DE102017219310A1 - Plasma edge encapsulation of adhesive tapes - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung der Permeation in eine Verklebung eines organisch-elektronischen Elementes auf einer Oberfläche eines Substrates (21), umfassend zumindest die folgenden drei Verfahrensschritte,die in beliebiger Reihung in zeitlicher Abfolge stattfinden odervon denen in beliebiger Kombination zumindest zwei zeitgleich stattfinden können:ein Klebeband mit einer Klebmasseschicht (22) wird mit einer ersten Klebseite auf die Oberflache des Substrats (21) aufgeklebt;das Klebeband mit der Klebmasseschicht (22) wird mit der gegenüberliegenden zweiten Klebseite auf und/oder um das organisch-elektronische Element aufgeklebt;außen entlang wenigstens einer Seitenkante (20) der Klebmasseschicht (22) wird eine hydrophobe Passivierungsschicht (31) mittels eines Plasmastromes aufgebracht.The invention relates to a method for reducing the permeation in a bonding of an organic-electronic element on a surface of a substrate (21), comprising at least the following three method steps, which take place in any order in chronological order or of which occur in any combination at least two at the same time An adhesive tape having an adhesive layer (22) is adhered to the surface of the substrate (21) with a first adhesive side, and the adhesive tape (22) is adhered to the opposite second adhesive side and / or around the organic electronic element Outside along at least one side edge (20) of the adhesive layer (22), a hydrophobic passivation layer (31) is applied by means of a plasma stream.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung der Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung eines organisch-elektronischen Elementes auf einer Oberfläche eines Substrates. Die Erfindung betrifft auch einen Aufbau mit einem organisch-elektronischen Element und einem Klebeband und einer Oberfläche eines Substrates.The invention relates to a method for reducing the moisture Hinterwanderung in a bonding of an organic-electronic element on a surface of a substrate. The invention also relates to a structure with an organic-electronic element and an adhesive tape and a surface of a substrate.
In der
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein eingangs genanntes Verfahren zur Reduzierung der Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung zu vereinfachen.It is an object of the present invention to simplify an aforementioned method for reducing the moisture Hinterwanderung in a bond.
Es ist in einem zweiten Aspekt Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein eingangs genanntes Klebeband zur Verfügung zu stellen, das einfach herstellbar ist und eine Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung verhindert oder zumindest verringert.It is in a second aspect the object of the present invention to provide an initially mentioned adhesive tape which is easy to produce and prevents or at least reduces any moisture migration back into an adhesive bond.
Die Aufgabe wird hinsichtlich des Verfahrens durch ein Verfahren zur Reduzierung der Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.The object is achieved with regard to the method by a method for reducing the moisture Hinterwanderung in a bond with the features of claim 1.
Klebebänder stehen in unterschiedlichsten Ausführungsformen zur Verfügung. Das Klebeband wird in der Regel als Abschnitt eines langen Klebebandes zur Verfügung gestellt; das Klebeband kann zum Beispiel als Blatt oder als Abschnitt einer Rolle oder günstigerweise als Stanzling oder als Endlosware auf Rollen (archimedische Spirale) zur Verfügung gestellt werden. Das Klebeband kann einfach zusammenhängend ausgebildet sein, oder es können auch Löcher oder Öffnungen in dem Klebeband vorgesehen sein. Das Klebeband kann daher entweder die von seinem äußeren Umfang eingegrenzte Fläche vollständig bedecken oder, wenn es Öffnungen aufweist, auch nur Teile davon bedecken oder freilassen. Das Klebeband ist in zwei Dimensionen deutlich größer als in einer dritten Dimension ausgeformt. Bei den deutlich größeren Dimensionen handelt es sich um die Längenausdehnung und Breitenausdehnung, bei der dritten und deutlich kleineren Dimension um die Dicke oder Höhe des Klebebandes. Die beiden ersten Dimensionen können jedoch auch durchaus gleich groß ausgebildet sein und damit eine kreisförmige, quadratische oder andersartige Fläche aufweisen. Ein Klebeband kann ein- oder mehrschichtig ausgebildet sein, es weist übliche Dicken von etwa 1 µm bis zu 5 mm auf.Adhesive tapes are available in various embodiments. The adhesive tape is usually provided as a section of a long adhesive tape; the adhesive tape can be provided, for example, as a sheet or as a section of a roll or, conveniently, as a stamped product or as an endless product on rolls (Archimedean spiral). The adhesive tape may simply be continuous, or holes or openings may also be provided in the adhesive tape. The adhesive tape can therefore either completely cover the area bounded by its outer circumference or, if it has openings, also cover or release only parts thereof. The adhesive tape is significantly larger in two dimensions than in a third dimension. The significantly larger dimensions are the length expansion and width expansion, and the third and significantly smaller dimension is the thickness or height of the adhesive tape. However, the two first dimensions can also be formed of the same size and thus have a circular, square or other type of surface. An adhesive tape can be formed in one or more layers, it has usual thicknesses of about 1 .mu.m up to 5 mm.
Bei einem einschichtigen Aufbau besteht das Klebeband vorzugsweise aus einer Klebmasseschicht; bei einem mehrschichtigen Aufbau kann das Klebeband auch ein Trägermaterial, das in einer Trägerschicht angeordnet ist, umfassen. Das Trägermaterial kann auf einer und auf einer anderen Seite mit einer Klebmasseschicht oder auch nur auf der einen Seite mit einer Klebmasseschicht versehen sein. Das Trägermaterial umfasst alle flächigen Gebilde, beispielsweise in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge (beispielsweise in Form von Umrandungen oder Begrenzungen einer (opto-)elektronischen Anordnung), Mehrschichtanordnungen oder dergleichen. Dabei sind für verschiedene Anwendungen unterschiedlichste Träger wie zum Beispiel Folien, Gewebe, Vliese und Papiere mit verschiedenen Kunststoffen kombinierbar.In a single-layered construction, the adhesive tape preferably consists of an adhesive layer; In a multi-layered construction, the adhesive tape may also comprise a carrier material disposed in a carrier layer. The carrier material may be provided on one side and on another side with an adhesive layer or even on one side with an adhesive layer. The carrier material comprises all planar structures, for example films or film sections which are expanded in two dimensions, strips of extended length and limited width, strip sections, diecuts (for example in the form of borders or boundaries of an (opto) electronic arrangement), multilayer arrangements or the like. Different carriers such as films, fabrics, nonwovens and papers with different plastics can be combined for different applications.
Als Material der Trägerschicht des Klebebandes werden bevorzugt Polymerfolien, Folienverbunde oder mit organischen und/oder anorganischen Schichten versehene Folien oder Folienverbunde eingesetzt. Derartige Folien/Folienverbunde können aus allen gängigen zur Folienherstellung verwendeten Kunststoffen bestehen, beispielhaft, aber nicht einschränkend erwähnt seien:The material used for the carrier layer of the adhesive tape is preferably polymer films, film composites or films or film composites provided with organic and / or inorganic layers. Such films / film composites may consist of all common plastics used for film production, by way of example but not by way of limitation:
Polyethylen, Polypropylen, insbesondere das durch mono- oder biaxiale Streckung erzeugte orientierte Polypropylen (OPP), cyclische Olefin-Copolymere (COC), Polyvinylchlorid (PVC), Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat (PET) und Poylethylennaphthalat (PEN), Ethylenvinylalkohol (EVOH), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylidenfluorid (PVDF), Polyacrylnitril (PAN), Polycarbonat (PC), Polyamid (PA), Polyethersulfon (PES) oder Polyimid (PI).Polyethylene, polypropylene, in particular oriented polypropylene (OPP) produced by mono- or biaxial stretching, cyclic olefin copolymers (COC), polyvinyl chloride (PVC), polyesters, in particular polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), ethylene vinyl alcohol (EVOH), Polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile (PAN), polycarbonate (PC), polyamide (PA), polyethersulfone (PES) or polyimide (PI).
Die Trägerschicht kann zudem mit organischen oder anorganischen Beschichtungen oder Schichten kombiniert sein. Dies kann durch übliche Verfahren wie zum Beispiel Lackieren, Drucken, Bedampfen, Sputtern, Co-Extrusion oder Lamination geschehen. Beispielhaft, aber nicht einschränkend erwähnt seien hier etwa Oxide oder Nitride des Siliziums und des Aluminiums, Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Sol-Gel-Beschichtungen.The backing layer may also be combined with organic or inorganic coatings or layers. This can be done by conventional methods such as painting, printing, evaporation, sputtering, co-extrusion or lamination. By way of example, but not by way of limitation, oxides or nitrides of silicon and of aluminum, indium-tin oxide (ITO) or sol-gel coatings may be mentioned here.
