is referred to as "photohardened". When only the reaction species are generated by the photoinitiation process and a subsequent step, such as heating, is required to produce the polymerization or polycondensation, the process is referred to as "photoinitiated." It should be noted that even though a post cure heat treatment may be necessary to complete the polymerization step, substantially stable engineering features can also be produced in the negative photoresist polymer during the initial exposure to radiation. The substantially solid radiation-curable polymers can only go through the initiation process and the curing process can also be done much later, due to the inherent stability and limited diffusion rate of the chemical species in the solid radiation-curable polymers, without significant feature degradation. It should be noted that most photoinitiated polymers begin the curing process at the start of the initiation process, but the kinetics of the reaction at the irradiation temperature are so slow that little, if any, polymerization or polycondensation occurs before heating the negative photoresist polymer to a desired cure temperature can.
Ein besonderes negatives Fotolackpolymer ist das von Microchem Corporation in Newton, Massachusetts, kommerziell erhältliche SU-8 2000TM auf Epoxidbasis. Das negative Fotolackpolymer SU-8 2000TM ist durch UV-Strahlung aushärtbar. Es sollte beachtet werden, dass andere im Wesentlichen feste strahlungshärtbare Polymere ebenfalls eingesetzt werden können.A particular negative photoresist polymer is that available from Microchem Corporation of Newton, Massachusetts, commercially available epoxy-based SU-8 2000 ™ . The negative photoresist polymer SU-8 2000 ™ is curable by UV radiation. It should be noted that other substantially solid radiation-curable polymers can also be used.
Als ein nicht beschränkendes Beispiel können die strahlungsdissoziierbaren Materialien positive Fotolackpolymere einschließen. Positive Fotolackpolymere beginnen als vernetzte Polymere, können aber Fotoinitiatoren enthalten, welche, wenn diese mit einer bestimmten Strahlung bestrahlt werden, chemische Spezies erzeugen, welche das Polymer durch wenigstens eines von Brechen der Vernetzungen oder Schneiden des Polymerrückgrats dissoziieren. Die Dissoziation macht das positive Fotolackpolymer in den Bereichen, welche der Strahlung ausgesetzt worden sind, löslich. Bereiche, wo das positive Fotolackpolymer verbleibt, werden maskiert anstelle von bestrahlt zu werden, wie dies im Falle der zuvor beschriebenen negativen Fotolackpolymere der Fall ist. In bestimmten Ausführungsformen sind die positiven Fotolackpolymere gegenüber Strahlung, beispielsweise Ultraviolettstrahlung oder Elektronenstrahlung, ohne die Notwendigkeit für Fotoinitiatoren, sensitiv. Beispielsweise kann das positive Fotolackpolymer selbst durch die Strahlung geschädigt werden und die verbleibenden geschnittenen Ketten werden in einem Lösungsmittel löslich. Falls gewünscht, können andere Arten von positiven Fotolackpolymeren eingesetzt werden.As a non-limiting example, the radiation-dissociable materials may include positive photoresist polymers. Positive photoresist polymers begin as crosslinked polymers, but may contain photoinitiators which, when irradiated with a particular radiation, produce chemical species that dissociate the polymer by at least one of breaking the crosslinks or cutting the polymer backbone. The dissociation renders the positive photoresist polymer soluble in the areas which have been exposed to the radiation. Areas where the positive photoresist polymer remains are masked instead of being irradiated, as shown in FIG Case of the negative photoresist polymers described above is the case. In certain embodiments, the positive photoresist polymers are sensitive to radiation, for example, ultraviolet radiation or electron beam radiation, without the need for photoinitiators. For example, the positive photoresist polymer itself may be damaged by the radiation and the remaining cut chains become soluble in a solvent. If desired, other types of positive photoresist polymers can be used.
Das erste strahlungssensitive Material weist eine erste Sensitivität auf. Das zweite strahlungssensitive Material weist eine zweite Sensitivität auf, welche von der ersten Sensitivität verschieden ist. Ausführungsformen, in welchen das erste strahlungssensitive Material und das zweite strahlungssensitive Material jeweils die erste Sensitivität oder die zweite Sensitivität miteinander teilen, liegen ebenfalls innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung. Wie hier offenbart, ist die Sensitivität im Hinblick auf die strahlungshärtbaren Materialien wenigstens eines von einer Aushärtgeschwindigkeit, einer Initiationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber Strahlungstyp. Die Sensitivität im Hinblick auf strahlungsdissoziierbare Materialien ist wenigstens eines von einer Dissoziationsgeschwindigkeit, einer Sensitivität gegenüber Strahlungsfrequenz, einer Sensitivität gegenüber Strahlungsamplitude und einer Sensitivität gegenüber Strahlungstyp. Es sollte beachtet werden, dass beim Aufbringen
Es sollte ferner beachtet werden, dass die Verwendung eines ersten strahlungssensitiven Materials mit der ersten Sensitivität und eines zweiten strahlungssensitiven Materials, welches die erste Sensitivität teilt; aber auch eine zweite Sensitivität, welche von der ersten Sensitivität verschieden ist, aufweist, auch unter den Schutzumfang der vorliegenden Offenbarung fällt. Es sollte des Weiteren beachtet werden, dass für Zwecke der Herstellung in großem Maßstab und aus damit verbundenen Motiven für eine Wiedergewinnung die dualen oder überlappenden Sensitivitäten des ersten strahlungssensitiven Materials und des zweiten strahlungssensitiven Materials besonders bevorzugt sein können.It should further be noted that the use of a first radiation-sensitive material having the first sensitivity and a second radiation-sensitive material sharing the first sensitivity; but also a second sensitivity different from the first sensitivity, also falls within the scope of the present disclosure. It should also be noted that for purposes of large scale production and related motives for recovery, the dual or overlapping sensitivities of the first radiation-sensitive material and the second radiation-sensitive material may be particularly preferred.
