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DE102012019495A1 - New substituted imidazolo-perylene bisanhydride compounds useful e.g. as reference materials for fluorescence measurements, as pigments and dyes for dyeing purposes, and as pigments in lacquers, preferably synthetic resin lacquers - Google Patents

New substituted imidazolo-perylene bisanhydride compounds useful e.g. as reference materials for fluorescence measurements, as pigments and dyes for dyeing purposes, and as pigments in lacquers, preferably synthetic resin lacquers Download PDF

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DE102012019495A1
DE102012019495A1 DE201210019495 DE102012019495A DE102012019495A1 DE 102012019495 A1 DE102012019495 A1 DE 102012019495A1 DE 201210019495 DE201210019495 DE 201210019495 DE 102012019495 A DE102012019495 A DE 102012019495A DE 102012019495 A1 DE102012019495 A1 DE 102012019495A1
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DE
Germany
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dyes
atoms
radicals
metal ions
groups
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE201210019495
Other languages
German (de)
Inventor
Heinz Langhals
Alexander Hofer
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Individual
Original Assignee
Individual
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Publication date
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract

Substituted imidazolo-perylene bisanhydride compounds (I) are new. Substituted imidazolo-perylene bisanhydride compounds of formula (I) are new.R1-R9 = at least 1-not > 37C linear alkyl, H or halo. Full definitions are given in the DEFINITIONS (Full Definitions) Field. Independent claims are also included for: (1) substituted terylene-3,4,11,12-tetracarboxylate compounds of formula (II) which comprise cations as counterions, preferably alkali metal ions or alkaline earth metal ions, preferably potassium ions; (2) substituted quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylate compounds of formula (III) which comprise cations as counterions, preferably alkali metal ions or alkaline earth metal ions, preferably potassium ions; (3) substituted imidazolo-perylene tetracarboxylate compounds of formula (III) which comprise cations as counterions, preferably alkali metal ions or alkaline earth metal ions, preferably potassium ions; (4) substituted quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylic acid anhydride compounds of formula (IV) excluding 5,10,16,21-tetrakis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]anthra[2'',1'',9'':10,5,6;6'',5'',10'':10',5',6']dianthra[2,1,9-def:2',1',9'-d'e'f']bis[2]benzopyran-1,3,12,14-tetrone; and (5) preparing (I)-(V), comprising hydrolyzing carboxylic acid imides using a base, preferably potassium hydroxide, and an alcohol, preferably tert-butyl alcohol at elevated temperature, preferably the temperature of reflux boiling alcohol, and processing using high concentration of carboxylic acids, preferably formic acid, acetic acid, propionic acid or lactic acid, preferably 50% acetic acid. R13-R16 : R1-R4. [Image] [Image] [Image] [Image] [Image].

Description

Stand der TechnikState of the art

Die Fluoreszenzspektroskopie erlangt eine zunehmende Bedeutung in der Wissenschaft und der Technik. Für fluoreszierende Substanzen gibt es vielfältige Anwendungsmöglichkeiten [1] z. B. in der Solarenergietechnik. Daneben bestehen auch noch bereits länger etablierte Anwendungsbereiche, wie z. B. Fluoreszenz-Leuchtfarben, Fluoreszenz-Leuchtdruckfarben oder Fluoreszenztinten. Fluoreszenzmarkierungen nehmen einen größer werdenden Bereich auch in der medizinischen Diagnostik ein. Als neue, Verfahren sind Fluoreszenz-Kontrastmittel für die Chirurgie entwickelt worden, die z. B. ein wichtiges Werkzeug in der Augen-Mikrochirurgie darstellen [2].Fluorescence spectroscopy is gaining in importance in science and engineering. For fluorescent substances, there are many possible applications [1] z. B. in solar energy technology. In addition, there are already longer established areas of application, such. As fluorescent light colors, fluorescent luminous inks or fluorescent inks. Fluorescent labels occupy a widening range in medical diagnostics as well. As a new method, fluorescence contrast agents have been developed for surgery, the z. B. represent an important tool in eye microsurgery [2].

Figure DE102012019495A1_0002
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Die Fluoreszenzquantenausbeute solcher fluoreszierender Substanzen stellt ein Kriterium für ihre Verwendung dar. Die Bestimmung von Fluoreszenzquantenausbeuten ist grundsätzlich aufwendig, und es bestehen viele Fehlerquellen. Zuverlässig und robust gegen Störungen sind Messungen der integralen Fluoreszenzintensität bezogen auf die Fluoreszenz einer Standard-Substanz mit bekannter Fluoreszenzquantenausbeute. Hierfür müssen allerdings geeignete Referenz-Substanzen zur Verfügung stehen, bei denen neben einer hohen Fluoreszenzquantenausbeute auch eine erhebliche Photostabilität von zentraler Bedeutung ist, denn es wird für solche Messungen ein stabiles Fluoreszenz-Referenz-Signal benötigt. Außerdem erleichtert eine hohe Photostabilität die Handhabung der Substazen im Tageslicht erheblich. Für lipophile Medien sind Perylenfarbstoffe [3] als ausgesprochen lichtechte Referenzfarbstoffe entwickelt worden [4], die mit nahe bei 100% Quantenausbeute fluoreszieren, insbesondere 1 mit R=1-Hexylheptyl, bei dem durch die Schwalbenschwanzreste (langkettig sec-Alkylreste) eine Leichtlöslichkeit in lipohilen Medien und eine Verminderung der Aggregationstendenz erreicht wird. Auf der Basis von Terrylentetracarbonsäurebisimiden als höhere Homologe von 1 sind Referenzmaterialien für den längerwellig sichtbaren Spektralbereich entwickelt worden [5], mit zu 1 vergleichbar guten Eigenschaften. Für lipophile Medien stehen damit brauchbare Referenzmaterialien für diverse Spektralbereiche zur Verfügung. Die Verwendung von 1 und die der höher homologen Terrylenderivate in polaren Medien, insbesondere in Wasser, ist wegen der stark lipophilen Aromaten-Struktur problematisch. Wasser ist aber für viele Applikationen relevant, so z. B. Anwendungen in der Chirurgie. Es sind z. B. Alkylderivate von 1 (R=Alkyl) oder die entsprechenden Terrylenderivate in Wasser völlig unlöslich. Der Einbau von peripheren polaren Gruppen [6], wie z. B. Sulfonatgruppen oder Ammoniumgruppen erhöht zwar die Löslichkeit in Wasser, eine erhebliche Aggregationstendenz bleibt aber bestehen und macht eine Realisierung als Referenzmaterial für polare Medien, insbesondere für Wasser, problematisch; offensichtlich wird die Aggregationstendenz von den Carbonsäureimid-Strukturen gefördert. Erstaunlich gute Resultate ergab dagagen das Perylen-3,4.9.10-tetracarboxylat-Anion [7], das in alkalischer Lösung, bevorzugt in wässriger KOH, aus dem Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisanhydrid (Ersatz von R-N in 1 durch O) hergestellt wird und mit nahe bei 100% Quantenausbeute fluoresziert. Es weist eine erhebliche Photostabilität auf und fluoresziert auch noch in verhätnismäßig konzentrierter KOH-Lösung stark grün; das Perylen-3,4,9,10-tetracarboxylat-Anion ist deshalb als Fluoreszenz-Referenzmaterial für wässrige Lösungen entwickelt worden [4]. Als einfaches Perylenderivat liegt allerdings die Absorption und Fluoreszenz im kürzerwellig sichtbaren Bereich (grüne Fluoreszenz) im Gegensatz zum ringgeschlossenen Perylentetracarbonsäurebisanhydrid oder zu 1. Ein Referenzmaterial für die wässrige Phase mit Fluoreszenz im längerwellig sichtbaren Bereich würde einen erheblichen Fortschritt bringen.The fluorescence quantum yield of such fluorescent substances is a criterion for their use. The determination of fluorescence quantum yields is fundamentally complicated, and there are many sources of error. Reliable and robust against interference are measurements of the integral fluorescence intensity based on the fluorescence of a standard substance with known fluorescence quantum yield. For this, however, suitable reference substances must be available, in which not only a high fluorescence quantum yield but also a considerable photostability is of central importance, since a stable fluorescence reference signal is required for such measurements. In addition, a high photostability significantly facilitates the handling of Substazen in daylight. For lipophilic media, perylene dyes [3] have been developed as markedly lightfast reference dyes [4], which fluoresce with close to 100% quantum yield, especially 1 with R = 1-hexylheptyl, in which by the dovetail residues (long-chain sec-alkyl radicals) a light solubility in lipophilic media and a reduction in aggregation tendency is achieved. On the basis of terrylenetetracarboxylic acid bisimides as higher homologues of 1, reference materials for the longer wavelength spectral range have been developed [5], with comparable properties to 1. For lipophilic media, useful reference materials are available for various spectral ranges. The use of 1 and the more homologous Terrylenderivate in polar media, especially in water, is problematic because of the highly lipophilic aromatic structure. But water is relevant for many applications, such. B. Applications in surgery. There are z. B. alkyl derivatives of 1 (R = alkyl) or the corresponding Terrylenderivate completely insoluble in water. The incorporation of peripheral polar groups [6], such as. Although sulfonate groups or ammonium groups increases the solubility in water, a considerable aggregation tendency remains and makes a realization as a reference material for polar media, especially for water, problematic; apparently the aggregation tendency is promoted by the carboxylic acid imide structures. The perylene-3,4,9,10-tetracarboxylate anion [7], which in alkaline solution, preferably in aqueous KOH, from the perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisanhydride (replacement of RN in 1 is prepared by O) and fluoresces with near 100% quantum yield. It has a significant photostability and fluoresces even in behätnismäßig concentrated KOH solution is strongly green; the perylene-3,4,9,10-tetracarboxylate anion has therefore been developed as a fluorescence reference material for aqueous solutions [4]. As a simple perylene derivative, however, the absorption and fluorescence are in the shorter wavelength visible range (green fluorescence) in contrast to the ring-closed perylenetetracarboxylic bisanhydride or 1. A reference material for the aqueous phase with fluorescence in the longer wavelength visible range would bring significant progress.