Bei der Klebmasseschicht kann es sich erfindungsgemäß ebenfalls um alle gängigen Klebmasseschichten handeln.According to the invention, the adhesive layer may likewise be all common adhesive layers.
Der Begriff des „Klebens“ beschreibt im Allgemeinen ein Fertigungsverfahren zum stoffschlüssigen Fügen von Substraten. Beim Kleben haftet der Klebstoff durch physikalische Wechselwirkung - gelegentlich auch durch chemische Wechselwirkung - der sogenannten Adhäsion, an den Substraten und verbindet diese zumeist dauerhaft. Da das Kleben einerseits eine großflächige und kraftschlüssige Verbindung der Fügeteile erlaubt und andererseits aufgrund seiner materialschonenden Eigenschaften geeignet ist, nahezu sämtliche Materialien miteinander zu verbinden, werden Klebeverfahren sowohl für den Heimbedarf als auch für die industrielle Anwendung vielfältig angewendet. Immer öfter werden andere Fügeverfahren, wie beispielsweise Schweißen oder Löten, aber auch Verschrauben, durch Klebeverfahren ersetzt.The term "gluing" generally describes a manufacturing process for materially joining substrates. When gluing the adhesive adheres to the substrates by physical interaction - occasionally by chemical interaction - the so-called adhesion, and connects them mostly permanently. Since bonding on the one hand allows a large-area and non-positive connection of the parts to be joined and on the other hand, due to its material-friendly properties is suitable to connect almost all materials together, bonding methods are widely used both for home use and for industrial application. More and more often other joining methods, such as welding or soldering, but also screwing, be replaced by adhesive bonding.
Vorzugsweise wird eine Haftklebmasseschicht als Klebmasseschicht verwendet. Als Haftklebmassen werden Klebmassen bezeichnet, die bereits unter relativ schwachem Andruck eine dauerhafte Verbindung mit dem Haftgrund erlauben, sie weisen eine Klebkraft größer 1 N/cm auf und können nach Gebrauch im Wesentlichen rückstandsfrei vom Haftgrund wieder abgelöst werden. Haftklebmassen wirken bei Raumtemperatur permanent haftklebrig, weisen also eine hinreichend geringe Viskosität und eine hohe Anfassklebrigkeit auf, so dass sie die Oberfläche des jeweiligen Klebegrunds bereits bei geringem Andruck benetzen. Die Verklebbarkeit entsprechender Klebmassen beruht auf ihren adhäsiven Eigenschaften und die Wiederablösbarkeit auf ihren kohäsiven Eigenschaften.Preferably, a pressure-sensitive adhesive layer is used as the adhesive layer. Adhesive adhesives are adhesives which, even under relatively slight pressure, permit a permanent bond with the primer; they have an adhesive force greater than 1 N / cm and, after use, can be removed again from the primer without leaving any residue. Pressure-sensitive adhesives are permanently tacky at room temperature and therefore have a sufficiently low viscosity and high tack, so that they wet the surface of the respective adhesive base even at low pressure. The adhesiveness of corresponding adhesives is based on their adhesive properties and the removability on their cohesive properties.
Als Basis für Haftklebmassen kommen verschiedene Materialien, insbesondere unpolare Elastomere, in Frage.As a basis for PSAs, various materials, in particular nonpolar elastomers come into question.
Unpolare Elastomere wie beispielsweise Vinylaromaten-Blockcopolymere zeichnen sich dadurch aus, dass sie in unpolaren Lösungsmitteln gelöst werden können, das heißt in Lösungsmitteln und/oder Lösungsmittelgemischen, deren Polarität Ethylacetat entspricht oder die unpolarer sind. Dies sind insbesondere Lösungsmittel und/oder Lösungsmittelgemische mit einer Dielektrizitätskonstante von kleiner 6,1 [http://en.wikipedia.org/wiki/Solvent vom 11 Oktober 2017] und/oder mit Hansenparametern δP Polar ≤ 5,3; δH Hydrogen bonding ≤ 7,2 [
Kommen als Elastomere Blockcopolymere zum Einsatz, dann enthalten diese zumindest eine Blocksorte mit einer Erweichungstemperatur von größer 40 °C wie zum Beispiel Vinylaromaten (auch teil- oder vollhydrierte Varianten), Methylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat und Isobornylacrylat.Coming as elastomeric block copolymers are used, then these contain at least one type of block with a softening temperature greater than 40 ° C such as vinyl aromatics (also partially or fully hydrogenated variants), methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate and isobornyl.
Weiter vorzugsweise enthält das Blockcopolymer eine Blocksorte mit einer Erweichungstemperatur von kleiner -20 °C.More preferably, the block copolymer contains a block cake having a softening temperature of less than -20 ° C.
Beispiele für Polymerblöcke mit niedrigen Erweichungstemperaturen („Weichblöcke“) sind Polyether wie zum Beispiel Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetrahydrofuran, Polydiene wie zum Beispiel Polybutadien oder Polyisopren, (teil)hydrierte Polydiene wie zum Beispiel Polyethylenbutylen, Polyethylenpropylen oder Polybutylenbutadien, Polybutylen, Polyisobutylen, Polyalkylvinylether, Polymerblöcke α,β-ungesättigter Ester wie insbesondere Acrylat-Copolymere.Examples of polymer blocks with low softening temperatures ("soft blocks") are polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetrahydrofuran, polydienes such as polybutadiene or polyisoprene, (partially) hydrogenated polydienes such as polyethylene butylene, polyethylene propylene or polybutylene butadiene, polybutylene, polyisobutylene, polyalkyl vinyl ethers, Polymer blocks α, β-unsaturated esters such as in particular acrylate copolymers.
Der Weichblock ist dabei in einer Auslegung unpolar aufgebaut und enthält dann bevorzugt Butylen oder Isobutylen oder hydrierte Polydiene als Homopolymerblock oder Copolymerblock, letztere vorzugsweise mit sich selbst oder miteinander oder mit weiteren besonders bevorzugt unpolaren Comonomeren copolymerisiert. Als unpolare Comonomere sind beispielsweise (teil- )hydriertes Polybutadien, (teil-)hydriertes Polyisopren und/oder Polyolefine geeignet.The soft block is constructed in a non-polar configuration and then preferably contains butylene or isobutylene or hydrogenated polydienes as Homopolymerblock or copolymer block, the latter preferably copolymerized with itself or with each other or with other particularly preferred nonpolar comonomers. As non-polar comonomers, for example (partially) hydrogenated polybutadiene, (partially) hydrogenated polyisoprene and / or polyolefins are suitable.
Um eine möglichst gute Versiegelung zu erzielen, werden spezielle Barriereklebemassen (auch als wasserdampfsperrende Klebemassen bezeichnet) verwendet. Eine gute Klebemasse für die Versiegelung von (opto-)elektronischen Bauteilen weist eine geringe Permeabilität gegen Sauerstoff und insbesondere gegen Wasserdampf auf, hat eine ausreichende Haftung auf der Anordnung und kann gut auf diese auffließen. In order to achieve the best possible sealing, special barrier adhesives (also known as water vapor barrier adhesives) are used. A good adhesive for the sealing of (opto) electronic components has a low permeability to oxygen and in particular to water vapor, has sufficient adhesion to the assembly and can flow well on this.
Zur Charakterisierung der Barrierewirkung werden üblicherweise die Sauerstofftransmissionsrate OTR (Oxygen Transmission Rate) sowie die Wasserdampftransmissionsrate WVTR (Water Vapor Transmission Rate) angegeben. Die jeweilige Rate gibt dabei den flächen- und zeitbezogenen Fluss von Sauerstoff beziehungsweise Wasserdampf durch einen Film unter spezifischen Bedingungen von Temperatur und Partialdruck sowie gegebenenfalls weiterer Messbedingungen wie relativer Luftfeuchtigkeit an. Je geringer diese Werte sind, desto besser ist das jeweilige Material zur Kapselung geeignet. Die Angabe der Permeation basiert dabei nicht allein auf den Werten für WVTR oder OTR, sondern beinhaltet immer auch eine Angabe zur mittleren Weglänge der Permeation wie zum Beispiel die Dicke des Materials oder eine Normalisierung auf eine bestimmte Weglänge.To characterize the barrier effect, the oxygen transmission rate OTR (Oxygen Transmission Rate) and the water vapor transmission rate WVTR (Water Vapor Transmission Rate) are usually specified. The respective rate indicates the area- and time-related flow of oxygen or water vapor through a film under specific conditions of temperature and partial pressure and optionally other measurement conditions such as relative humidity. The lower these values are, the better the respective material is suitable for encapsulation. The specification of the permeation is based not only on the values for WVTR or OTR, but always includes an indication of the mean path length of the permeation such as the thickness of the material or a normalization to a certain path length.