In einer weiteren Ausführungsform kann das Verfahren
Nach den Schritten des Aufbringens
Das Material, welches die Maske ausbildet, kann beispielsweise in Bezug auf Ultraviolett-(UV-)Strahlung ein im Wesentlichen strahlungstransparentes Material sein, wie beispielsweise Quarzglas. Die Öffnungen können Löcher oder im en opaken, strahlungsblockierenden Beschichtung, die auf dem im Wesentlichen strahlungstransparenten Maskenmaterial angeordnet ist, ausgebildet sind. In einer illustrativen Ausführungsform weist die Maske eine Vielzahl von Öffnungen mit einem Durchmesser von ungefähr 10 Mikrometern auf. Als weitere nicht beschränkende Beispiele kann das Maskenmaterial eines von Kronenglas, Pyrex-Glas und einem Polyethylenterephthalat, wie beispielsweise einem Mylar®-Film, enthalten. Die Maske kann nach der Bestrahlung und dem Reinigen zur Wiederverwendung weggenommen werden. Es können auch mehrere Masken mit verschiedenen Mustern und Arten der Vielzahl von Öffnungen eingesetzt werden. Die Öffnungen können Formen aufweisen, welche die strahlungsgehärteten Elemente mit gewünschten Querschnittsformen liefern. Beispielsweise können die Öffnungen im Wesentlichen kreisförmig sein, um strahlungsgehärtete Elemente mit elliptischen Querschnittsformen auszubilden. Ein Fachmann kann, wie erwünscht, geeignete Maskenmaterialien, Öffnungsgrößen und -formen sowie resultierende Konstruktanordnungen auswählen.For example, the material forming the mask may be a substantially radiation-transparent material with respect to ultraviolet (UV) radiation, such as quartz glass. The openings may be holes or in the opaque, radiation blocking coating disposed on the substantially radiation transparent mask material. In an illustrative embodiment, the mask has a plurality of apertures approximately 10 microns in diameter. As another non-limiting examples may include the mask material of one of crown glass, Pyrex glass and a polyethylene terephthalate such as a Mylar® film. The mask can be removed for reuse after irradiation and cleaning. Also, multiple masks having different patterns and types of the plurality of openings may be used. The openings may have shapes that provide the radiation cured elements with desired cross-sectional shapes. For example, the openings may be substantially circular to form radiation cured elements having elliptical cross-sectional shapes. One skilled in the art may, as desired, select suitable mask materials, aperture sizes and shapes, and resulting construct arrangements.
Das Verfahren
Die Vielzahl der Strahlenbündel kann beispielsweise eine Vielzahl von ersten Strahlenbündeln und eine Vielzahl von zweiten Strahlenbündeln einschließen. In bestimmten Ausführungsformen können die ersten Strahlenbündel von den zweiten Strahlenbündeln in wenigstens einem der Frequenz, der Amplitude und dem Typ verschieden sein. Die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien können, falls erwünscht, gleichzeitig oder sequentiell einer Vielzahl von Strahlenbündeln ausgesetzt werden. Die ersten Strahlenbündel können von den zweiten Strahlenbündeln in wenigstens einer der Querschnittsform und dem Einfallwinkel relativ zu der Oberfläche eines der ersten, zweiten und optional der dritten strahlungssensitiven Materialien verschieden sein. Als ein weiteres nicht beschränkendes Beispiel wird die Vielzahl der ersten Strahlenbündel durch eine erste Strahlungsquelle mit einer ersten Maske geliefert und die Vielzahl von zweiten Strahlenbündeln wird durch eine zweite Strahlungsquelle mit einer zweiten Maske geliefert. In dem Umfang der vorliegenden Offenbarung kann jede gewünschte Variation der Strahlungsfrequenzen, Strahlungsamplituden, Strahlungsarten, Querschnittsformen, Winkel, Masken und Strahlungsquellen eingesetzt werden.For example, the plurality of beams may include a plurality of first beams and a plurality of second beams. In certain embodiments, the first beams may be different from the second beams in at least one of the frequency, the amplitude, and the type. The first and second radiation-sensitive materials may, if desired, be exposed simultaneously or sequentially to a plurality of radiation beams. The first beams may be different from the second beams in at least one of the cross-sectional shape and the angle of incidence relative to the surface of one of the first, second and optionally third radiation-sensitive materials. As another non-limiting example, the plurality of first beams are provided by a first radiation source having a first mask, and the plurality of second beams are provided by a second radiation source having a second mask. Any desired variation in radiation frequencies, radiation amplitudes, types of radiation, cross-sectional shapes, angles, masks, and radiation sources may be employed within the scope of the present disclosure.