Aufgabenstellungtask

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Referenzmaterialien für Fluoreszenzmessungen im längerwellig sichtbaren Bereich und für andere Anwendungen in wässriger Phase zu entwickeln.The object of the present invention was to develop reference materials for fluorescence measurements in the longer wavelength visible range and for other applications in the aqueous phase.

Beschreibungdescription

Terrylentetracarbonsäurebisimide 2 absorbieren und fluoreszieren längerwellig als 1, sind über eine neu entwickelte Synthesemethode unter Aufbau des zentralen Kernbereichs effizient zugänglich [4, 8] und sind grundsätzlich ein attraktives Ausgangsmaterial für die Synthese des Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurebisanhydrids 3 [9].Terrylenetetracarboxylic bisimides 2 absorb and fluoresce longer than 1, are efficiently accessible through a newly developed synthesis method with the central core region assembled, [4, 8] and are basically an attractive starting material for the synthesis of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic bisanhydride 3 [9].

Figure DE102012019495A1_0003
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Eine Hydrolyse von 2 erweist sich aber als schwierig. Selbst die bei 1 hoch hydrolytisch wirksame Mischung aus KOH und tert-Butylalkohol [7] führt auch bei einer Verlängerung der Reaktionszeit auf 80 Stunden nur zu mäßigen Ausbeuten an Hydrolysat. Da es den Anschein hat, dass die mäßigen Ausbeuten teilweise auf Rückreaktionen zurückzuführen sind, haben wir das rohe Reaktionsprodukt mit halbkonzentrierter Essigsäure aufgearbeitet. Überraschenderweise gelingt mit diesem Reagenz eine nahezu quantitative Hydrolyse gefolgt von einem Ringschluss zu 2. Man kann annehmen, dass an der vollständigen Hydrolyse eine allgemeine Säurekatalyse beteiligt ist, da sich das Reagenz für solche Reaktionen bewährt hat; vgl. Ref. [10].Hydrolysis of 2 turns out to be difficult. Even the highly hydrolytically effective mixture of KOH and tert-butyl alcohol [7] leads to only moderate yields of hydrolyzate even if the reaction time is increased to 80 hours. Since it appears that the moderate yields are partly due to back reactions, we have worked up the crude reaction product with half-concentrated acetic acid. Surprisingly, with this reagent, a nearly quantitative hydrolysis followed by a ring closure to 2. It can be assumed that in the complete hydrolysis of a general acid catalysis is involved, since the reagent for such reactions has been proven; see. Ref. [10].

Figure DE102012019495A1_0004
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Die beschriebene Methode lässt sich überraschenderweise auch auf Quarterrylen-3,4:13,14-tetracarbonsäurebisimide (4) anwenden, die bei der Hydrolyse ähnlich hohe Ausbeuten an 5 liefert, wie für Terrylenderivate gefunden wurden; 5 ist unbekannt, und es ist lediglich ein Derivat bekannt [11].Surprisingly, the method described can also be applied to 4,6'-tetracarboxylic acid-4,3'-tetracarboxylic acid bisimides (4), which on hydrolysis give similarly high yields of 5 as were found for terrylene derivatives; 5 is unknown and only one derivative is known [11].

Figure DE102012019495A1_0005
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Schließlich ist die neue Synthesemethode für Bis-Anhydride auf das Imidazoloderivat 6 (bevorzugt R=1-Hexylheptyl zur Löslichkeitssteigerung) angewendet worden, das sehr resistent gegenüber Nucleophilen ist, denn die Substanz wird unter Verwendung von Natriumamid als starkem Nucleophil und starker Base synthetisiert – eine alkalische Hydrolyse der Carboximid-Strukturen von 6 erscheint auf der Basis dieses Kenntnisstands aussichtslos. Um so erstaunlicher ist die erfolgreiche Hydrolyse durch eine verlängerte Reaktionszeit auf 12 h; da dabei das Anhydrid 7 in bereits in über 80% Ausbeute erhelten wird, wurde auf die Verwendung von Essigsäure bei der Aufarbeitung verzichtet.Finally, the new bis-anhydride synthetic method has been applied to the imidazole derivative 6 (preferably R = 1-hexylheptyl for solubility enhancement), which is highly resistant to nucleophiles because the substance is synthesized using sodium amide as a strong nucleophile and strong base - a alkaline hydrolysis of the carboximide structures of 6 appears hopeless on the basis of this state of knowledge. The more surprising is the successful hydrolysis due to a prolonged reaction time of 12 h; since the anhydride 7 is already being cured in over 80% yield, the use of acetic acid in the work-up was dispensed with.

Die Verbindungen 3 (dunkelblau, stark bronzierend), 5 (dunkelgrün) und 7 (dunkel violett) sind ausgesprochen schwerlösliche Substanzen und als Pigmente interessant, weil sie sich neben ihrer Schwerlöslichkeit durch eine erhebliche thermische Stabilität und Lichtechtheit auszeichnen; sie können in lipophilen Medien, wie z. B. den Bindemitteln von Lacken, direkt eingesetzt werden. Gegen das stark hydrophile Wasser sind sie ebenfalls stabil, so dass die Substanzen z. B. in Leimfarben oder in wasserbasierenden Dispersionen verwendet werden können; die Stabilisierung der Anhydrid-Struktur durch die Sechsringe und eine feste Gitterpackung der scheibenförmigen, planaren Moleküle ist offensichtlich so ausgerägt, dass in Wasser keine Hydrolyse erfolgt; eine Hydrolyse der Anhydride erfolgt auch nicht in wässrig saurer Lösung. In stark sauren Medien, wie z. B. konz. Schwefelsäure werden die Substanzen schließlich protoniert, bei 3 und 5 an den Carbonylgruppen und bei 7 zunächst am Imidazolring und dann an den Carbonylgruppen, und dadurch in dem Medium löslich. Sie werden aber beim Verdünnen wieder zurückerhalten; auch dies belegt die hohe Beständigkeit der Substanzen.Compounds 3 (dark blue, strongly bronzing), 5 (dark green) and 7 (dark violet) are extremely poorly soluble substances and are of interest as pigments because, in addition to their poor solubility, they are distinguished by considerable thermal stability and lightfastness. they can be used in lipophilic media, such as. As the binders of paints are used directly. Against the highly hydrophilic water, they are also stable, so that the substances z. B. in glues or in water-based dispersions can be used; the stabilization of the anhydride structure by the six-membered rings and a tight lattice packing of the disc-shaped, planar molecules is apparently so engineered that no hydrolysis occurs in water; Hydrolysis of the anhydrides is not carried out in aqueous acidic solution. In strongly acidic media, such as. B. conc. Sulfuric acid, the substances are finally protonated at 3 and 5 at the carbonyl groups and at 7 first on the imidazole ring and then on the carbonyl groups, and thereby soluble in the medium. But you will get back when diluting; This, too, proves the high resistance of the substances.