Die Permeabilität P ist ein Maß für die Durchlässigkeit eines Körpers für Gase und/oder Flüssigkeiten. Ein niedriger P-Wert kennzeichnet eine gute Barrierewirkung. Die Permeabilität P ist ein spezifischer Wert für ein definiertes Material und einen definierten Permeaten unter stationären Bedingungen bei bestimmter Permeationsweglänge, Partialdruck und Temperatur. Die Permeabilität P ist das Produkt aus Diffusions-Term D und Löslichkeits-Term S: P = D * S.The permeability P is a measure of the permeability of a body to gases and / or liquids. A low P value indicates a good barrier effect. The permeability P is a specific value for a defined material and a defined permeate under steady state conditions at a given permeation path length, partial pressure and temperature. The permeability P is the product of diffusion term D and solubility term S: P = D * S.
Der Löslichkeitsterm S beschreibt vorwiegend die Affinität der Barriereklebemasse zum Permeaten. Im Fall von Wasserdampf wird beispielsweise ein geringer Wert für S von hydrophoben Materialen erreicht. Der Diffusionsterm D ist ein Maß für die Beweglichkeit des Permeaten im Barrierematerial und ist direkt abhängig von Eigenschaften wie der Molekülbeweglichkeit oder dem freien Volumen. Oft werden bei stark vernetzten oder hochkristallinen Materialen für D relativ niedrige Werte erreicht. Hochkristalline Materialien sind jedoch in der Regel weniger transparent, und eine stärkere Vernetzung führt zu einer geringeren Flexibilität. Die Permeabilität P steigt üblicherweise mit einer Erhöhung der molekularen Beweglichkeit an, etwa auch wenn die Temperatur erhöht oder der Glasübergangspunkt überschritten wird.The solubility term S predominantly describes the affinity of the barrier adhesive to the permeator. For example, in the case of water vapor, a small value for S of hydrophobic materials is achieved. The diffusion term D is a measure of the mobility of the permeate in the barrier material and is directly dependent on properties such as molecular mobility or free volume. Often relatively low values are achieved for strongly cross-linked or highly crystalline D materials. However, highly crystalline materials tend to be less transparent, and greater crosslinking results in less flexibility. The permeability P usually increases with an increase in molecular mobility, such as when the temperature is increased or the glass transition point is exceeded.
Ansätze, um die Barrierewirkung einer Klebemasse zu erhöhen, müssen die beiden Parameter D und S insbesondere berücksichtigen im Hinblick auf den Einfluss auf die Durchlässigkeit von Wasserdampf und Sauerstoff. Zusätzlich zu diesen chemischen Eigenschaften müssen auch Auswirkungen physikalischer Einflüsse auf die Permeabilität bedacht werden, insbesondere die mittlere Permeationsweglänge und Grenzflächeneigenschaften (Auffließverhalten der Klebemasse, Haftung). Die ideale Barriereklebemasse weist geringe D-Werte und S-Werte bei sehr guter Haftung auf dem Substrat auf.Approaches to increase the barrier effect of an adhesive must consider the two parameters D and S in particular with regard to the influence on the permeability of water vapor and oxygen. In addition to these chemical properties, effects of physical influences on the permeability must also be considered, in particular the mean permeation path length and interfacial properties (flow behavior of the adhesive, adhesion). The ideal barrier adhesive has low D values and S values with very good adhesion to the substrate.
Ein geringer Löslichkeits-Term S allein ist meist unzureichend, um gute Barriereeigenschaften zu erreichen. Ein klassisches Beispiel dafür sind insbesondere Siloxan-Elastomere. Die Materialien sind äußerst hydrophob (kleiner Löslichkeits-Term), weisen aber durch ihre frei drehbare Si-O-Bindung (großer Diffusions-Term) eine vergleichsweise geringe Barrierewirkung gegen Wasserdampf und Sauerstoff auf. Für eine gute Barrierewirkung ist also eine gute Balance zwischen Löslichkeits-Term S und Diffusions-Term D notwendig.A low solubility term S alone is usually insufficient to achieve good barrier properties. A classic example of this is in particular siloxane elastomers. The materials are extremely hydrophobic (small solubility term), but have a comparatively low barrier to water vapor and oxygen due to their freely rotatable Si-O bond (large diffusion term). For a good barrier effect, therefore, a good balance between solubility term S and diffusion term D is necessary.
Beschrieben sind Barriereklebemassen auf der Basis von Styrolblockcopolymeren und möglichst hydrierten Harzen (siehe
Hier werden auch Permeationswerte (WVTR) von weit verbreiteten Klebstoffsystemen angegeben (gemessen bei 37,5 °C und 90 % relativer Feuchte). Typische Haftklebemassen auf Acrylatbasis liegen im Bereich zwischen 100 g/m2 d und 1000 g/m2 d. Silikonhaftklebemassen haben aufgrund der hohen Beweglichkeit der Ketten noch höhere Permeationswerte für Wasser von über 1000 g/m2 d. Werden Styrolblockcopolymere als Elastomerkomponente verwendet, so werden für nicht oder nicht-vollständig hydrierteSysteme WVTR-Werte im Bereich von 50 bis 100 g/m2 d und für hydrierte Systeme (zum Beispiel SEBS) Werte unter 50 g/m2 d erreicht. Besonders niedrige WVTR-Werte von unter 15 g/m2 d werden sowohl mit reinen Poly(isobutylen)elastomeren oder Blockcopolymeren aus Styrol und Isobutylen erreicht. Weitere Barriereklebmassen sind beispielsweise in folgenden Schriften zu finden:
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WO 2013/057265 A1 - •
US 8,557,084 B2 - •
EP 2 200 105 A1 - •
US 8,460,969 B2 - •
WO 2007/087281 A1 - •
WO 2009/148722 A1 - •
EP 2 502 962 A1 - •
JP 2015 197 969 A1
Permeation values (WVTR) of widely used adhesive systems are also reported here (measured at 37.5 ° C. and 90% relative humidity). Typical acrylate-based pressure-sensitive adhesives are in the range between 100 g / m 2 d and 1000 g / m 2 d. Silicone PSAs, due to the high mobility of the chains, have even higher permeation values for water of more than 1000 g / m 2 d. When styrene block copolymers are used as the elastomer component, for WVTR values in the range of 50 to 100 g / m 2 d and for hydrogenated systems (for example SEBS) values below 50 g / m 2 d are achieved for non or incompletely hydrogenated systems. Particularly low WVTR values of less than 15 g / m 2 d are achieved with pure poly (isobutylene) elastomeric or block copolymers of styrene and isobutylene. Other barrier adhesives are found, for example, in the following publications:
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WO 2013/057265 A1 - •
US 8,557,084 B2 - •
EP 2 200 105 A1 - •
US Pat. No. 8,460,969 B2 - •
WO 2007/087281 A1 - •
WO 2009/148722 A1 - •
EP 2 502 962 A1 - •
JP 2015 197 969 A1
Die Haftklebmasse umfasst vorzugsweise eine Basis und eine vernetzbare Komponente, auch als Reaktivharz bezeichnet.The pressure-sensitive adhesive preferably comprises a base and a crosslinkable component, also referred to as a reactive resin.
Die vernetzbare Komponente, auch als Reaktivharz bezeichnet, besteht bevorzugt aus einem cyclischen Ether und eignet sich für die strahlenchemische und gegebenenfalls thermische Vernetzung mit einer Erweichungstemperatur von kleiner 40 °C, bevorzugt von kleiner 20 °C.The crosslinkable component, also referred to as a reactive resin, preferably consists of a cyclic ether and is suitable for radiation-chemical and optionally thermal crosslinking with a softening temperature of less than 40 ° C., preferably less than 20 ° C.
Bei den Reaktivharzen auf Basis cyclischer Ether handelt es sich insbesondere um Epoxide, also Verbindungen, die zumindest eine Oxiran-Gruppe tragen, oder Oxetane. Sie können aromatischer oder insbesondere aliphatischer oder cycloaliphatischer Natur sein.The reactive resins based on cyclic ethers are, in particular, epoxides, ie compounds which carry at least one oxirane group, or oxetanes. They may be aromatic or in particular aliphatic or cycloaliphatic nature.
Einsetzbare Reaktivharze können monofunktionell, difunktionell, trifunktionell, tetrafunktionell oder höher funktionell bis zu polyfunktionell gestaltet sein, wobei sich die Funktionalität auf die cyclische Ethergruppe bezieht.Useful reactive resins can be monofunctional, difunctional, trifunctional, tetrafunctional or higher functional to polyfunctional, with functionality relating to the cyclic ether group.