Die Schritte des Aufbringens
Mit wenigstens einem flüssigen strahlungssensitiven Material kann ebenfalls ein im Wesentlichen festes strahlungssensitives Material eingesetzt werden. Wenn eine gleichzeitige Aussetzung gewünscht ist, kann beispielsweise das im Wesentlichen feste erste strahlungssensitive Material auf das Substrat aufgebracht werden. Das flüssige zweite strahlungssensitivere Material wird dann auf das im Wesentlichen feste erste strahlungssensitive Material aufgebracht. Jedes der ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien kann so ausgewählt werden, dass dieses eine andere Sensitivität aufweist. Wenn die Variation in der Sensitivität zwischen dem ersten und dem zweiten strahlungssensitiven Material eines von der Geschwindigkeit ist, würden die Konstruktmerkmale in dem weniger sensitiven strahlungssensitiven Material durch das sensitivere strahlungssensitive Material getragen werden. Die Konstruktmerkmale in dem sensitiveren strahlungssensitiven Material würden nicht durch das weniger sensitive strahlungssensitive Material getragen werden. Wenn die Variation in der Sensitivität auf die Frequenz oder die Art der Strahlung zurückzuführen ist, können die Konstruktmerkmale, welche für die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien einzigartig sind, getrennt voneinander erzeugt werden. Die Konstruktmerkmale, welche die Grenzfläche zwischen den ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien kreuzen, können durch gleichzeitiges Aussetzen der ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien gegenüber sowohl Frequenzen und/oder Strahlungstypen ausgebildet werden. Beispielsweise können die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien ausgesetzt werden, um weniger als ein vollständiges Aushärten zu liefern, wonach das verbleibende nicht ausgehärtete Material dann entfernt wird und die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien gleichzeitig für eine Koaushärtung an der Grenzfläche ausgehärtet werden.With at least one liquid radiation-sensitive material, it is likewise possible to use a substantially solid radiation-sensitive material. If simultaneous exposure is desired, for example, the substantially solid first radiation-sensitive material can be applied to the substrate. The liquid second radiation-sensitive material is then applied to the substantially solid first radiation-sensitive material. Each of the first and second radiation-sensitive materials may be selected to have a different sensitivity. If the variation in sensitivity between the first and second radiation-sensitive materials is one of the speed, the construct features in the less sensitive radiation-sensitive material would be carried by the more sensitive radiation-sensitive material. The construct features in the more sensitive radiation-sensitive material would not be carried by the less sensitive radiation-sensitive material. If the variation in sensitivity to the Frequency or the type of radiation is due, the construct features unique to the first and second radiation-sensitive materials can be generated separately. The construct features crossing the interface between the first and second radiation-sensitive materials may be formed by simultaneously exposing the first and second radiation-sensitive materials to both frequencies and / or types of radiation. For example, the first and second radiation-sensitive materials may be exposed to provide less than complete cure, after which the remaining uncured material is then removed and the first and second radiation-sensitive materials cured simultaneously for co-cure at the interface.
Wenn eine nicht gleichzeitige Aussetzung gewünscht wird, kann das im Wesentlichen feste erste strahlungssensitive Material aufgebracht werden und dann mit den Strahlenbündeln bestrahlt werden. Das flüssige zweite strahlungssensitive Material wird dann auf das im Wesentlichen feste erste strahlungssensitive Material aufgebracht. Typischerweise kann das flüssige zweite strahlungssensitive Material so ausgewählt werden, dass dieses eine größere Sensitivität als die Sensitivität des im Wesentlichen festen ersten strahlungssensitiven Materials aufweist. Konstruktmerkmale, welche in dem flüssigen zweiten strahlungssensitive Material ausgebildet werden, werden dadurch nicht durch das im Wesentlichen feste erste strahlungssensitive Material getragen.If non-simultaneous exposure is desired, the substantially solid first radiation-sensitive material may be applied and then irradiated with the radiation beams. The liquid second radiation-sensitive material is then applied to the substantially solid first radiation-sensitive material. Typically, the liquid second radiation-sensitive material may be selected to have greater sensitivity than the sensitivity of the substantially solid first radiation-sensitive material. Construct features formed in the liquid second radiation-sensitive material are thereby not supported by the substantially solid first radiation-sensitive material.
Ein Fachmann auf dem Fachgebiet sollte verstehen, dass die ersten und zweiten strahlungssensitiven Materialien beispielsweise flüssige Schichten mit verschiedenen Tiefen enthalten können. Als ein nicht beschränkendes Beispiel kann das flüssige, strahlungssensitive Material auf das Substrat aufgebracht werden und anschließend bestrahlt werden, um gewünschte Konstruktmerkmale auszubilden. Es kann dann weiteres flüssiges strahlungssensitives Material zugegeben werden, um die Höhe des ursprünglich flüssigen strahlungssensitiven Materials zu erhöhen. Das zusätzliche flüssige strahlungssensitive Material wird bestrahlt und die Intensität der Strahlenbündel und die Bestrahlungszeit werden so gesteuert, dass sich die neuen Konstruktmerkmale lediglich durch die neue Schicht des flüssigen strahlungshärtbaren Materials erstrecken. Alternativ dazu können die Intensität der Strahlenbündel und die Aussetzungszeit so gesteuert werden, dass sich die neuen Konstruktmerkmale in Konstruktmerkmale, welche in dem ursprünglich flüssigen strahlungssensitiven Material gebildet werden, erstrecken.One skilled in the art should understand that the first and second radiation-sensitive materials may include, for example, liquid layers having different depths. As a non-limiting example, the liquid radiation-sensitive material may be applied to the substrate and then irradiated to form desired constructive features. Additional liquid radiation-sensitive material may then be added to increase the height of the initially liquid radiation-sensitive material. The additional liquid radiation-sensitive material is irradiated and the intensity of the radiation beams and the irradiation time are controlled so that the new construct features extend only through the new layer of the liquid radiation-curable material. Alternatively, the intensity of the beams and the exposure time may be controlled so that the new construct features extend into construct features formed in the originally liquid radiation-sensitive material.