In alkalisch wässriger Lösung, so z. B. in verdünnter wässriger KOH-Lösung erfolgt schließlich Hydrolyse unter Ringöffnung zu den entsprechenden Carboxylaten 8, 9 und 10, bei Verwendung von KOH mit Kaliumionen als Gegenionen; hier können beliebige andere Kationen als Gegenionen verwendet werden, und es besteht lediglich eine Beschränkung durch die Löslichkeit der entsprechenden Salze in Bezug auf ihre Applikation. Das Kaliumion ist für Routineanwendungen universell besonders geeignet und soll hier bevorzugt werden.In alkaline aqueous solution, such. B. in dilute aqueous KOH solution finally takes place hydrolysis with ring opening to the corresponding carboxylates 8, 9 and 10, when using KOH with potassium ions as counter ions; Any cations other than counterions can be used here, and there is only a limitation by the solubility of the corresponding salts with respect to their application. The potassium ion is universally suitable for routine applications and should be preferred here.

Figure DE102012019495A1_0006
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Die alkalische Ringöffnung der Carbonsäureanhydride 3, 5 und 7 zu 8, 9 und 10 führt zunächst zu einer hypsochromen Verschiebung der Absorption verglichen mit den ringgeschlossenen Carbonsäureimiden 2, 4 und 6. Da bei den Terrylencarbonsäureimiden 2 im Vergleich zu 1 eine erhebliche bathochrome Verschiebung in der Lichtabsorption vorliegt, die durch die Ringöffnung nicht vollständig kompensiert wird, resultiert für 8 immer noch eine nennenswerte Verschiebung im Vergleich zu 1; siehe 1. Die Absorption von 9 erfolgt dementsprechend noch längerwellig und erstreckt sich teilweise bis in den NIR-Bereich. Die Wasserlöslichkeit der Carboxylate 8 und 9 macht diese für Anwendungen in homogener Lösung interessant, so z. B. in farbigen Tinten. Die Carboxylate aggregieren in wässriger Lösung trotz der jeweils vier negativen Ladungen. Die Absorptionsspektren werden dadurch zwar beeinflusst, dies stellt aber keine Einschränkung für die Verwendung zur Lichtabsorption in homogener Lösung dar. Durch die Anwendung von Säure kann darüber hinaus ein Ringschluss zu den völlig unlöslichen Anhydriden 3 und 5 und damit eine Fixierung der Färbung erzielt werden. Die Aggregationen von 8 und 9 führen allerding zu einer fast vollständigen Fluoreszenzlöschung, die Fluoreszenzanwendungen erheblich behindert. Im Gegensatz zu Perylen-3.4,9,10-tetracarboxylat, das in wässriger Lösung intensiv fluoresziert waren damit die höheren Homologen für Fluoreszenzanwendungen wenig aussichtsreich.The alkaline ring opening of the carboxylic acid anhydrides 3, 5 and 7 to 8, 9 and 10 leads first to a hypsochromic shift of absorption compared to the ring-closed carboxylic imides 2, 4 and 6. Since in Terrylencarbonsäureimiden 2 compared to 1 a significant bathochromic shift in the Light absorption is present, which is not fully compensated by the ring opening, results for 8 still a significant shift compared to 1; please refer 1 , The absorption of 9 takes place correspondingly even longer wave and extends partially into the NIR range. The water solubility of the carboxylates 8 and 9 makes them interesting for homogeneous solution applications, such. B. in colored inks. The carboxylates aggregate in aqueous solution despite the four negative charges each. Although the absorption spectra are thereby influenced, this does not limit the use for light absorption in homogeneous solution. Through the use of acid beyond a ring closure to the completely insoluble anhydrides 3 and 5 and thus a fixation of the dyeing can be achieved. The aggregations of 8 and 9, however, lead to an almost complete quenching of fluorescence, which significantly hinders fluorescence applications. In contrast to perylene-3,4,9,10-tetracarboxylate, which fluoresces intensively in aqueous solution, the higher homologues were less promising for fluorescence applications.

Um so erstaunlicher war es, dass 10 in wässriger Lösung ausgesprochen stark fluoresziert; für das Kaliumsalz wurde in wässriger Lösung eine Quantenausbeute von nahe bei 100% gefunden. Die Substanz eignet sich daher zum Einen generell für Fluoreszenzanwendungen in wässriger Phase und zum Anderen als Kalibrier-Referenzmaterial für Fluoreszenzmessungen wässriger Lösungen. Die Erweiterung von 1 durch den ankondensierten Imidazolring führt zu einer bathochromen Verschiebung von Absorption und Fluoreszenz, die durch die hypsochrome Verschiebung durch die Ringöffnung des Anhydrids zu 10 kompensiert wird. Absorptions- und Fluoreszenzspektren von 10 ähneln dadurch den Spektren von 1, und die Substanz stellt für 1 einen direkten Ersatzstoff für die wässrige Phase dar; siehe 2.It was all the more astonishing that 10 fluoresces strongly in aqueous solution; for the potassium salt, a quantum yield of close to 100% was found in aqueous solution. The substance is therefore suitable for fluorescence applications in the aqueous phase and as a calibration reference material for fluorescence measurements of aqueous solutions. The extension of 1 by the fused imidazole ring leads to a bathochromic shift of absorption and fluorescence, which is compensated by the hypsochromic shift through the ring opening of the anhydride. Absorbance and fluorescence spectra of 10 are thus similar to the spectra of 1, and the substance represents a direct substitute for the aqueous phase for 1; please refer 2 ,

Schlussfolgerungconclusion

Durch alkalische Hydrolyse unter Verwendung von KOH in tert-Butylalkohol und saurer Aufarbeitung unter Verwendung von Essigsäure lassen sich die Anhydride 3, 5 und 7 aus den entsprechenden Carbonsäureimiden effizient darstellen und sind für Pigmentanwendungen von Interesse. Durch Ringöffnung der Anhydride in wässrig alkalischem Medium lassen sich Carboxylate der Terrylen-3,4,11,12-tetracarbonsäure (8) und der Quaterrylen-3,4,13,14-tetracarbonsäure (9) und des Imidazolderivats 10 darstellen, die sich als Farbmittel für die wässrige Phase eignen. Durch Ansäuren werden daraus die entsprechenden unlöslichen Anhydride 3, 5 und 7 zurückerhalten; dies stellt eine Fixierung der Färbung mit den Farbmitteln dar.By alkaline hydrolysis using KOH in tert-butyl alcohol and acid working up using acetic acid, the anhydrides 3, 5 and 7 can be efficiently prepared from the corresponding carboxylic imides and are of interest for pigment applications. By ring-opening the anhydrides in an aqueous alkaline medium, carboxylates of the terrylene-3,4,11,12-tetracarboxylic acid (8) and the quaterrylene-3,4,13,14-tetracarboxylic acid (9) and of the imidazole derivative 10 can be prepared as a colorant suitable for the aqueous phase. By acidification, the corresponding insoluble anhydrides 3, 5 and 7 are recovered therefrom; this represents a fixation of the coloring with the colorants.