Beispiele, ohne sich einschränken zu wollen, sind 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexancarboxylat (EEC) und Derivate, Dicyclopendadiendioxid und Derivate, 3-Ethyl-3-oxetanmethanol und Derivate, Tetrahydrophthalsäurediglycidylester und Derivate, Hexahydrophthalsäurediglycidylester und Derivate, 1,2-Ethandiglycidylether und Derivate, 1,3-Propandiglycidylether und Derivate, 1,4-Butandioldiglycidylether und Derivate, höhere 1,n-Alkandiglycidylether und Derivate, Bis-[(3,4-epoxycyclohexyl)methyl]-adipat und Derivate, Vinylcyclohexyldioxid und Derivate, 1,4-Cyclohexandimethanol-bis-(3,4-epoxycyclohexancarboxylat) und Derivate, 4,5-Epoxytetrahydrophthalsäurediglycidylester und Derivate, Bis-[1-ethyl(3-oxetanyl)methyl)ether und Derivate, Pentaerythritol-tetraglycidylether und Derivate, Bisphenol-A-Digylcidylether (DGEBA), hydriertes Bisphenol-A-Diglycidylether, Bisphenol-F-Diglycidylether, hydriertes Bisphenol-F-Diglycidylether, Epoxyphenol-Novolaks, hydrierte Epoxyphenol-Novolaks, Epoxycresol-Novolaks, hydrierte Epoxycresol-Novolaks, 2-(7-Oxabicyclo)Spiro[1,3-dioxane-5,3'-[7]oxabicyclo[4.1.0]-heptane], 1,4-Bis((2,3-epoxypropoxy)methyl)cyclohexane.Examples, without intending to be limiting, are 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (EEC) and derivatives, dicyclopendadiene dioxide and derivatives, 3-ethyl-3-oxetanemethanol and derivatives, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester and derivatives, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester and derivatives, 1,2-Ethanediglycidyl ethers and derivatives, 1,3-propanediglycidyl ethers and derivatives, 1,4-butanediol diglycidyl ethers and derivatives, higher 1,1-n-alkanediglycidyl ethers and derivatives, bis - [(3,4-epoxycyclohexyl) methyl] adipate and derivatives, Vinylcyclohexyl dioxide and derivatives, 1,4-cyclohexanedimethanol bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) and derivatives, 4,5-epoxytetrahydrophthalic acid diglycidyl ester and derivatives, bis [1-ethyl (3-oxetanyl) methyl) ether and derivatives, pentaerythritol tetraglycidyl ether and Derivatives, Bisphenol A Digylcidyl Ether (DGEBA), Hydrogenated Bisphenol A Diglycidyl Ether, Bisphenol F Diglycidyl Ether, Hydrogenated Bisphenol F Diglycidyl Ether, Epoxyphenol Novolacs, Hydrogenated Epoxyphenol Novola ks, epoxycresol novolaks, hydrogenated epoxycresol novolaks, 2- (7-oxabicyclo) spiro [1,3-dioxanes-5,3 '- [7] oxabicyclo [4.1.0] heptanes], 1,4-bis ( (2,3-epoxypropoxy) methyl) cyclohexanes.
Reaktivharze können in ihrer monomeren oder auch dimeren, trimeren, usw. bis hin zu ihrer oligomeren Form eingesetzt werden.Reactive resins can be used in their monomeric or dimeric, trimeric, etc., up to their oligomeric form.
Gemische von Reaktivharzen untereinander aber auch mit anderen coreaktiven Verbindungen wie Alkoholen (monofunktionell oder mehrfach funktionell) oder Vinylethern (monofunktionell oder mehrfach funktionell) sind ebenfalls möglich.Mixtures of reactive resins with one another but also with other coreactive compounds such as alcohols (monofunctional or polyfunctional) or vinyl ethers (monofunctional or multifunctional) are also possible.
Das erfindungsgemäße Verfahren dient zur Reduzierung der Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung eines organisch-elektronischen Elementes, das mit Hilfe der Verklebung auf eine Substratoberfläche geklebt wird.The method according to the invention serves to reduce the moisture back migration in a bonding of an organic-electronic element, which is glued to a substrate surface by means of the bond.
Der Begriff des organisch-elektronischen Elementes ist sehr allgemein zu verstehen. Grundsätzlich umfasst ein organisches Element vorzugsweise eine erste und eine zweite Elektrode, die einander gegenüberliegen und zwischen denen eine organische Funktionsschicht angeordnet ist. Hinsichtlich des Aufbaus eines organisch-elektronischen Elementes wird beispielsweise auf die
(Opto-)elektronische Anordnungen werden immer häufiger in kommerziellen Produkten verwendet. Derartige Anordnungen umfassen anorganische oder organische elektronische Strukturen, beispielsweise organische, metallorganische oder polymere Halbleiter oder auch Kombinationen dieser. Diese Anordnungen und Produkte sind je nach gewünschter Anwendung starr oder flexibel ausgebildet, wobei eine zunehmende Nachfrage nach flexiblen Anordnungen besteht. Die Herstellung derartiger Anordnungen erfolgt beispielsweise durch Druckverfahren wie Hochdruck, Tiefdruck, Siebdruck, Flachdruck oder wie auch so genanntes „non impact printing“ wie etwa Thermotransferdruck Tintenstrahldruck oder Digitaldruck. Vielfach werden aber auch Vakuumverfahren wie zum Beispiel Chemical Vapor Deposition (CVD), Physical Vapor Deposition (PVD), plasmaunterstützte chemische oder physikalische Depositionsverfahren (PECVD), Sputtern, (Plasma-)Ätzen oder Bedampfung verwendet, wobei die Strukturierung in der Regel durch Masken erfolgt.
Als Beispiele für bereits kommerzielle oder in ihrem Marktpotential interessante (opto-)elektronische Anwendungen seien hier elektrophoretische oder elektrochrome Aufbauten oder Displays, organische oder polymere Leuchtdioden (OLEDs oder PLEDs) in Anzeige- und Display-Vorrichtungen oder als Beleuchtung genannt, Elektrolumineszenzlampen, lichtemittierende elektrochemische Zellen (LEECs), organische Solarzellen, bevorzugt Farbstoff- oder Polymersolarzellen, metallorganische Solarzellen, beispielsweise auf Basis metallorganischer Gerüste (MOFs) mit kristallinen Porphyrinbeschichtungen, anorganische Solarzellen, bevorzugt Dünnschichtsolarzellen, insbesondere auf der Basis von Silizium, Germanium, Kupfer, Indium und Selen, Perowskitsolarzellen, organische Feldeffekt-Transistoren, organische Schaltelemente, organische optische Verstärker, organische Laserdioden, organische oder anorganische Sensoren oder auch organisch- oder anorganischbasierte RFID-Transponder angeführt.(Opto) electronic devices are increasingly used in commercial products. Such arrangements include inorganic or organic electronic structures, such as organic, organometallic or polymeric semiconductors or combinations thereof. These arrangements and products are rigid or flexible depending on the desired application, whereby there is an increasing demand for flexible arrangements. The production of such arrangements is effected for example by printing processes such as high-pressure, intaglio, screen printing, planographic printing or as well as so-called "non-impact printing" such as thermal transfer inkjet printing or digital printing. In many cases, however, vacuum processes such as chemical vapor deposition (CVD), physical vapor deposition (PVD), plasma-assisted chemical or physical deposition (PECVD), sputtering, (plasma) etching or vapor deposition used, the structuring is usually done by masks.
Electrophoretic or electrochromic structures or displays, organic or polymeric light-emitting diodes (OLEDs or PLEDs) in display and display devices or as illumination, electroluminescent lamps, light-emitting electrochemical devices may be mentioned as examples of (commercial) electronic applications which are already interesting in their market potential Cells (LEECs), organic solar cells, preferably dye or polymer solar cells, organometallic solar cells, for example based on organometallic frameworks (MOFs) with crystalline porphyrin coatings, inorganic solar cells, preferably thin-film solar cells, in particular based on silicon, germanium, copper, indium and selenium, Perovskite solar cells, organic field effect transistors, organic switching elements, organic optical amplifiers, organic laser diodes, organic or inorganic sensors or organic or inorganic-based RFID transponder listed.