Nach dem Schritt des Bestrahlens
Das erste strahlungssensitive Material wird bestrahlt und bildet ein erstes Konstrukt in dem ersten strahlungssensitiven Material. Das zweite strahlungssensitive Material wird bestrahlt und bildet in dem zweiten strahlungssensitiven Material ein zweites Konstrukt. Das dritte strahlungssensitive Material bildet ein drittes Konstrukt, wo das dritte strahlungssensitive Material mit den Strahlenbündeln bestrahlt wird. Das erste Konstrukt, das zweite Konstrukt und optional das dritte Konstrukt werden aus einer Vielzahl von strahlungsgehärteten Elementen gebildet und kooperieren zusammen, um die strahlungsgehärtete Struktur auszubilden. Es sollte verstanden werden, dass gemäß dem vorliegenden Verfahren eine Vielzahl der strahlungsgehärteten Elemente gebildet werden können, beispielsweise einschließlich Tragelementen, strahlungsgehärteten Folien und festen strahlungsgehärteten Polymerstrukturen.The first radiation-sensitive material is irradiated and forms a first construct in the first radiation-sensitive material. The second radiation-sensitive material is irradiated and forms a second construct in the second radiation-sensitive material. The third radiation-sensitive material forms a third construct, where the third radiation-sensitive material is irradiated with the radiation beams. The first construct, the second construct, and optionally the third construct are formed from a plurality of radiation cured elements and cooperate to form the radiation cured structure. It should be understood that according to the present method, a plurality of the radiation cured elements may be formed, including, for example, support members, radiation cured films, and solid radiation cured polymer structures.
In einer besonderen Ausführungsform umfasst die strahlungsgehärtete Struktur eine Mikrotragstruktur. Die Mikrotragstruktur kann eine Vielzahl von ersten Tragelementen aufweisen, die sich entlang einer ersten Richtung erstrecken, eine Vielzahl von zweiten Tragelementen aufweisen, welche sich entlang einer zweiten Richtung erstrecken, eine Vielzahl von dritten Tragelementen aufweisen, welche sich entlang einer dritten Richtung erstrecken, und eine Vielzahl von vierten Tragelementen, welche sich entlang einer vierten Richtung erstrecken. Die ersten, zweiten, dritten und vierten Tragelemente können einander an einer Vielzahl von Knoten gegenseitig durchdringen. Es sollte beachtet werden, dass die ersten, zweiten, dritten und vierten Tragelemente, falls erwünscht, einander nicht durchdringen oder einander auf der Vielzahl von Knoten an einer intermittierenden Basis durchdringen können. Die ersten, zweiten, dritten und vierten Tragelemente bilden eine kontinuierliche, dreidimensionale, selbsttragende, zelluläre Struktur.In a particular embodiment, the radiation-cured structure comprises a microstructure. The microstructure can be a variety of first support members extending along a first direction, having a plurality of second support members extending along a second direction, having a plurality of third support members extending along a third direction, and a plurality of fourth support members extend along a fourth direction. The first, second, third and fourth support members may penetrate each other at a plurality of nodes. It should be noted that the first, second, third and fourth support members, if desired, can not penetrate one another or penetrate each other on the plurality of nodes on an intermittent base. The first, second, third and fourth support elements form a continuous, three-dimensional, self-supporting, cellular structure.
Obwohl die Mikrotragstruktur mit der Vielzahl von ersten, zweiten, dritten und vierten Tragelementen, wie zuvor beschrieben, eine 4-fache Architektursymmetrie aufweisen kann, sollte ein Fachmann beachten, dass andere Architekturen für die Mikrotragstruktur, wie beispielsweise eine 3-fache Symmetrie und eine 6-fache Symmetrie, innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung eingesetzt werden können. Die bestimmte Architektur kann beispielsweise ausgewählt werden, um die Verbindbarkeit der Mikrotragstruktur zu erhöhen und die Empfänglichkeit gegenüber einem Verbiegen und Knicken der Mikrotragstruktur unter einer Kraft zu verringern. Die ausgewählte Architektur kann, wie gewünscht, symmetrisch oder asymmetrisch sein. Die Architektur kann ebenfalls ausgewählt werden, um die Festigkeit und Steifigkeit der Mikrotragstruktur zu optimieren. Ein Fachmann auf dem Gebiet sollte ferner verstehen, dass, falls erwünscht, für die Mikrotragstruktur andere Architekturen eingesetzt werden können.Although the microstructure having the plurality of first, second, third and fourth support members as described above may have a quadruple architectural symmetry, one of ordinary skill in the art should note that other architectures for microstructure such as 3-fold symmetry and 6-axis symmetry symmetry can be used within the scope of the present disclosure. For example, the particular architecture may be selected to increase the connectivity of the micro-support structure and to reduce the susceptibility to bending and buckling of the micro-support structure under a force. The selected architecture may be symmetric or asymmetric as desired. The architecture can also be selected to optimize the strength and rigidity of the microstructure. One skilled in the art should further understand that, if desired, other architectures may be used for the microstructure.
Beispielhafte Architekturen der Mikrotragstruktur werden von Jacobsen in dem
Ein Fachmann auf dem Fachgebiet sollte beachten, dass die bestimmte Mikrostragstruktur, falls gewünscht, beispielsweise ausgebildet werden kann durch wenigstens eines von: 1) Auswählen der Winkel und der Muster der Tragelemente in Bezug aufeinander, 2) Einstellen der Packung oder der relativen Dichte der resultierenden zellulären Struktur und 3) Auswählen der Querschnittsformen und der Abmessungen der Tragelemente. Insbesondere können Tragelemente mit einer elliptischen Tragquerschnittsform vor einer Zersetzung mit Unterschieden in dem thermischen Ausdehnungskoeffizienten schützen. Falls erwünscht, können auch andere Querschnittsformen eingesetzt werden.One of ordinary skill in the art should note that the particular microstrat structure may be formed, if desired, by at least one of: 1) selecting the angles and patterns of the support members with respect to each other; 2) adjusting the packing or relative density of the resulting cellular structure; and 3) selecting the cross-sectional shapes and the dimensions of the supporting elements. In particular, support members having an elliptical support cross-sectional shape can protect against decomposition with differences in the thermal expansion coefficient. If desired, other cross-sectional shapes may be used.