Dar Carboxylat 10 fluoresziert darüber hinaus in wässriger Lösung ausgesprochen stark und eignet sich daher generell für Fluoreszenzanwendung in der wässrigen Phase, insbesondere als Fluoreszenzstandard.Dar carboxylate 10 also fluoresces markedly in aqueous solution and is therefore generally suitable for fluorescence application in the aqueous phase, in particular as a fluorescence standard.

Experimenteller TeilExperimental part

Allgemeines. IR-Spektren: Perkin Elmer 1420 Ratio Recording Infrared Spektrometer, FT 1000; UV/Vis-Spektren: Varian Cary 5000 und Bruins Omega 20; Fluoreszenzspektren: Varian Eclispe; NMR-Spektroskopie: Varian Vnmrs 600 (600 MHz); Massenspektrometrie: Finnigan MAT 95. Fluoreszenzquantenausbeuten wurden analog zu Ref. [12] bestimmt.General. IR Spectra: Perkin Elmer 1420 Ratio Recording Infrared Spectrometer, FT 1000; UV / Vis spectra: Varian Cary 5000 and Bruins Omega 20; Fluorescence spectra: Varian Eclispe; NMR spectroscopy: Varian Vnmrs 600 (600 MHz); Mass spectrometry: Finnigan MAT 95. Fluorescence quantum yields were determined analogously to Ref. [12].

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Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurebisanhydrid: Bis(1-hexylheptyl)benzo[13,14]pentapheno[3,4,5-def:10,9,8-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (460 mg, 0.523 mmol) und 85% KOH (1.17 g, 17.7 mmol) wurden in 50 mL tert-Butanol auf 80°C erhitzt, 12 h bei dieser Temperatur gerührt, mit 50 gew.-% Essigsäure (30 mL) versetzt, weitere 4 h bei 90°C gerührt, durch die Zugabe von destill. Wasser (100 mL) ausgefällt, noch heiß über eine D4-Glasfritte abfiltriert, mehrmals mit destill. Wasser und im Anschluss mit Methanol gewaschen. Ausb. 265 mg (98%) bronzefarbener Feststoff, Schmp. > 300°C. Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.00. IR (ATR): ν ~ = 1753.1 (s), 1719.1 (s), 1571.8 (s), 1504.5 (m) 1396.2 (w), 1373.6 (s), 1348.2 (s), 1288.7 (vs), 1210.7 (s), 1128.7 (vs), 1012.9 (s), 935.7 (m), 888.8 (w), 844.6 (m), 807.5 (vs), 789.7 (s), 687.9 (s), 665.7 (w) cm–1. MS (DEP/EI) m/z (%): 516 (34) [M+], 372 (18), 111 (18), 105 (26), 97 (39), 91 (43), 83 (53), 70 (41), 67 (44), 57 (51), 55 (100), 41 (97). HRMS (C34H12O6): Ber. 516.0634, Gef. 516.0619, Δ = +0.0015.Terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic bisanhydride: bis (1-hexylheptyl) benzo [13,14] pentapheno [3,4,5-def: 10,9,8-d'e'f '] diisoquinoline-1 , 3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (460 mg, 0.523 mmol) and 85% KOH (1.17 g, 17.7 mmol) were heated in 50 mL tert-butanol to 80 ° C, stirred for 12 h at this temperature , with 50 wt .-% acetic acid (30 mL), stirred for a further 4 h at 90 ° C, by the addition of distill. Water (100 mL) precipitated, filtered while hot on a D4 glass frit, several times with distill. Water and then washed with methanol. Y. 265 mg (98%) bronze solid, mp> 300 ° C. R f (silica gel, chloroform): 0.00. IR (ATR): ν ~ = 1753.1 (s), 1719.1 (s), 1571.8 (s), 1504.5 (m) 1396.2 (w), 1373.6 (s), 1348.2 (s), 1288.7 (vs), 1210.7 (s ), 1128.7 (vs), 1012.9 (s), 935.7 (m), 888.8 (w), 844.6 (m), 807.5 (vs), 789.7 (s), 687.9 (s), 665.7 (w) cm -1 . MS (DEP / EI) m / z (%): 516 (34) [M + ], 372 (18), 111 (18), 105 (26), 97 (39), 91 (43), 83 (53 ), 70 (41), 67 (44), 57 (51), 55 (100), 41 (97). HRMS (C 34 H 12 O 6 ): Ber. 516.0634, Gef. 516.0619, Δ = +0.0015.

Figure DE102012019495A1_0008
Figure DE102012019495A1_0008

Quaterrylen-3,4:13,14-tetracarbonsäurebisnhydrid: Quaterrylen-3,4:13,14-tetracarbonsäure-3,4:13,14-bis(1-nonyldecylimid) (1.00 g, 0.996 mmol) und 85% KOH (2.25 g, 40.0 mmol) wurden in 90 mL tert-Butanol auf 80°C erhitzt, 12 h bei dieser Temperatur gerührt, danach mit 50 gew.-% Essigsäure (30 mL) versetzt, weitere 4 h bei 90°C gerührt, durch Zugabe von destill. Wasser (100 mL) ausgefällt, noch heiß über eine D4-Glasfritte abfiltriert, mehrmals mitdestill. Wasser und im Anschluss mit Methanol gewaschen. Ausb. 523 g (82%) dunkelgrüner Feststoff, Schmp. > 300°C, Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.00. IR (ATR): ν ~ = 1753.9 (s), 1720.0 (s), 1572.8 (s), 1504.0 (m) 1394.2 (w), 1373.8 (s), 1347.9 (s), 1287.3 (vs), 1211.1 (s), 1127.2 (vs), 1013.0 (s), 935.9 (m), 888.8 (w), 844.2 (m), 807.9 (vs), 788.9 (s), 686.9 (s), 665.7 (w) cm–1. MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 641.1 (18) [M+ + H], 640.1 (33) [M+], 570.1 (25), 498.1 (20), 496.1 (21), 69.1 (33), 56.1 (23), 55.1 (40), 44.0 (100), 43.1 (25), 41.1 (40). HRMS (C44H16O6): Ber. m/z: 640.0947, Gef. m/z: 640.0934, Δ = +0.0013.Quaterrylene-3,4: 13,14-tetracarboxylic bis-hydride: quaternary 3,4: 13,14-tetracarboxylic acid 3,4: 13,14-bis (1-nonyldecylimide) (1.00 g, 0.996 mmol) and 85% KOH ( 2.25 g, 40.0 mmol) were heated in 90 mL tert-butanol to 80 ° C, stirred for 12 h at this temperature, then with 50 wt .-% acetic acid (30 mL), stirred for a further 4 h at 90 ° C, by Add distill. Water (100 mL) precipitated, filtered off while still hot on a D4 glass frit, distilled several times. Water and then washed with methanol. Y. 523 g (82%) dark green solid, mp> 300 ° C, R f (silica gel, chloroform): 0.00. IR (ATR): ν ~ = 1753.9 (s), 1720.0 (s), 1572.8 (s), 1504.0 (m) 1394.2 (w), 1373.8 (s), 1347.9 (s), 1287.3 (vs), 1211.1 (s ), 1127.2 (vs), 1013.0 (s), 935.9 (m), 888.8 (w), 844.2 (m), 807.9 (vs), 788.9 (s), 686.9 (s), 665.7 (w) cm -1 . MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 641.1 (18) [M + + H], 640.1 (33) [M + ], 570.1 (25), 498.1 (20), 496.1 (21) , 69.1 (33), 56.1 (23), 55.1 (40), 44.0 (100), 43.1 (25), 41.1 (40). HRMS (C 44 H 16 O 6 ): Ber. m / z: 640.0947, Gef. m / z: 640.0934, Δ = +0.0013.