Das organisch-elektronische Element wird erfindungsgemäß auf eine Substratoberfläche aufgeklebt. Dazu ist zwischen Substratoberfläche und organisch-elektronischem Element ein Klebeband mit wenigstens einer Klebmasseschicht vorgesehen, das eine Verklebung herstellt. Um eine Feuchtehinterwanderung in die Verklebung zu verhindern oder zumindest zu verringern, wird die Seitenkante der Klebmasseschicht mittels einer erfindungsgemäßen hydrophoben Passivierungsschicht in einem Atmosphärendruckplasmaverfahren verkapselt. Die hydrophobe Passivierungsschicht wird mittels des Plasmastromes aufgebracht.The organic-electronic element is glued to a substrate surface according to the invention. For this purpose, between the substrate surface and organic-electronic element, an adhesive tape with at least one adhesive layer is provided, which produces a bond. In order to prevent or at least reduce moisture migration back into the bond, the side edge of the adhesive layer is encapsulated by means of a hydrophobic passivation layer according to the invention in an atmospheric pressure plasma process. The hydrophobic passivation layer is applied by means of the plasma stream.
Plasma wird als 4. Aggregatzustand von Materie bezeichnet. Es handelt sich um ein teilweises beziehungsweise vollständig ionisiertes Gas. Durch Energiezufuhr werden positive und negative Ionen, Elektronen, andere angeregte Zustände, Radikale, elektromagnetische Strahlung und chemische Reaktionsprodukte erzeugt. Viele dieser Spezies können zu Veränderungen der zu behandelnden Oberfläche führen. In Summe führt diese Behandlung zu einer Aktivierung oder Beschichtung der Fügeteiloberfläche. Das verwendete Gas kann mit weiteren gasförmigen oder flüssigen Reaktanden angereichert werden, insbesondere um eine Beschichtung zu erreichen.Plasma is called the 4th state of matter. It is a partial or fully ionized gas. By supplying energy, positive and negative ions, electrons, other excited states, radicals, electromagnetic radiation and chemical reaction products are generated. Many of these species can cause changes in the surface to be treated. In sum, this treatment results in activation or coating of the adherend surface. The gas used can be enriched with other gaseous or liquid reactants, in particular to achieve a coating.
Die weit verbreitete Coronabehandlung, auch Coronaentladung oder dielektrische Barriereentladung genannt, stellt ein filamentäres Plasma dar und erfolgt vorwiegend als Hochspannungsentladung mit direktem Kontakt zur zu behandelnden Fügeteiloberfläche Durch die Entladung wird Gas der Umgebungsluft oder/und zugeführtes Prozessgas in eine reaktive Form überführt. An der Fügeteiloberfläche entstehen durch den Aufprall der auftreffenden Elektronen Molekülspaltungen. Die daraus resultierenden freien Valenzen ermöglichen eine Anlagerung der Reaktionsprodukte der Coronaentladung oder nachgelagert zugeführter, gasförmiger oder flüssiger Reaktanden. Diese Anlagerungen ermöglichen verbesserte Haftungseigenschaften der Fügeteiloberfläche, können jedoch durch die unmittelbare Einwirkung der Entladung auch Schädigungen der Oberfläche verursachen.The widespread corona treatment, also known as corona discharge or dielectric barrier discharge, constitutes a filamentary plasma and takes place predominantly as a high-voltage discharge with direct contact with the adherend surface to be treated. The discharge converts gas from the ambient air and / or supplied process gas into a reactive form. Due to the impact of the incident electrons, molecular cleavages occur at the adherend surface. The resulting free valences allow an addition of the reaction products of the corona discharge or downstream, supplied gaseous or liquid reactants. These deposits allow for improved adherence properties of the adherend surface, but can also cause damage to the surface due to the immediate action of the discharge.
Neben chemischen Spezies können auch unterschiedliche Strahlungskomponenten (zum Beispiel VUV, UV, sichtbar, IR,...) entstehen.
Die Plasmaerzeugung kann erfindungsgemäß grundsätzlich mit allen gängigen Plasmaquellen erfolgen. Erfindungsgemäß bevorzugt, werden Verfahren wie die dielektrische Barriereentladung (DBE), die Coronaentladung oder die Erzeugung ausgetriebener Plasmen eingesetzt. Auch die Anregung durch Mikrowellen ist in vielen Fällen einsetzbar.
Als ausgetriebenes Plasma sollen alle Systeme verstanden werden, bei denen das Plasma durch einen Gasstrom aus der Elektrodengeometrie, in der es erzeugt wird, herausgetrieben wird. Bekannt sind solche Verfahren unter anderem unter der Bezeichnung PlasmaJet®, Plasma-Pen®, Plasma-Blaster, Corona-Gun (als ausgetriebene Corona), um nur einige, nicht einschränkend, zu nennen.
Grundsätzlich können Niederdruckplasmen, Atmosphärendruckplasmen (Normaldruck-plasmen) und Hochdruckplasmen eingesetzt werden. Vorteilhaft wird bei einem Druck im Bereich zwischen 500 und 1200 hPa, besonders bevorzugt in Atmosphärendruck, gearbeitet Bei Atmosphärendruckplasma entspricht der Druck im Wesentlichen dem der umgebenden Atmosphäre, ohne dass er apparativ erhöht oder erniedrigt werden würde, liegt also je nach Witterungsbedingungen üblicherweise etwa im Bereich 1013 ± 60 hPa (Meereshöhe; Normaldruck = 1013,25 hPa).
Bei Niederdruckplasmen sollte vorteilhaft darauf geachtet werden, dass es nicht zum Sieden der häufig flüssig vorliegenden Monomere kommt. Typische technische Niederdruckplasmen werden im Druckbereich weniger (bis einigen hundert) Pascal betrieben, also bei Drücken, die um einen Faktor 100 bis 10.000 geringer sind als der normale Luftdruck.
Je nach Quelle und Bedingungen der Plasmaerzeugung wird ein Abstand von wenigen Zehntel Millimetern bis zu einigen Zentimetern zwischen der mit Plasma zu behandelnden Klebemittel-Zusammensetzung - genauer deren Oberfläche - und der Plasmaquelle gewählt oder die Klebemittel-Zusammensetzung durchläuft die Elektrodenanordnung der Plasmaquelle.
Als Prozessgase für die Plasmabehandlung können die gängigen Prozessgase verwendet werden. Insbesondere vorteilhaft, können sauerstoffhaltige Prozessgase eingesetzt werden, wie beispielweise (reiner) Sauerstoff, Luft, Wasserdampf oder Gemische aus zweien oder mehreren der vorgenannten Gase und/oder mit anderen Gasen, wie etwa Stickstoff, Edelgase (wie Argon) und dergleichen. Insbesondere vorteilhaft, werden feuchte Gase (also Gasgemische enthaltend Wasserdampf) eingesetzt.
Die Plasmabehandlung sollte bevorzugt derart geführt werden, dass das Prozessgas sich nicht über 150 °C, bevorzugt nicht über 60 °C, erwärmt, um das Klebesystem und/oder die zu verklebenden Substrate zu schonen. Dies kann insbesondere dadurch erreicht werden, dass die Erzeugung des Plasmas derart durchgeführt wird, dass die Elektroden sich nicht über diese Temperaturen hinaus erhitzen.
Die Dauer der Plasmabehandlung zur effizienten Initiierung der Polyreaktion beträgt in der Regel wenige Sekunden, zum Beispiel bis zu 60 Sekunden. Eine Behandlungsdauer der Oberfläche mit Plasma für eine Dauer von bis zu 15 Sekunden, insbesondere von 3 bis 10 Sekunden, hat sich als sehr günstig herausgestellt, um eine optimale Festigkeit der Verklebung zu gewährleisten. Es sind verschiedene Plasmaerzeuger auf dem Markt, die sich in der Technik zur Plasmaerzeugung und der Gasatmosphäre unterscheiden. Obwohl sich die Behandlungen unter anderem in der Effizienz unterscheiden, sind die grundsätzlichen Effekte meist ähnlich und sind vor allem durch die eingesetzte Gasatmosphäre bestimmt. Die Wahl der Plasmaerzeuger ist erfindungsgemäß grundsätzlich nicht eingeschränkt, sofern sich die vorgenannten Bedingungen realisieren lassen.
Grundsätzlich kann man der Atmosphäre auch reaktive gasförmige Stoffe wie Sauerstoff, Wasserstoff, Ammoniak, Ethylen, CO2, Siloxane, Acrylsäuren und/oder Lösungsmittel sowie beschichtende oder polymerisierende Bestandteile beimischen.In addition to chemical species, different radiation components (eg VUV, UV, visible, IR, ...) can also be generated.
The plasma generation can be carried out according to the invention in principle with all common plasma sources. Preferred in accordance with the invention are methods such as dielectric barrier discharge (DBE), corona discharge or the generation of expelled plasmas. The excitation by microwaves can be used in many cases.