Es sollte beachtet werden, dass die strahlungsgehärtete Struktur gemäß der vorliegenden Offenbarung durch die kombinierte Verwendung von strahlungshärtbaren Materialien und strahlungsdissoziierbaren Materialien hergestellt werden kann. Beispielsweise kann die strahlungsgehärtete Struktur, wie zuvor beschrieben aus sowohl einem negativen Fotolack als auch aus einem positiven Fotolack ausgebildet werden. Alle der negativen und positiven Fotolacke können in einem ungehärteten Zustand nebeneinander aufgebracht werden. Die negativen und positiven Fotolacke können so ausgewählt werden, dass diese verschiedene Strahlungssensitivitäten aufweisen. Der negative Fotolack kann fotoinitiiert werden oder wenigstens teilweise während des Schritts des Aussetzens
Das Verfahren
Es sollte beachtet werden, dass nach der Herstellung der strahlungsgehärteten Struktur die strahlungsgehärtete Struktur weiter verarbeitet werden kann, um wenigstens eine der Festigkeit, der elektrischen Leitfähigkeit und der Umgebungsbeständigkeit hiervon zu verstärken. Als nicht beschränkende Beispiele kann das Verfahren gemäß der vorliegenden Offenbarung des Weiteren wenigstens einen der Schritte Metallisieren, Carbonisieren und Keramisieren der strahlungsgehärteten Struktur umfassen. Verbundstoffe enthaltend die strahlungsgehärtete Struktur können ebenfalls ausgebildet werden, wie dies beispielsweise in der US Patentanmeldung mit der Anmeldenummer 12/008,479 von Jacobsen et al., welche hiermit vollständig durch Referenz eingeführt wird, beschrieben worden ist.It should be noted that after the radiation cured structure is fabricated, the radiation cured structure may be further processed to enhance at least one of the strength, electrical conductivity, and environmental resistance thereof. As non-limiting examples, the method according to the present disclosure may further comprise at least one of the steps of metallizing, carbonizing, and ceramifying the radiation-cured structure. Composites containing the radiation-cured structure may also be formed, as described, for example, in US Patent Application Serial No. 12 / 008,479 to Jacobsen et al., Which is hereby incorporated by reference in its entirety.
In einer Ausführungsform kann die strahlungsgehärtete Struktur durch Plattieren der strahlungsgehärteten Elemente mit einer Metallbeschichtung metallisiert werden. Die Metallbeschichtung kann beispielsweise im Wesentlichen oxidationsbeständig sein, reduktionsbeständig sein und säurebeständig sein. Die Metallbeschichtung kann ein Edelmetall enthalten, welches beispielsweise aus der Gruppe ausgewählt ist, welche besteht aus: Ruthenium (Ru), Rhodium (Rh), Palladium (Pd), Silber (Ag), Iridium (Ir), Platin (Pt) und Osmium (Os) sowie Legierungen hiervon. In einer besonderen Ausführungsform ist die Metallbeschichtung Gold (Au). In einer anderen besonderen Ausführungsform ist die Metallbeschichtung Tantal (Ta). Eine andere geeignete Metallbeschichtung kann Nickel (Ni-) Legierungen einschließen, wie beispielsweise Legierungen aus Nickel (Ni) und Chrom (Cr) oder aus Nickel (Ni) und Kobalt (Co). Es sollte von dem Fachmann erkannt werden, dass die Metallbeschichtung Mischungen oder Legierungen der zuvor identifizierten Metalle einschließen kann. Andere elektrisch leitfähige Metalle und Materialien können, falls gewünscht, ebenfalls eingesetzt werden.In one embodiment, the radiation cured structure can be metallized by plating the radiation cured elements with a metal coating. For example, the metal coating may be substantially oxidation resistant, reduction resistant, and acid resistant. The metal coating may include a noble metal selected, for example, from the group consisting of ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), iridium (Ir), platinum (Pt), and osmium (Os) and alloys thereof. In a particular embodiment, the metal coating is gold (Au). In another particular embodiment, the metal coating is tantalum (Ta). Another suitable metal coating may include nickel (Ni) alloys, such as alloys of nickel (Ni) and chromium (Cr) or of nickel (Ni) and cobalt (Co). It should be recognized by those skilled in the art that the metal coating may include mixtures or alloys of the previously identified metals. Other electrically conductive metals and materials may also be used if desired.
Die Metallbeschichtung kann auf die strahlungsgehärtete Struktur durch wenigstens eines von Elektronenstrahlenverdampfung, Magnetronsputtern, physikalische Dampfabscheidung, chemische Dampfabscheidung, Atomschichtabscheidung, elektrolytische Abscheidung, stromlose Abscheidung, Flammensprühabscheidung, Bürstengalvanisierung und dergleichen Verfahren abgeschieden werden. Auf Lösung basierende Elektroplattiertechniken, welche das Eintauchen der strahlungsgehärteten Struktur in ein Plattierungsbad umfassen, können ebenfalls eingesetzt werden. Das Aufbringen von Metall in der Form eines Aufschlämmungspulvers und das nachfolgende Erhitzen des Aufschlämmungspulvers, um die Metallbeschichtung auszubilden, können ebenfalls eingesetzt werden. Ein Fachmann kann mehr als eine Abscheidetechnik auswählen, um Unterschiede zwischen der Nullrichtung- und der Nichtnullrichtungseigenschaften der ausgewählten Abscheidetechniken zu berücksichtigen. In bestimmten Ausführungsformen kann die Metallbeschichtung im Wesentlichen gleichmäßig auf sowohl der inneren als auch der äußeren Oberfläche der strahlungsgehärteten Struktur abgeschieden werden. Geeignete Mittel zum Metallisieren der strahlungsgehärteten Struktur können, wie gewünscht, ausgewählt werden.The metal coating may be deposited on the radiation cured structure by at least one of electron beam evaporation, magnetron sputtering, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, atomic layer deposition, electrodeposition, electroless deposition, flame spray deposition, brush plating, and the like. Solution-based electroplating techniques that involve immersing the radiation-cured structure in a plating bath can also be used. The application of metal in the form of a slurry powder and the subsequent heating of the slurry powder to form the metal coating may also be employed. One skilled in the art may select more than one deposition technique to account for differences between the zero and zero direction characteristics of the selected deposition techniques. In certain embodiments, the metal coating may be deposited substantially uniformly on both the inner and outer surfaces of the radiation cured structure. Suitable means for metallizing the radiation-cured structure may be selected as desired.