Figure DE102012019495A1_0009
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2-Phenylimidazolo[3,4:d]peryen-4,5:10,11-tetracarbonsäurebisanhydrid (7): N,N'-Bis-1-hexylheptyl-2-phenylimidazolo[3,4:d]peryen-4,5:10,11-tetracarbonsäurebisimid (6): (1.00 g, 1.15 mmol) und 85% KOH (6.45 g, 0.115 mol) wurden in tert-Butanol (90 mL) auf 80°C erhitzt, 12 h bei dieser Temperatur gerührt, mit 2 M Salzsäure (100 mL) versetzt, abgesaugt (D4-Glasfritte), 16 h im Trockenschrank bei 110°C getrocknet, mit 0.1 M wässrige KOH (150 mL) versetzt und erneut filtriert (D4-Glasfritte). Das Filtrat wurde mit 2 M wässriger HCl (500 mL) gefällt, abgesaugt und der Niederschlag 16 h bei 110°C getrocknet. Ausb. 485 mg (83%) violetter Feststoff, Schmp. > 300°C. MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 510.1 (6) [M+ + 2H], 509.1 (34) [M+ + H], 508.1 (100) [M+], 436.1 (24), 364.1 (20), 242.1 (13), 122.0 (15), 105.0 (48), 103.1 (18), 85.0 (30), 83.0 (46), 77.0 (24), 69.1 (11), 55.1 (10), 43.0 (17), 41.0 (11). HRMS (C31H12N2O6): Ber. m/z: 508.0695, Gef. m/z: 508.0683, Δ = +0.0012.

  • [1] a) C. J. Brabec, N. S. Sariciftci, J. C. Hummelen, Adv. Funct. Mater. 2001, 11, 15–26 . b) S. Günes, H. Neugebauer, N. S. Sariciftci, Chem. Rev. 2007, 107, 1324–1338 . c) M. Grätzel, Nature 2001, 414, 338–344 . d) Hyunbong Choi, Sanghoon Kim, Sang Ook Kang, Jaejung Ko, Moon-Sung Kang, J. N. Clifford,; A. Forneli, E. Palomares, M. K. Nazeeruddin, M. Grätzel, Angew. Chem. 2008, 120, 8283–8387; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2008, 47, 8259–8263 . e) Feifei Gao, Yuan Wang, Dong Shi, Jing Zhang,; Mingkui Wang, Xiaoyan Jing, R. Humphry-Baker, Peng Wang, S. M. Zakeeruddin, M. Grätzel, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10720–10728 . f) D. Gust, T. A. Moore, A. L. Moore, Acc. Chem. Res. 2001, 34, 40–48 . g) M. R Wasielewski,. J. Org. Chem. 2006, 71, 5051–5066 .
  • [2] H. Langhals, A. Varja, P. Laubichler, M. Kernt, K. Eibl, C. Haritoglou, J. Med. Chem. 2011, 54, 3903–3925 .
  • [3] a) H. Langhals, Molecular devices. Chiral, bichromophoric silicones: Ordering principles in complex molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51–63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 . b) H. Langhals, Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309–1343 . c) H. Langhals, Heterocycles 1995, 40, 477–500 .
  • [4] a) S. Kalinin, M. Speckbacher, H. Langhals, L. B.-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 172–174 . b) H. Langhals, J. Karolin, L. B.-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919–2922 .
  • [5] a) H. Langhals, A. Walter, E. Rosenbaum, L. B.-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2011, 13, 11055–11059 . b) H. Langhals, A. Hofer, Ger. Offen. DE 102011018815.0 (4.4.2011).
  • [6] a) H. Langhals, H. Jaschke, H. Bastani-Oskoui, M. Speckbacher, Eur. J. Org. Chem. 2005, 4313–4321 . b) H. Langhals, Ger. Offen. DE 3703513 (5.2.1987); Chem. Abstr. 1988, 109, P212376w.
  • [7] H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Ber. 1991, 124, 529–535 .
  • [8] H. Langhals, S. Poxleitner, Eur. J. Org. Chem. 2008, 797–800 .
  • [9] Meizhen Yin, Wantai Yang, Naiwen Kang, Zejun Xu, Yong Ye, Faming Zhuanli Shenqing 2012, CN 102627783 A (8.8.2012); Chem. Abstr. 2012, 157, 384322. b) M. Davies, C. Jung, P. Wallis, T. Schnitzler, Chef Li, K. Müllen, C. Bräuchle, Chem. Phys. Chem. 2011, 12, 1588–1595 .
  • [10] L. Feiler, H. Langhals, K. Polborn, Liebigs Ann. Chem. 1995, 1229–1244 .
  • [11] N. G. Pschirer, Jianqiang Qu, M. Koenemann, PCT Int. Appl. (2006), WO 2006117383 A1 (19.11.2006); Chem. Abstr. 2006, 145, 490711.
  • [12] H. Langhals, J. Karolin, L. B.-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919–2922 .
2-phenylimidazolo [3,4: d] peryene-4,5: 10,11-tetracarboxylic bisanhydride (7): N, N'-bis-1-hexylheptyl-2-phenylimidazolo [3,4: d] peryene-4, 5: 10,11-tetracarboxylic bisimide (6): (1.00 g, 1.15 mmol) and 85% KOH (6.45 g, 0.115 mol) were heated in tert-butanol (90 mL) to 80 ° C, stirred for 12 h at this temperature, with 2 M hydrochloric acid (100 mL), filtered with suction (D4 glass frit), 16 h in a drying oven at 110 Dried, admixed with 0.1 M aqueous KOH (150 mL) and filtered again (D4 glass frit). The filtrate was precipitated with 2 M aqueous HCl (500 ml), filtered off with suction and the precipitate was dried at 110 ° C. for 16 h. Y. 485 mg (83%) of violet solid, mp> 300 ° C. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 510.1 (6) [M + + 2H], 509.1 (34) [M + + H], 508.1 (100) [M + ], 436.1 (24 ), 364.1 (20), 242.1 (13), 122.0 (15), 105.0 (48), 103.1 (18), 85.0 (30), 83.0 (46), 77.0 (24), 69.1 (11), 55.1 (10 ), 43.0 (17), 41.0 (11). HRMS (C 31 H 12 N 2 O 6): Calcd. m / z: 508.0695, Gef. m / z: 508.0683, Δ = +0.0012.
  • [1] a) CJ Brabec, NS Sariciftci, JC Hummelen, Adv. Funct. Mater. 2001, 11, 15-26 , b) Günes, H. Neugebauer, NS Sariciftci, Chem. Rev. 2007, 107, 1324-1338 , c) M. Grätzel, Nature 2001, 414, 338-344 , d) Hyunbong Choi, Sanghoon Kim, Sang Ook Kang, Jaejung Ko, Moon Sung Kang, JN Clifford; A. Forneli, E. Palomares, MK Nazeeruddin, M. Graetzel, Angew. Chem. 2008, 120, 8283-8387; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2008, 47, 8259-8263 , e) Feifei Gao, Yuan Wang, Dong Shi, Jing Zhang; Mingkui Wang, Xiaoyan Jing, R. Humphry-Baker, Peng Wang, SM Zakeeruddin, M. Grätzel, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10720-10728 , f) D. Gust, TA Moore, AL Moore, Acc. Chem. Res. 2001, 34, 40-48 , G) M. R Wasielewski ,. J. Org. Chem. 2006, 71, 5051-5066 ,
  • [2] H. Langhals, A. Varja, P. Laubichler, M. Kernt, K. Eibl, C. Haritoglou, J. Med. Chem. 2011, 54, 3903-3925 ,
  • [3] a) H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, bichromophoric silicones: Ordering principles in complex molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51-63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 , b) H. Langhals, Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309-1343 , c) H. Langhals, Heterocycles 1995, 40, 477-500 ,
  • [4] a) S. Kalinin, M. Speckbacher, H. Langhals, LB-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 172-174 , b) H. Langhals, J. Karolin, LB-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919-2922 ,
  • [5] a) H. Langhals, A.Walter, E. Rosenbaum, LB-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2011, 13, 11055-11059 , b) H. Langhals, A. Hofer, Ger. Open. DE 102011018815.0 (4.4.2011).
  • [6] a) H. Langhals, H. Jaschke, H. Bastani-Oskoui, M. Speckbacher, Eur. J. Org. Chem. 2005, 4313-4321 , b) H. Langhals, Ger. Open. DE 3703513 (05.02.1987); Chem. Abstr. 1988, 109, P212376w.
  • [7] H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Ber. 1991, 124, 529-535 ,
  • [8th] H. Langhals, S. Poxleitner, Eur. J. Org. Chem. 2008, 797-800 ,
  • [9] Meizhen Yin, Wantai Yang, Naiwen Kang, Zejun Xu, Yong Ye, Faming Zhuanli Shenqing 2012, CN 102627783 A (8.8.2012); Chem. Abstr. 2012, 157, 384322. b) M. Davies, C. Jung, P. Wallis, T. Schnitzler, Chief Li, K. Müllen, C. Bräuchle, Chem. Phys. Chem. 2011, 12, 1588-1595 ,
  • [10] L. Feiler, H. Langhals, K. Polborn, Liebigs Ann. Chem. 1995, 1229-1244 ,
  • [11] NG Pschirer, Jianqiang Qu, M. Koenemann, PCT Int. Appl. (2006) WO 2006117383 A1 (19/11/2006); Chem. Abstr. 2006, 145, 490711.
  • [12] H. Langhals, J. Karolin, LB-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919-2922 ,