The expelled plasma should be understood as meaning all systems in which the plasma is expelled by a gas flow from the electrode geometry in which it is produced. Such methods are known, inter alia, under the name PlasmaJet®, Plasma-Pen®, plasma blaster, corona gun (as expelled corona), to name only a few, not limiting.
In principle, low pressure plasmas, atmospheric pressure plasmas (normal pressure plasmas) and high pressure plasmas can be used. Advantageously, at a pressure in the range between 500 and 1200 hPa, particularly preferably in atmospheric pressure, worked At atmospheric pressure plasma, the pressure substantially corresponds to that of the surrounding atmosphere, without it being increased or decreased apparativ, so usually depending on weather conditions in the range 1013 ± 60 hPa (sea level, normal pressure = 1013.25 hPa).
In the case of low-pressure plasmas, care should be taken to ensure that the frequently liquid monomers do not boil. Typical low-pressure technical plasmas operate in the pressure range of less (to a few hundred) pascals, that is to say at pressures which are lower by a factor of 100 to 10,000 than the normal air pressure.
Depending on the source and conditions of the plasma generation, a distance of a few tenths of a millimeter to a few centimeters between the adhesive composition to be treated with plasma, More specifically, their surface area - and the plasma source selected or the adhesive composition passes through the electrode assembly of the plasma source.
As process gases for the plasma treatment, the common process gases can be used. Particularly advantageous, oxygen-containing process gases can be used, such as (pure) oxygen, air, water vapor or mixtures of two or more of the aforementioned gases and / or with other gases, such as nitrogen, noble gases (such as argon) and the like. Particularly advantageous, moist gases (ie gas mixtures containing water vapor) are used.
The plasma treatment should preferably be performed in such a way that the process gas does not heat above 150 ° C., preferably not above 60 ° C., in order to protect the adhesive system and / or the substrates to be bonded. This can be achieved in particular in that the generation of the plasma is carried out such that the electrodes do not heat beyond these temperatures.
The duration of the plasma treatment for the efficient initiation of the polyreaction is usually a few seconds, for example up to 60 seconds. A treatment time of the surface with plasma for a duration of up to 15 seconds, in particular from 3 to 10 seconds, has proved to be very favorable in order to ensure optimum strength of the bond. There are several plasma generators on the market that differ in plasma generation technology and gas atmosphere. Although the treatments differ, inter alia, in terms of efficiency, the basic effects are usually similar and are mainly determined by the gas atmosphere used. The choice of plasma generator according to the invention is not limited in principle, if the above conditions can be realized.
In principle, reactive gaseous substances such as oxygen, hydrogen, ammonia, ethylene, CO.sub.2, siloxanes, acrylic acids and / or solvents as well as coating or polymerizing constituents can also be added to the atmosphere.
Als Substrate für zum Beispiel unflexible Aufbauten werden Glas oder Metallsubstrate verwendet. Für flexible Anordnungen hingegen kommen Flächensubstrate wie transparente oder nicht transparente Folien zum Einsatz, die mehrlagig ausgeführt sein können. Hierbei können sowohl Kombinationen aus verschiedenen Polymeren, als auch anorganische oder organische Schichten verwendet werden. Der Einsatz solcher Flächensubstrate ermöglicht einen flexiblen, äußerst dünnen Aufbau. Dabei sind für die verschiedenen Anwendungen unterschiedlichste Substrate wie zum Beispiel Folien, Gewebe, Vliese und Papiere oder Kombinationen daraus möglich.As substrates for, for example, inflexible structures, glass or metal substrates are used. For flexible arrangements, however, surface substrates such as transparent or non-transparent films are used, which can be designed in multiple layers. Here, both combinations of different polymers, as well as inorganic or organic layers can be used. The use of such surface substrates allows a flexible, extremely thin structure. A wide variety of substrates such as films, fabrics, nonwovens and papers or combinations thereof are possible for the various applications.
Demgemäß beschreibt die Erfindung ein Verfahren zur Reduzierung der Permeation in eine Verklebung eines organisch-elektronischen Elementes auf einer Oberfläche eines Substrates, umfassend zumindest die folgenden drei Verfahrensschritte, die in beliebiger Reihung in zeitlicher Abfolge stattfinden oder von denen in beliebiger Kombination zumindest zwei zeitgleich stattfinden können:
- • Ein Klebeband mit einer Klebmasseschicht wird mit einer ersten Klebseite auf die Oberflache des Substrats aufgeklebt.
- • Das Klebeband mit der Klebmasseschicht wird mit der gegenüberliegenden zweiten Klebseite auf und/oder um das organisch-elektronische Element aufgeklebt.
- • Außen entlang wenigstens einer Seitenkante der Klebmasseschicht wird eine hydrophobe Passivierungsschicht mittels eines Plasmastromes aufgebracht.
- • An adhesive tape with an adhesive layer is glued to the surface of the substrate with a first adhesive side.
- • The adhesive tape with the adhesive layer is adhered to the opposite second adhesive side and / or around the organic-electronic element.
- • Outside along at least one side edge of the adhesive layer, a hydrophobic passivation layer is applied by means of a plasma stream.
Erfindungswesentlich für das Verfahren ist es, dass insbesondere außen auf die Seitenkanten des Klebebandes während der Herstellung des Klebebandes, nach einem Convertingschritt zur Herstellung auf die organische Elektronik passender Stanzlinge oder auch nach dem Aufkleben des Klebebandes auf eine Substratoberfläche eine hydrophobe Passivierungsschicht mittels eines Plasmastromes aufgebracht wird.It is essential to the process of the invention that a hydrophobic passivation layer is applied by means of a plasma stream, in particular on the outside edges of the adhesive tape during the production of the adhesive tape, after a converting step for production on the organic electronics of suitable diecuts or even after sticking the adhesive tape to a substrate surface ,
Dabei kann das Aufbringen der hydrophoben Passivierungsschicht mittels eines Plasmastromes auf der Klebemasseschicht erfolgen, nachdem das Klebeband oder insbesondere ein daraus erzeugter Stanzling oder davon abgelängtes Stück eines Klebebands zunächst zwischen Substrat und organisch-elektronische Element verklebt worden ist. In einer Variante wird das Klebeband, der Stanzling, das Stück usw. zunächst mit einem Plasmastrom behandelt und dann erst zwischen Substrat und organisch-elektronischem Element verklebt. Des Weiteren ist es auch möglich, das Klebeband, den Stanzling oder das Stück erst auf dem Substrat oder dem organisch-elektronische Element zu verkleben, die Plasmabehandlung durchzuführen und erst abschließend die zweite Verklebung zu Substrat beziehungsweise organisch-elektronischem Element zu vollführen.
Wie gesagt, jede beliebige Reihenfolge der genannten Schritte ist möglich, um das erfindungsgemäß gewünschte Ziel zu erreichen.In this case, the application of the hydrophobic passivation layer by means of a plasma stream can take place on the adhesive layer, after the adhesive tape or, in particular, a punched piece produced therefrom or a piece of adhesive tape cut to length, has first been adhesively bonded between substrate and organic-electronic element. In one variant, the adhesive tape, the diecut, the piece, etc. are first treated with a plasma stream and then glued only between substrate and organic-electronic element. Furthermore, it is also possible to glue the adhesive tape, the blank or the piece only on the substrate or the organic-electronic element, to carry out the plasma treatment and only finally to perform the second bonding to substrate or organic-electronic element.
As mentioned, any desired sequence of said steps is possible in order to achieve the goal desired according to the invention.
Bevorzugt ist, dass zunächst die Verklebung zwischen Substrat und organisch-elektronischem Element erfolgt, so dass die Plasmabehandlung des Klebebands vor Ort erfolgt. Das Klebeband kann dabei die elektronische Anordnung ganz oder teilweise überdecken oder auch nur den die Anordnung umfassenden Randbereich abdecken.
Weiter bevorzugt ist, dass das Klebeband, der Stanzling oder das Klebebandstück zunächst mit dem Plasmastrom behandelt wird und erst im Anschluss daran verklebt wird. Dabei kann zwischen Behandeln und Verkleben eine räumliche Trennung gegeben sein, sprich dass die Behandlung und das Verkleben an verschiedenen Orten (verschiedenen Firmen) stattfinden kann. Und es kann auch ein zeitlicher Abstand von bis zu mehreren Tagen (vorzugsweise bis zu zehn Tagen) vorgesehen sein. Das Klebeband, der Stanzling oder das Klebebandstück konservieren in dieser Zeit die Eigenschaft, eine Feuchtehinterwanderung in einer Verklebung zu reduzieren. It is preferred that the bonding between substrate and organic-electronic element takes place first, so that the plasma treatment of the adhesive tape takes place on site. The adhesive tape can completely or partially cover the electronic arrangement or cover only the edge region encompassing the arrangement.