Ein Fachmann auf dem Gebiet sollte verstehen, dass die strahlungsgehärtete Struktur carbonisiert werden kann. Die Carbonisierung der strahlungsgehärtete Struktur kann es verursachen, dass die strahlungsgehärtete Struktur elektrisch leitfähig wird. Von Jacobsen werden in der US Patentanmeldung mit der Anmeldenummer 11/870,379, deren Offenbarung hiermit durch Referenz in ihrer Vollständigkeit eingeführt wird, offenzellige Kohlenstoffstrukturen und ein Verfahren zum Herstellen derselben aus einem Polymermatrizenmaterial offenbart. Andere geeignete Verfahren zum Carbonisieren der strahlungsgehärteten Struktur können ebenfalls eingesetzt werden.One skilled in the art should understand that the radiation cured structure can be carbonized. The carbonation of the radiation-cured structure may cause the radiation-cured structure to become electrically conductive. Jacobsen discloses open cell carbon structures and a method for making the same from a polymeric matrix material in US Patent Application Serial No. 11 / 870,379, the disclosure of which is hereby incorporated by reference in its entirety. Other suitable methods for carbonizing the radiation-cured structure can also be used.
Es sollte beachtet werden, dass die strahlungsgehärtete Struktur durch Beschichten der strahlungsgehärteten Struktur mit einem geeigneten Metalloxid oder einer geeigneten Keramik keramisiert werden kann. In bestimmten illustrativen Ausführungsformen kann wenigstens ein Teil der strahlungsgehärteten Struktur mit dem Metalloxid oder der Keramik beschichtet werden, um das geeignete Ausmaß von Biegefestigkeit oder elektrischer Leitfähigkeit zu liefern. Geeignete keramische Strukturen und Verfahren zum Keramisieren von strahlungsgehärteten Strukturen werden von Gross et al. in der US Patentanmeldung mit der Anmeldenummer 12/074,727, deren gesamte Offenbarung hiermit durch Referenz eingeführt wird, offenbart. Andere geeignete Verfahren zum Keramisieren der strahlungsgehärteten Struktur können ebenfalls eingesetzt werden.It should be noted that the radiation-cured structure may be ceramified by coating the radiation-cured structure with a suitable metal oxide or ceramic. In certain illustrative embodiments, at least a portion of the radiation cured structure may be coated with the metal oxide or ceramic to provide the appropriate level of flexural strength or electrical conductivity. Suitable ceramic structures and methods for ceramifying radiation cured structures are described by Gross et al. in US Patent Application Serial No. 12/074, 727, the entire disclosure of which is hereby incorporated by reference. Other suitable methods of ceramifying the radiation cured structure may also be used.
Das Verfahren
Die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, welche in den
Wie in der
In einem illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien so ausgewählt, dass diese verschiedene Sensitivitäten gegenüber Strahlungsfrequenz aufweisen. In einer besonderen Ausführungsform sind die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien fotoinitiierte Polymere. Die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien können zusammen aufgebracht werden und jedes weist beispielsweise eine Sensitivität gegenüber einer unterschiedlichen Strahlungsfrequenz auf. Die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien können entweder gleichzeitig oder nacheinander mit verschiedenen Strahlungsfrequenzen bestrahlt werden. Nachdem die Merkmale der ersten und zweiten Konstrukte in den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien initiiert worden sind, kann beispielsweise jedes der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien gleichzeitig auf eine gewünschte Aushärttemperatur erhitzt werden. Das Erhitzen kann verursachen, dass wenigstens eine von Polymerisation und Vernetzung der ersten und zweiten Konstrukte fortschreitet. Weil jedes der ersten und zweiten Konstrukte zu der gleichen Zeit ausgehärtet werden, können die Konstruktmerkmale, welche die Grenzfläche zwischen den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien kreuzen, die Polymerisation oder Vernetzung über die Grenzfläche tragen. Dadurch kann ein wünschenswertes Ausmaß an Haftung zwischen den ersten und zweiten Konstrukten bereitgestellt werden.In an illustrative example, the first and second radiation-curable materials are selected to have different sensitivities to radiation frequency. In a particular embodiment, the first and second radiation-curable materials are photoinitiated polymers. The first and second radiation-curable materials may be applied together and each has, for example, a sensitivity to a different radiation frequency. The first and second radiation-curable materials may be irradiated simultaneously or sequentially at different radiation frequencies. For example, after the features of the first and second constructs in the first and second radiation-curable materials have been initiated, each of the first and second radiation-curable materials can be simultaneously heated to a desired curing temperature. The heating may cause at least one of polymerization and crosslinking of the first and second constructs to proceed. Because each of the first and second constructs are cured at the same time, the construct features crossing the interface between the first and second radiation-curable materials may carry polymerization or crosslinking across the interface. This can be a desirable level of adhesion between the first and second constructs.