Gegenstand der ErfindungSubject of the invention

  • a. Imidazoloperylenbisanhydride der allgemeinen Formel 11,
    Figure DE102012019495A1_0010
    in denen die Reste R1 bis R12 gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C=C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C=C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe. Die Reste R1 bis R9 können außerdem unabhängig voneinander die Halogenatome F, Cl, Br oder I bedeuten.    a. Imidazoloperylenebisanhydrides of general formula 11,
    Figure DE102012019495A1_0010
    in which the radicals R 1 to R 12 may be the same or different and each independently of one another denote hydrogen or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms where one to 10 CH 2 units can be replaced independently of one another by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C = C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3, 5-disubstituted pyridine, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6 -, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1, 3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2, 7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9, 10-dis substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C = C groups are 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1, 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2, 9, 2, 10 or 9.10 disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings. The radicals R 1 to R 9 may also independently of one another denote the halogen atoms F, Cl, Br or I.
  • b. Terrylen-3,4,11,12-tetracarboxylate der allgemeinen Formel 12,
    Figure DE102012019495A1_0011
    in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.    b. Terrylene-3,4,11,12-tetracarboxylates of the general formula 12,
    Figure DE102012019495A1_0011
    in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a, in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions.
  • c. Quaterrylen-3,4,11,12-tetracarboxylate der allgemeinen Formel 13,
    Figure DE102012019495A1_0012
    in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben und R13 bis R16 die unter a angegebene Bedeutung von R1 bis R4 haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.    c. Quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylates of general formula 13,
    Figure DE102012019495A1_0012
    in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a and R 13 to R 16 have the meaning given under a of R 1 to R 4 , in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions.
  • d. Imidazoloperylentetracarboxylate der allgemeinen Formel 14,
    Figure DE102012019495A1_0013
    in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.    d. Imidazole operylene tetracarboxylates of general formula 14,
    Figure DE102012019495A1_0013
    in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a, in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions.
  • e. Quaterrylen-3,4,11,12-tetracarbonsäureanhydride der allgemeinen Formel 15,
    Figure DE102012019495A1_0014
    in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben und R13 bis R16 die unter a angegebene Bedeutung von R1 bis R4 haben, mit Ausnahme von 5,10,16,21-Tetrakis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]anthra[2'',1'',9'':10,5,6;6'',5'',10'':10',5',6']dianthra[2,1,9-def: 2',1',9'-d'e'f']bis[2]benzopyran-1,3,12,14-tetron (RN 914387-33-0).    e. Quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylic anhydrides of general formula 15,
    Figure DE102012019495A1_0014
    in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a and R 13 to R 16 have the meaning indicated under a of R 1 to R 4 , with the exception of 5,10,16,21-tetrakis [4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] anthra [2 '', 1 '', 9 '': 10,5,6; 6 '', 5 '', 10 '': 10 ', 5', 6 '] dianthra [2,1,9-def: 2', 1 ', 9'-d'e'f'] to [2] benzopyran-1,3,12,14-tetrone (RN 914387-33- 0).
  • f. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen nach a bis e durch Hydrolyse von Carbonsäureimiden unter Beteiligung von Alkali wie KOH und Alkoholen wie tert-Butylalkohol synthetisiert werden, bevorzugt bei erhöhter Temperatur wie z. B. bei der Temperatur des betreffenden rückflusskochenden Alkohols.f. A process characterized in that the compounds according to a to e are synthesized by hydrolysis of Carbonsäureimiden with the participation of alkali such as KOH and alcohols such as tert-butyl alcohol, preferably at elevated temperature such. At the temperature of the particular refluxing alcohol.
  • g. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass für die Synthese der Verbindungen nach a bis e zur Aufarbeitung Carbonsäuren, bevorzugt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Milchsäure, in hoher Konzentration zugesetzt wird, bevorzugt Essigsäure, beispielsweise 50% Essigsäure.G. A process characterized in that for the synthesis of the compounds according to a to e for working up carboxylic acids, preferably formic acid, acetic acid, propionic acid and lactic acid, is added in high concentration, preferably acetic acid, for example 50% acetic acid.
  • h. Verwendung der Substanzen nach a bis e als Referenzmaterialien für Fluoreszenzmessungen.H. Use of the substances according to a to e as reference materials for fluorescence measurements.
  • i. Verwendung der Substanzen nach a bis e als Pigmente und Farbmittel für Färbezwecke, auch für dekorative und künstlerische Zwecke, so wie z. B. für Leimfarben und verwandten Farben wie Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen, als Pigmente in Lacken, bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zaponlack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack), zur Masse-Färbung von Polymeren, Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyridin, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen wie Polydimethylsiloxan, Polyester, Polyethern, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyvinyltoluol, Polyvinylbenzylchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrolein, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren, zur Färbung von Naturstoffen, beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen, Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), bevorzugte Salze zum Beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze, als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke, als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne. Und für Markierungs-, Sicherheits- und Anzeigezwecke, insbesondere unter Berücksichtigung ihrer Fluoreszenz, wie z. B. als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe für Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen und in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll, für passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist, bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll, zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen, als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes, als Farbstoffe in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung, bevorzugt als fluoreszierende Tinte, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren, zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft, hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption), als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren und als Material zur Dichtigkeitsprüfung geschlossener Systeme.i. Use of the substances according to a to e as pigments and colorants for dyeing purposes, also for decorative and artistic purposes, such as. For example, for glues and related colors such as watercolor paints and watercolors and inks for inkjet printers, paper inks, inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints, as pigments in paints, preferred paints are synthetic resin paints such as acrylic or vinyl resins, polyester lacquers, novolaks, nitrocellulose lacquers (nitro lacquers) or even natural substances such as zapon lacquer, shellac or qi lacquer (Japanese lacquer or Chinese lacquer or East Asian lacquer), for mass coloration of polymers, examples are materials of polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylbutyral, polyvinylpyridine, cellulose acetate, nitrocellulose, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, melamine resins, silicones such as polydimethylsiloxane, polyesters, polyethers, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinyltoluene, polyvinylbenzylchloride, polymethylmethacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinylacetate, Polyacrylni tril, Polyacrolein, polybutadiene, polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of said monomers, for coloring natural substances, examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, flax or their conversion products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), as mordant dyes, z. As for the coloring of natural products, examples include paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, flax or their conversion products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), preferred salts for pickling are aluminum, chromium and iron salts, as a colorant, for. As for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, inks, inks and other colors for painting and writing purposes, as an addition to other colors in which a particular shade is to be achieved, preferred are particularly bright shades. And for marking, security and display purposes, especially taking into account their fluorescence, such. B. as dyes or fluorescent dyes for signal colors, preferably for the visual highlighting of logotypes and drawings or other graphic products, for marking signs and other objects and in display elements for many display, reference and marking purposes, in which a particular optical color impression can be achieved is for passive display elements, information and traffic signs, such as traffic lights for security marking purposes, the great chemical and photochemical stability and possibly also the fluorescence of the substances of importance, this is preferred for checks, check cards, banknotes, coupons, documents , Identification papers and the like, in which a special, unmistakable color impression is to be achieved, for marking objects for machine recognition of these objects via the fluorescence, preferably the machine detection of objects for sorting, z. As well as for the recycling of plastics, as fluorescent dyes for machine-readable markings, alphanumeric prints or barcodes are preferred as dyes in ink jet printers in homogeneous solution, preferably as fluorescent ink, as dyes or fluorescent dyes in display, lighting or image converter systems in which the excitation by electrons, ions or UV radiation takes place, for. As in fluorescent displays, Braun tubes or in fluorescent tubes, for tracer purposes, eg. As in biochemistry, medicine, technology and science, here, the dyes may be covalently linked to substrates or on Nebenvalenzen such as hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption), as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, eg. As in chemiluminescent light rods, in luminescence immunoassays or other luminescence detection method and as a material for leak testing of closed systems.
  • j. Verwendung der Farbstoffe nach a bis e als funktionale Materialien, wie z. B. in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern, wie die CD- oder DVD-Platten, in OLEDS (organischen Leuchtdioden), in photovoltaischen Anlagen, als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker (”Non-Impact-Printing”), zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen, als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien, als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen, wie z. B. dem Fluoreszenz-Solarkollektor oder fluoreszenzaktivierten Displays, in Flüssigkristallen zum Umlenken von Licht, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung und Prüfung von Halbleiterschaltungen und Halbleiterbauteilen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen, aber auch als Q-Switch-Schalter und als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.j. Use of the dyes according to a to e as functional materials, such. As in data storage, preferably in optical storage, such as the CD or DVD disks, in OLEDS (organic light-emitting diodes), in photovoltaic systems, as pigments in electrophotography: z. B. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers ("Non-Impact Printing"), the frequency conversion of light, z. B. to make short-wave light of longer wavelength, visible light, as a starting material for superconducting organic materials, as fluorescent dyes in scintillators, as dyes or fluorescent dyes in optical light collection systems, such as. As the fluorescent solar collector or fluorescence-activated displays, in liquid crystals for deflecting light, as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced polymerization for the preparation of plastics, as dyes or fluorescent dyes for material testing, eg. As in the manufacture and testing of semiconductor circuits and semiconductor devices, as dyes or fluorescent dyes in photoconductors, as dyes or fluorescent dyes in photographic processes, as dyes or fluorescent dyes as part of a semiconductor integrated circuit, the dyes as such or in conjunction with other semiconductors z. Example, in the form of an epitaxy, as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for generating laser beams, but also as a Q-switch switch and as active substances for nonlinear optics, z. B. for the frequency doubling and frequency tripling of laser light.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