It is further preferred that the adhesive tape, the diecut or the piece of adhesive tape is first treated with the plasma stream and only then glued to it. It can be given between treatment and bonding a spatial separation, that is, that the treatment and bonding in different places (different companies) can take place. And there may also be a time interval of up to several days (preferably up to ten days). The adhesive tape, the diecut or the piece of adhesive tape in this time preserve the property of reducing residual moisture migration in a bond.
Die Gefahr der Feuchtehinterwanderung in eine Verklebung wird dadurch verhindert, dass außen auf die Seitenkante der Klebmasseschicht eine hydrophobe Passivierungsschicht mittels eines Plasmastromes aufgebracht wird. Üblicherweise ist nach dem Aufbringen des Klebebandes zwischen zwei Substratflächen, die zusammengeklebt werden, nur der außen das Klebeband umlaufende Seitenrand frei und der Gefahr einer Feuchtehinterwanderung durch Wasser und Luftfeuchtigkeit ausgesetzt.The risk of moisture migration back into a bond is prevented by the fact that outside of the side edge of the adhesive layer, a hydrophobic passivation layer is applied by means of a plasma stream. Usually, after the application of the adhesive tape between two substrate surfaces which are glued together, only the outside of the adhesive tape circumferential side edge is exposed and exposed to the risk of rear moisture migration by water and humidity.
Der freie Seitenrand wird mit einer hydrophoben Passivierungsschicht versehen. Dafür wird erfindungsgemäß ein Plasmaverfahren verwendet. Die Behandlung der Seitenkante der Klebmasseschicht erfolgt bei oder nahe bei Atmosphärendruck.The free margin is provided with a hydrophobic passivation layer. For this purpose, a plasma method is used according to the invention. The treatment of the side edge of the adhesive layer takes place at or near atmospheric pressure.
Zur Durchführung des Plasmaverfahrens wird vorzugsweise ein Aufbau mit einer Plasmadüse verwendet, der ein zu ionisierendes Prozessgas, vorzugsweise in Form von Umgebungsluft, zugeführt wird. Des Weiteren wird dem Ausgang der Plasmadüse ein Präkursor zugeführt. Bei dem Präkursor handelt es sich vorzugsweise um Silane oder Siloxane oder Silazane, die verdampft und mittels eines Trägergases, beispielsweise Stickstoff oder Edelgas, in den Plasmastrom eingeleitet werden. Bei dem Präkursor handelt es sich günstigerweise um Aminopropyltriethoxysilan, Perfluoroctyltriethoxysilan, Hexamethyldisilazan oder Hexamethyldisiloxan. Eine reine Siliziumoxidschicht ist bei der Polymerisation, also dem Auftragen des Plasmastromes auf die Substratoberfläche, nicht zu erwarten. Der Anteil von Kohlenstoff durch nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffketten aus dem Präkursormolekül, also bei Hexamethyldisiloxan die Hexamethylketten, kann bei bis zu 12 %-Gewichtsanteile der Beschichtung liegen. Durch diesen zusätzlichen Gewichtsanteil in der Silizumoxidschicht wird ein Hydrophobierungseffekt erzielt. Die nicht wasserliebende Schicht lässt durch das Abperlen von Wassertropfen die Klebebandseiten und Grenzschichten einer Verklebung wasserfrei. Dadurch wird das flüssige Medium, also das kondensierte Wasser, von der Einflusszone der Verklebung abgeführt, und eine Migration des Wassers kann aufgrund der Polarität des Wassers in die Verklebung nicht stattfinden.In order to carry out the plasma process, it is preferable to use a structure with a plasma nozzle to which a process gas to be ionized, preferably in the form of ambient air, is supplied. Furthermore, a precursor is supplied to the output of the plasma nozzle. The precursor is preferably silanes or siloxanes or silazanes which are vaporized and introduced into the plasma stream by means of a carrier gas, for example nitrogen or inert gas. The precursor is conveniently aminopropyltriethoxysilane, perfluorooctyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane or hexamethyldisiloxane. A pure silicon oxide layer is not to be expected in the polymerization, ie the application of the plasma stream to the substrate surface. The proportion of carbon by unreacted hydrocarbon chains from the precursor molecule, ie hexamethyl chains in the case of hexamethyldisiloxane, can be up to 12% by weight of the coating. By this additional weight fraction in the Silizumoxidschicht a hydrophobing effect is achieved. The non-water-loving layer leaves the adhesive tape sides and boundary layers of an adhesion anhydrous by the beading of water droplets. As a result, the liquid medium, that is, the condensed water, is removed from the bonding adhesion zone, and migration of the water can not take place due to the polarity of the water in the bond.
Die Aufgabe wird in ihrem zweiten Aspekt durch einen eingangs genannten Aufbau mit den Merkmalen des Anspruchs 16 erfüllt.The object is met in its second aspect by an aforementioned construction with the features of
Der Aufbau umfasst eine Oberfläche eines Substrates, ein organisch-elektronisches Element und ein Klebeband, wobei das organisch-elektronische Element mit dem Klebeband auf die Oberfläche des Substrates aufgeklebt ist. Organisch-elektronische Elemente sind üblicherweise sehr feuchteempfindlich, daher ist bekanntermaßen vorgesehen, die organisch-elektronischen Elemente entlang ihrer Außenflächen mit einer hydrophoben Passivierungsschicht, beispielsweise einem Lack gemäß der
Wenn das organisch-elektronische Element mit einem Klebeband auf eine Substratoberfläche aufgeklebt wird, besteht an den Seitenrändern des Klebebandes die Gefahr der Feuchtehinterwanderung.If the organic-electronic element is adhered to a substrate surface with an adhesive tape, there is a risk of rearward moisture migration at the side edges of the adhesive tape.
Daher ist es erfindungsgemäß vorgesehen, dass wenigstens eine Seitenkante der Klebmasseschicht des Klebebandes mit einer auf die Seitenkante der Klebmasseschicht aufgetragenen, hydrophoben Passivierungsschicht versehen ist. Dabei kann es wie in dem oben beschriebenen, erfindungsgemäßen Verfahren vorgesehen sein, dass das Klebeband als Rolle zur Verfügung gestellt wird und bereits auf der Rolle die Längsseiten der Klebmasseschicht mit der hydrophoben Passivierungsschicht versehen werden Es kann jedoch auch vorgesehen sein, von dem Klebeband Stücke abzutrennen und das organisch-elektronische Element damit auf die Substratoberfläche aufzukleben und erst anschließend die Seitenkanten der Klebmasseschicht mit der hydrophoben Passivierungsschicht zu versehen.Therefore, it is provided according to the invention that at least one side edge of the adhesive layer of the adhesive tape is provided with a hydrophobic passivation layer applied to the side edge of the adhesive layer. It may be provided as in the above-described inventive method, the adhesive tape is provided as a roll and already provided on the roll, the longitudinal sides of the adhesive layer with the hydrophobic passivation layer It may also be provided to separate pieces of the adhesive tape and to adhere the organic-electronic element to the substrate surface and only then to provide the side edges of the adhesive layer with the hydrophobic passivation layer.
Die hydrophobe Passivierungsschicht wird gemäß einem der oben genannten Plasmaverfahren auf wenigstens eine, vorzugsweise alle Seitenkanten der Klebmasseschicht aufgetragen.The hydrophobic passivation layer is applied to at least one, preferably all, side edges of the adhesive layer according to one of the abovementioned plasma methods.
Die Erfindung wird anhand eines Ausführungsbeispiels in sechs Figuren beschrieben. Dabei zeigen:
-
1 einen prinzipiellen Aufbau einer verwendeten Plasmadüse, -
2 eine Balkengrafik zur Bewertung des Effektes der Plasmarandverkapselung, -
3 einen schematischen Aufbau eines Calciumtest-Aufbaus, -
4 eine perspektivische Ansicht des detaillierten Aufbaus des Calciumtests, -
5 eine Graphik, die eine Transmission des Calciumtest-Aufbaus ohne Plasmarandverkapselung gegen die Zeit darstellt, -
6 eine Graphik, die die Transmission des Calciumtest-Aufbaus mit und ohne Plasmarandverkapselung gegen die Zeit im Vergleich darstellt.
-
1 a basic structure of a plasma nozzle used, -
2 a bar graph for evaluating the effect of plasma edge encapsulation, -
3 a schematic structure of a calcium test structure, -
4 a perspective view of the detailed structure of the calcium test, -
5 a graph showing a transmission of the calcium test setup without plasma edge encapsulation versus time, -
6 a graph comparing the transmission of the calcium test setup with and without plasma edge encapsulation versus time.