In einer anderen Ausführungsform sind die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien fotogehärtete Polymere. Wenn alle der Konstruktmerkmale für jedes der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien im Wesentlichen zur selben Zeit bestrahlt werden, finden die Reaktionen in jedem der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien im Wesentlichen gleichzeitig statt und werden die Polymerisationsreaktion über die Grenzflächen zwischen den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien getragen. Wo die Konstruktmerkmale aufgrund der Limitationen des Maskierens oder der Strahlenquellen nicht alle zur gleichen Zeit bestrahlt werden können, können beispielsweise die Konstruktmerkmale in jedem der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien, welche nicht in die anderen der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien münden, beispielsweise getrennt voneinander bestrahlt werden. Die Konstruktmerkmale, welche nicht die Grenze kreuzen, können gleichzeitig in den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien auf jeder Seite der Grenze ausgebildet werden. Es sollte beachtet werden, dass diese Restriktionen nicht so streng sein können, wenn beispielsweise, wie zuvor beschrieben, eines der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien während des Bestrahlungsverfahrens nicht vollständig aushärtet.In another embodiment, the first and second radiation-curable materials are photohardened polymers. When all of the construct features for each of the first and second radiation-curable materials are irradiated at substantially the same time, the reactions in each of the first and second radiation-curable materials occur substantially simultaneously and the polymerization reaction is carried across the interfaces between the first and second radiation-curable materials , For example, where the construct features can not all be irradiated at the same time because of the limitations of the masking or the radiation sources, the construct features in each of the first and second radiation-curable materials that do not open into the other of the first and second radiation-curable materials can be irradiated separately, for example become. The construct features that do not cross the boundary may be formed simultaneously in the first and second radiation-curable materials on either side of the boundary. It should be noted that these restrictions may not be so stringent if, for example, as previously described, one of the first and second radiation-curable materials does not fully cure during the irradiation process.
In einem anderen illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien so ausgewählt, dass diese verschiedene Initiationsgeschwindigkeiten aufweisen. Es sollte beachtet werden, dass das Fotoinitiationsverfahren gemäß dem vorliegenden Verfahren
In einem weiteren illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien so ausgewählt, dass diese eine voneinander verschiedene Aushärtgeschwindigkeit aufweisen. Das Verarbeiten der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien mit der verschiedenen Aushärtgeschwindigkeit können sehr ähnlich zu der Verarbeitung der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien mit der verschiedenen Initiationsgeschwindigkeit sein. Es sollte beachtet werden, dass das Aushärten der ersten und zweiten Konstrukte während des Bestrahlens passiert. Allerdings sind gleiche Effekte im Hinblick auf die Geschwindigkeit der Bestrahlung anwendbar. Die Konstruktmerkmale, welche in einem des ersten und des zweiten strahlungshärtbaren Materials mit der niedrigeren Aushärtgeschwindigkeit ausgebildet werden, werden beispielsweise vorzugsweise durch das eine des ersten und des zweiten strahlungshärtbaren Materials mit der schnelleren Aushärtgeschwindigkeit getragen. Das eine des ersten und des zweiten strahlungshärtbaren Materials mit der schnelleren Aushärtgeschwindigkeit kann, falls erwünscht, zusätzliche Merkmale enthalten.In another illustrative example, the first and second radiation-curable materials are selected to have a different cure rate from each other. The processing of the first and second radiation-curable materials at the different cure rate may be very similar to the processing of the first and second radiation-curable materials at the different initiation rate. It should be noted that the curing of the first and second constructs occurs during irradiation. However, equal effects with respect to the speed of irradiation are applicable. For example, the construct features formed in one of the first and second lower durometer radiation-curable materials are preferably carried by the one of the first and second radiation-curable materials having the faster cure rate. The one of the first and second radiation-curable materials having the faster cure rate may contain additional features if desired.
In einem weiteren illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien so ausgewählt, dass diese gegenüber dem Strahlentyp eine verschiedene Sensitivität aufweisen. Wie vorstehend beschrieben, kann eine Mehrzahl von Strahlungstypen eingesetzt werden, um die Aushärtreaktion zu initiieren. Typischerweise wird das Aushärten (beispielsweise wenigstens eines von Initiation, Polymerisation und Vernetzen) durch irgendeine Form von elektromagnetischer Strahlung initiiert werden. Des Weiteren können allerdings andere Arten von Strahlung, wie beispielsweise Partikelbündelstrahlung, ebenfalls eingesetzt werden, um das Aushärten zu initiieren.In another illustrative example, the first and second radiation-curable materials are selected to have a different sensitivity from the type of radiation. As described above, a plurality of types of radiation can be used to initiate the curing reaction. Typically, curing (eg, at least one of initiation, polymerization and crosslinking) will be initiated by some form of electromagnetic radiation. Furthermore, however, other types of radiation, such as particulate beam radiation, may also be used to initiate curing.
Für ein fotoinitiiertes Polymersystem, bei dem die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien ebenfalls verschiedene Sensitivitäten gegenüber dem Strahlungstyp aufweisen, ist das Verfahren ähnlich zu dem Verfahren zum Variieren der Frequenz der Strahlung. Die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien werden jeweils aufgebracht und weisen eine Sensitivität gegenüber verschiedenen Strahlungstypen auf. Die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien können dann, entweder simultan oder nacheinander, mit verschiedenen Arten von Strahlung bestrahlt werden. Nachdem die Konstruktmerkmale in den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien initiiert werden, wird jedes der ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien gleichzeitig auf die Aushärttemperatur, bei der die Polymerisation und/oder das Vernetzen aller Konstruktmerkmale stattfindet, erhitzt. Weil die Konstruktmerkmale im Wesentlichen zur gleichen Zeit ausgebildet werden, tragen die Konstruktmerkmale, welche die Grenzfläche zwischen dem ersten und dem zweiten strahlungshärtbaren Material kreuzen, vorzugsweise die Polymerisation und/oder das Vernetzen über die Grenzfläche.For a photoinitiated polymer system in which the first and second radiation-curable materials also have different sensitivities to the radiation type, the method is similar to the method of varying the frequency of the radiation. The first and second radiation-curable materials are each applied and have a sensitivity to different types of radiation. The first and second radiation-curable materials may then be irradiated with different types of radiation, either simultaneously or sequentially. After initiating the construct features in the first and second radiation-curable materials, each of the first and second radiation-curable materials is heated simultaneously to the curing temperature at which polymerization and / or crosslinking of all construct features occurs. Because the construct features are formed at substantially the same time, the construct features, which cross the interface between the first and second radiation-curable material, preferably the polymerization and / or crosslinking across the interface.