Fig. 1.Fig. 1.
UV/Vis-Absorptionsspektren von 8, (gepunktete Linie), 9 (gestrichelte Linie) und 10 (durchgezogene Linie) in wäßriger KOH-alkalischer Lösung.UV / Vis absorption spectra of 8, (dotted line), 9 (dashed line) and 10 (solid line) in aqueous KOH-alkaline solution.
Fig. 2.Fig. 2.
UV/Vis-Absorptions- (durchgezogene Linie) und Fluoreszenzspektrum (gestrichelte Linie) von 10 in wässriger KOH alkalischer Lösung.UV / Vis absorption (solid line) and fluorescence spectrum (dashed line) of 10 in aqueous KOH alkaline solution.

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  • H. Langhals, A. Varja, P. Laubichler, M. Kernt, K. Eibl, C. Haritoglou, J. Med. Chem. 2011, 54, 3903–3925 [0017] H. Langhals, A. Varja, P. Laubichler, M. Kernt, K. Eibl, C. Haritoglou, J. Med. Chem. 2011, 54, 3903-3925 [0017]
  • H. Langhals, Molecular devices. Chiral, bichromophoric silicones: Ordering principles in complex molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51–63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 [0017] H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, bichromophoric silicones: Ordering principles in complex molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51-63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 [0017]
  • H. Langhals, Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309–1343 [0017] H. Langhals, Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309-1343 [0017]
  • H. Langhals, Heterocycles 1995, 40, 477–500 [0017] H. Langhals, Heterocycles 1995, 40, 477-500 [0017]
  • S. Kalinin, M. Speckbacher, H. Langhals, L. B.-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 172–174 [0017] S. Kalinin, M. Speckbacher, H. Langhals, LB-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2001, 3, 172-174 [0017]
  • H. Langhals, J. Karolin, L. B.-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919–2922 [0017] H. Langhals, J. Karolin, LB-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919-2922 [0017]
  • H. Langhals, A. Walter, E. Rosenbaum, L. B.-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2011, 13, 11055–11059 [0017] H. Langhals, A.Walter, E. Rosenbaum, LB-Å. Johansson, Phys. Chem. Chem. Phys. 2011, 13, 11055-11059 [0017]
  • H. Langhals, H. Jaschke, H. Bastani-Oskoui, M. Speckbacher, Eur. J. Org. Chem. 2005, 4313–4321 [0017] H. Langhals, H. Jaschke, H. Bastani-Oskoui, M. Speckbacher, Eur. J. Org. Chem. 2005, 4313-4321 [0017]
  • H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Ber. 1991, 124, 529–535 [0017] H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Ber. 1991, 124, 529-535 [0017]
  • H. Langhals, S. Poxleitner, Eur. J. Org. Chem. 2008, 797–800 [0017] H. Langhals, S. Poxleitner, Eur. J. Org. Chem. 2008, 797-800 [0017]
  • M. Davies, C. Jung, P. Wallis, T. Schnitzler, Chef Li, K. Müllen, C. Bräuchle, Chem. Phys. Chem. 2011, 12, 1588–1595 [0017] M. Davies, C. Jung, P. Wallis, T. Schnitzler, Chief Li, K. Müllen, C. Bräuchle, Chem. Phys. Chem. 2011, 12, 1588-1595 [0017]
  • L. Feiler, H. Langhals, K. Polborn, Liebigs Ann. Chem. 1995, 1229–1244 [0017] L. Feiler, H. Langhals, K. Polborn, Liebigs Ann. Chem. 1995, 1229-1244 [0017]
  • H. Langhals, J. Karolin, L. B.-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919–2922 [0017] H. Langhals, J. Karolin, LB-Å. Johansson, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2919-2922 [0017]

Claims (10)

Imidazoloperylenbisanhydride der allgemeinen Formel 11,
Figure DE102012019495A1_0015
in denen die Reste R1 bis R12 gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C=C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C=C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe. Die Reste R1 bis R9 können außerdem unabhängig voneinander die Halogenatome F, Cl, Br oder I bedeuten.Imidazoloperylenebisanhydrides of general formula 11,
Figure DE102012019495A1_0015
in which the radicals R 1 to R 12 may be identical or different and independently of one another denote hydrogen or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups , Oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C = C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2 , 5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3- , 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6 -, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10 disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9, 10-dis substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C = C groups are 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1, 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2, 9, 2, 10 or 9.10 disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings. The radicals R 1 to R 9 may also independently of one another denote the halogen atoms F, Cl, Br or I. Terrylen-3,4,11,12-tetracarboxylate der allgemeinen Formel 12,
Figure DE102012019495A1_0016
in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.Terrylene-3,4,11,12-tetracarboxylates of the general formula 12,
Figure DE102012019495A1_0016
in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a, in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions. Quaterrylen-3,4,11,12-tetracarboxylate der allgemeinen Formel 13,
Figure DE102012019495A1_0017
in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben und R13 bis R16 die unter a angegebene Bedeutung von R1 bis R4 haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.Quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylates of general formula 13,
Figure DE102012019495A1_0017
in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a and R 13 to R 16 have the meaning given under a of R 1 to R 4 , in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions. Imidazoloperylentetracarboxylate der allgemeinen Formel 14,
Figure DE102012019495A1_0018
in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben, bei denen Kationen als Gegenionen die Elektroneutralität herstellen, wie z. B. wie Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen oder Erdmetallionen, bevorzugt Kaliumionen.Imidazole operylene tetracarboxylates of general formula 14,
Figure DE102012019495A1_0018
in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a, in which cations as counterions produce the electroneutrality, such as. As alkali metal ions, alkaline earth metal ions or earth metal ions, preferably potassium ions. Quaterrylen-3,4,11,12-tetracarbonsäureanhydride der allgemeinen Formel 15,
Figure DE102012019495A1_0019
in denen die Reste R1 bis R12 die unter a angegebene Bedeutung haben und R13 bis R16 die unter a angegebene Bedeutung von R1 bis R4 haben, mit Ausnahme von 5,10,16,21-Tetrakis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]anthra[2'',1'',9'':10,5,6;6'',5'',10'':10',5',6']dianthra[2,1,9-def:2',1',9'-d'e'f']bis[2]benzopyran-1,3,12,14-tetron (RN 914387-33-0).Quaterrylene-3,4,11,12-tetracarboxylic anhydrides of general formula 15,
Figure DE102012019495A1_0019
in which the radicals R 1 to R 12 have the meaning given under a and R 13 to R 16 have the meaning indicated under a of R 1 to R 4 , with the exception of 5,10,16,21-tetrakis [4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] anthra [2 '', 1 '', 9 '': 10,5,6; 6 '', 5 '', 10 '': 10 ', 5', 6 '] dianthra [2,1,9-def: 2', 1 ', 9'-d'e'f'] to [2] benzopyran-1,3,12,14-tetrone (RN 914387-33- 0). Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen nach 1 bis 5 durch Hydrolyse von Carbonsäureimiden unter Beteiligung von Alkali wie KOH und Alkoholen wie tert-Butylalkohol synthetisiert werden, bevorzugt bei erhöhter Temperatur wie z. B. bei der Temperatur des betreffenden rückflusskochenden Alkohols.A process characterized in that the compounds of 1 to 5 are synthesized by hydrolysis of Carbonsäureimiden with the participation of alkali such as KOH and alcohols such as tert-butyl alcohol, preferably at elevated temperature such. At the temperature of the particular refluxing alcohol. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass für die Synthese der Verbindungen nach 1 bis 5 zur Aufarbeitung Carbonsäuren, bevorzugt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und Milchsäure, in hoher Konzentration zugesetzt wird, bevorzugt Essigsäure, beispielsweise 50% Essigsäure.A process characterized in that for the synthesis of the compounds according to 1 to 5 for working up carboxylic acids, preferably formic acid, acetic acid, propionic acid and lactic acid, is added in high concentration, preferably acetic acid, for example 50% acetic acid. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 5 als Referenzmaterialien für Fluoreszenzmessungen.Use of the substances according to 1 to 5 as reference materials for fluorescence measurements. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 5 als Pigmente und Farbmittel für Färbezwecke, auch für dekorative und künstlerische Zwecke, so wie z. B. für Leimfarben und verwandten Farben wie Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen, als Pigmente in Lacken, bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zapolack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack), zur Masse-Färbung von Polymeren, Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyridin, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen wie Polydimethylsiloxan, Polyester, Polyethern, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyvinyltoluol, Polyvinylbenzylchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrolein, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren, zur Färbung von Naturstoffen, beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen, Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), bevorzugte Salze zum Beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze, als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke, als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne. Und für Markierungs-, Sicherheits- und Anzeigezwecke, insbesondere unter Berücksichtigung ihrer Fluoreszenz, wie z. B. als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe für Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen und in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll, für passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist, bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll, zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen, als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes, als Farbstoffe in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung, bevorzugt als fluoreszierende Tinte, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren, zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft, hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption), als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren und als Material zur Dichtigkeitsprüfung geschlossener Systeme.Use of the substances according to 1 to 5 as pigments and colorants for dyeing purposes, also for decorative and artistic purposes, such as. For example, for glues and related colors such as watercolor paints and watercolors and inks for inkjet printers, paper inks, inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints, as pigments in paints, preferred paints are synthetic resin paints such as acrylic or vinyl resins, polyester lacquers, novolaks, nitrocellulose lacquers (nitro lacquers) or also natural substances such as zapol lacquer, shellac or qi lacquer (Japanese lacquer or Chinese lacquer or East Asian lacquer), for mass coloration of polymers, examples are materials of polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylbutyral, polyvinylpyridine, cellulose acetate, nitrocellulose, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, melamine resins, silicones such as polydimethylsiloxane, polyesters, polyethers, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinyltoluene, polyvinylbenzylchloride, polymethylmethacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinylacetate, Polyacrylnit ril, polyacrolein, polybutadiene, polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of said monomers, for coloring natural substances, examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, Flax or its transformation products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), as mordant dyes, z. As for the coloring of natural products, examples include paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, flax or their conversion products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), preferred salts for pickling are aluminum, chromium and iron salts, as a colorant, for. As for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, inks, inks and other colors for painting and writing purposes, as an addition to other colors in which a particular shade is to be achieved, preferred are particularly bright shades. And for marking, security and display purposes, especially taking into account their fluorescence, such. B. as dyes or fluorescent dyes for signal colors, preferably for the visual highlighting of logotypes and drawings or other graphic products, for marking signs and other objects and in display elements for many display, reference and marking purposes, in which a particular optical color impression can be achieved is for passive display elements, information and traffic signs, such as traffic lights for security marking purposes, the great chemical and photochemical stability and possibly also the fluorescence of the substances of importance, this is preferred for checks, check cards, banknotes, coupons, documents , Identification papers and the like, in which a special, unmistakable color impression is to be achieved, for marking objects for machine recognition of these objects via the fluorescence, preferably the machine detection of objects for sorting, z. As well as for the recycling of plastics, as fluorescent dyes for machine-readable markings, alphanumeric prints or barcodes are preferred as dyes in ink jet printers in homogeneous solution, preferably as fluorescent ink, as dyes or fluorescent dyes in display, lighting or image converter systems in which the excitation by electrons, ions or UV Radiation takes place, for. As in fluorescent displays, Braun tubes or in fluorescent tubes, for tracer purposes, eg. As in biochemistry, medicine, technology and science, here, the dyes may be covalently linked to substrates or on Nebenvalenzen such as hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption), as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, eg. As in chemiluminescent light rods, in luminescence immunoassays or other luminescence detection method and as a material for leak testing of closed systems. Verwendung der Farbstoffe nach 1 bis 5 als funktionale Materialien, wie z. B. in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern, wie die CD- oder DVD-Platten, in OLEDS (organischen Leuchtdioden), in photovoltaischen Anlagen, als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker (”Non-Impact-Printing”), zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen, als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien, als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen, wie z. B. dem Fluoreszenz-Solarkollektor oder fluoreszenzaktivierten Displays, in Flüssigkristallen zum Umlenken von Licht, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung und Prüfung von Halbleiterschaltungen und Halbleiterbauteilen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen, aber auch als Q-Switch-Schalter und als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.Use of the dyes according to 1 to 5 as functional materials, such as. As in data storage, preferably in optical storage, such as the CD or DVD disks, in OLEDS (organic light-emitting diodes), in photovoltaic systems, as pigments in electrophotography: z. B. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers ("Non-Impact Printing"), the frequency conversion of light, z. B. to make short-wave light of longer wavelength, visible light, as a starting material for superconducting organic materials, as fluorescent dyes in scintillators, as dyes or fluorescent dyes in optical light collection systems, such as. As the fluorescent solar collector or fluorescence-activated displays, in liquid crystals for deflecting light, as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced polymerization for the preparation of plastics, as dyes or fluorescent dyes for material testing, eg. As in the manufacture and testing of semiconductor circuits and semiconductor devices, as dyes or fluorescent dyes in photoconductors, as dyes or fluorescent dyes in photographic processes, as dyes or fluorescent dyes as part of a semiconductor integrated circuit, the dyes as such or in conjunction with other semiconductors z. Example, in the form of an epitaxy, as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for generating laser beams, but also as a Q-switch switch and as active substances for nonlinear optics, z. B. for the frequency doubling and frequency tripling of laser light.
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