Für ein fotoausgehärtetes Polymersystem, in dem jedes der Konstruktmerkmale für die ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien zur im Wesentlichen der gleichen Zeit bestrahlt werden kann, kann das Aushärten in den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien gleichzeitig auftreten. Die resultierenden Polymerisationsreaktionen können dadurch über die Grenzfläche zwischen den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien getragen werden. Wenn die Konstruktmerkmale aufgrund der Limitationen des Maskierens oder der Strahlenquellen nicht alle im Wesentlichen zur gleichen Zeit bestrahlt werden können, können beispielsweise die Konstruktmerkmale in dem ersten strahlungshärtbaren Material, das nicht in dem zweiten strahlungshärtbaren Material abbindet, getrennt voneinander ausgebildet werden. Die Konstruktmerkmale, welche die Grenzflächen kreuzen, können in den ersten und zweiten strahlungshärtbaren Materialien auf beiden Seiten der Grenzfläche gleichzeitig ausgebildet werden.For a photo-cured polymer system in which each of the constructive features for the first and second radiation-curable materials can be irradiated at substantially the same time, the curing in the first and second radiation-curable materials can occur simultaneously. The resulting polymerization reactions can thereby be carried over the interface between the first and second radiation-curable materials. For example, if the construct features can not all be irradiated at substantially the same time because of the limitations of the mask or the radiation sources, the construct features in the first radiation-curable material that does not set in the second radiation-curable material can be formed separately. The construct features that cross the interfaces may be formed in the first and second radiation-curable materials on both sides of the interface simultaneously.
Wie in der
In einem illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien so ausgewählt, dass diese eine verschiedene Sensitivität gegenüber Strahlungsfrequenz aufweisen. Wenn die ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien positive Fotolacke sind, werden die ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien beispielsweise vor dem Schritt des Bestrahlens
In einem anderen illustrativen Beispiel werden die ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien so ausgewählt, dass diese verschiedene Dissoziationsgeschwindigkeiten aufweisen. Es sollte beachtet werden, dass, wenn die Dissoziationsgeschwindigkeiten der ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien voneinander verschieden sind, komplexe Konstrukte erzeugt werden können. Ein Fachmann auf dem Fachgebiet versteht, dass die durch den Schritt des Bestrahlens
In einem weiteren illustrativen Beispiel können die ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien so ausgewählt werden, dass diese unterschiedliche Sensitivitäten gegenüber dem Strahlungstyp aufweisen. Die Ausbildung der strahlungsgehärteten Struktur aus den ersten und zweiten strahlungsdissoziierbaren Materialien mit Sensitivitäten gegenüber verschiedenen Arten von Strahlen kann ähnlich sein zu dem Verfahren für unterschiedliche Sensitivität gegenüber Frequenz, welches zuvor beschrieben worden ist. Als ein nicht beschränkendes Beispiel kann das erste strahlungsdissoziierbare Material sensitiv gegenüber elektromagnetischer Strahlung sein und kann das zweite strahlungsdissoziierbare Material sensitiv gegenüber Partikelbündelstrahlung sein. Es sollte allerdings beachtet werden, dass das erste strahlungsdissoziierbare Material, welches gegenüber der elektromagnetischen Strahlung sensitiv ist, wünschenswerterweise so ausgewählt wird, dass dieses gegenüber der Partikelbündelstrahlung eine minimale Sensitivität aufweist und umgekehrt.In another illustrative example, the first and second radiation-dissociable materials may be selected to have different sensitivities to the type of radiation. The formation of the radiation-cured structure from the first and second radiation-dissociable materials having sensitivities to different types of radiation may be similar to the process for different sensitivity to frequency previously described. As a non-limiting example, the first radiation-dissociable material may be sensitive to electromagnetic radiation and the second radiation-dissociable material may be sensitive to particle beam radiation. It should be noted, however, that the first radiation-dissociable material, which is sensitive to electromagnetic radiation, is desirably selected to have a minimum sensitivity to particle beam radiation, and vice versa.
Es ist überraschenderweise herausgefunden worden, dass die selektive Bestrahlung von geschichteten strahlungssensitiven Materialien gemäß den Verfahren
Unter Bezugnahme nunmehr auf die
Das Verfahren zur Herstellung der Mikrostruktur
In einer anderen Ausführungsform, welche in den
Das Verfahren zur Herstellung der Mikrostruktur
Gemäß einer exemplarischen Ausführungsform ist die Mikrostruktur
Vorteilhafterweise führen die in den
Es wurde des Weiteren überraschenderweise entdeckt, dass die in den
Wenn ein Wiedergewinnen der unbestrahlten Polymere in einer einzigen Reinigungsoperation erwünscht ist, sollte es ebenfalls verstanden werden, dass die Fotoinitiatoren der wiedergewonnenen ersten Schicht
Während bestimmte repräsentative Ausführungsformen und Details zum Zwecke der Illustration der vorliegenden Erfindung gezeigt worden sind, wird es für Fachleute auf dem Gebiet offensichtlich werden, dass verschiedene Veränderungen gemacht werden können, ohne den Schutzumfang der Offenbarung, welcher durch die beigefügten Patentansprüche näher beschrieben wird, zu verlassen.While certain representative embodiments and details have been shown for purposes of illustration of the present invention, it will become apparent to those skilled in the art that various changes can be made without departing from the scope of the disclosure, which is further described by the appended claims leave.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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