Die Plasmadüse
Unter dem Plasma
Der seitliche Einlass
Bei dem hier verwendeten Präkursor
Ein dem Verdampfer
Die Plasmadüse
Die Behandlung der Seitenkante
Als Prozessgas
In einem Ausführungsbeispiel wurde für eine Plasmarandverkapselung
- Plasmadüse: Generator FG 5001, feste Düse 216028WE (Firma Plasmatreat)
- Präkursor: Hexamethyldisiloxan (HMDSO),
- Präkursormenge: 10 bis 150 g/Stunde
- Behandlungsgeschwindigkeit: 40 m/min
- Abstand der Düse: 15 mm
- PCT (Pulse-Cycle-Time): 20
% und 100 % - Verdampfertemperatur: 120 °C
- Plasma nozzle: generator FG 5001, fixed nozzle 216028WE (Plasmatreat)
- Precursor: hexamethyldisiloxane (HMDSO),
- Precursor quantity: 10 to 150 g / hour
- Treatment speed: 40 m / min
- Distance of the nozzle: 15 mm
- PCT (Pulse Cycle Time): 20% and 100%
- Evaporator temperature: 120 ° C
Klebefugen sind normalerweise unter den erwähnten Prüfbedingungen mit einer Wasserschicht dauerhaft benetzt, da die Inhaltsstoffe der Klebeprodukte ausreichend polare Gruppen beinhalten. Dies fördert die Migration von Wassermolekülen ins Bulk des Klebeproduktes sowie die Einwanderung von Feuchtigkeit in die Grenzschicht. Hydrophobe Eigenschaften einer Klebefuge provozieren das „Abführen“ von Wasser als Tropfen und verhindern die Ausbildung eines geschlossenen Wasserfilms. Erste Ergebnisse mit hydrophob wirkenden Präkursoren können eine signifikante Verbesserung für eine Feucht-warm-Resistenz bewirken, die höhere lagtimes/Durchbruchzeiten als die Referenz ohne Randverkapselung zeigen. Zum Einsatz kamen die Präkursoren Octyltriethoxysilane (OCS), (3-Glycidyloxypropyl)trimethoxysilane (GLYMO) und das Hexamethyldisiloxan (HMDSO). Über die Modifizierung der Plasmaparameter (Leistung, Abstand, Geschwindigkeit und Puls-Cycle-Time) ist es möglich, den organischen Anteil der aufgetragenen Schicht zu beeinflussen. Bei der Deaktivierung von Klebmassen ist die Parameterwahl bewusst auf den gesamten Umsatz des Präkursors ausgerichtet, um den überwiegend organischen Anteil für eine glasartige Schicht durch die Plasmapolymerisation zu entfernen. Hier verfolgt man das entgegengesetzte Ziel, um die Hydrophobierung hoch einzustellen. Zudem wurde die Flussrate des Präkursors erhöht.Adhesive joints are normally permanently wetted with a water layer under the test conditions mentioned, since the ingredients of the adhesive products contain sufficiently polar groups. This promotes the migration of water molecules into the bulk of the adhesive product as well as the migration of moisture into the boundary layer. Hydrophobic properties of a glue joint provoke the "removal" of water as drops and prevent the formation of a closed water film. Initial results with hydrophobically acting precursors can bring about a significant improvement in wet heat resistance, showing higher lagtimes / breakthrough times than the reference without edge encapsulation. The precursors octyltriethoxysilane (OCS), (3-glycidyloxypropyl) trimethoxysilane (GLYMO) and hexamethyldisiloxane (HMDSO) were used. By modifying the plasma parameters (power, distance, speed and pulse cycle time) it is possible to influence the organic content of the applied layer. When deactivating adhesives, the choice of parameters is deliberately aligned with the total turnover of the precursor in order to remove the predominantly organic fraction for a vitreous layer by the plasma polymerization. Here one follows the opposite target to set the hydrophobing high. In addition, the flow rate of the precursor was increased.
Beschichtungen mit einem Atmosphärendruckplasma führen zum Beispiel bei HMDSO zu glasartigen Schichten auf einem Substrat
Bestimmung der Lebensdauer eines elektronischen AufbausDetermining the lifetime of an electronic structure
Als ein Maß für die Bestimmung der Lebensdauer eines elektronischen Aufbaus wurde ein Calciumtest-Aufbau herangezogen. Der Aufbau ist schematisch in der
Es wird im Vakuum ein 10 × 10 mm2 großer, dünner Calciumspiegel
Der Test basiert auf der Reaktion von Calcium mit Wasserdampf und Sauerstoff, wie beispielsweise von
Als Messbedingungen wurden 60 °C und 90 % relative Luftfeuchte gewählt. Die Muster wurden mit einer Schichtdicke der Klebmasseschicht
Der Effekt der Plasmarandverkapselung
The test is based on the reaction of calcium with water vapor and oxygen, such as
The measuring conditions used were 60 ° C and 90% relative humidity. The samples were coated with a layer thickness of the
The effect of
Transmissiontransmission
Die Transmission der Klebmasse wurde analog ASTM D1003-11 (Procedure A (Hazemeter Byk Haze-gard Dual), Normlichtart
HAZE (Streuung)HAZE (scattering)
Der HAZE-Wert beschreibt den Anteil des transmittierten Lichts, der von der durchstrahlten Probe nach vorn großwinklig gestreut wird. Somit quantifiziert der HAZE-Wert Materialfehler in der Oberfläche oder der Struktur, die die klare Durchsicht stören.The HAZE value describes the proportion of transmitted light, which is scattered by the irradiated sample forward at a large angle. Thus, the HAZE value quantifies material defects in the surface or structure that interfere with clear vision.
Das Verfahren zur Messung des Haze-Wertes wird in der
Klebkraftadhesive power
Die Klebkräfte wurden analog ISO 29862 (Methode
Als Substrat
As a
Wasserdampfpermeationsrate (WVTR)Water vapor permeation rate (WVTR)
Die WVTR wird bei 38°C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit nach ASTM F-1249 gemessen. Es wird jeweils eine Doppelbestimmung durchgeführt und der Mittelwert gebildet. Der angegebene Wert ist auf eine Dicke von 50 µm normiert.The WVTR is measured at 38 ° C and 90% relative humidity according to ASTM F-1249. In each case a double determination is carried out and the mean value is formed. The specified value is normalized to a thickness of 50 μm.
Die Transferklebebänder werden für die Messungen auf eine hochpermeable Polysulfon-Membran (erhältlich von der Firma Sartorius) geklebt, die selbst keinen Beitrag zur Permeationsbarriere liefert. Die Messungen werden an vernetzten Klebebändern vorgenommen, sofern diese vernetzbar sind.The transfer adhesive tapes are bonded to a high permeability polysulfone membrane (available from Sartorius) for measurements, which itself does not contribute to the permeation barrier. The measurements are made on cross-linked adhesive tapes, as long as they are cross-linkable.
Im Folgenden wird die Erfindung durch einige Beispiele näher erläutert, ohne die Erfindung damit einschränken zu wollen. In the following, the invention is explained in more detail by means of a few examples, without wishing to restrict the invention thereby.
Klebmasseschichtenadhesive layers
Zur Herstellung der Klebmasseschichten
Verwendete Rohstoffe:Raw materials used:
- Sibstar 62M
- SiBS (Polystyrol-block-Polyisobutylen-Blockcopolymer) der
Firma Kaneka mit 20 Gew.-% Blockpolystyrolgehalt. Enthält zum Teil auch Diblockcopolymere. - Oppanol B150
- Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht von > 800.000 g/mol
- Oppanol B10
- Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 40.000 g/mol
Uvacure 1500- cycloaliphatisches Diepoxid der Firma Cytec (3,4-Epoxycyclohexan)
methyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylat) - Escorez 5300
- ein vollhydriertes Kohlenwasserstoffharz der Firma Exxon (Ring and Ball 105 °C, DACP = 71, MMAP = 72)
- Escorez 5600
- Hydriertes KW-Harz (Kohlenwasserstoffharz) mit
einem Erweichungspunkt von 100 °C der Firma Exxon. Triethoxysilan mit polarer Aminogruppe - Aminopropyltriethoxysilan
- CAS: 919-30-2 Triethoxysilan mit unpolarer Perfluoroctylgruppe
- Perfluoroctyltriethoxysilan
- CAS: 51851-37-7
- Hexamethylendisiloxan
- CAS: 107-46-0
- Triarylsulfoniumhexa- fluoroantimonat
- kationischer Fotoinitiator von der Firma Sigma-Aldrich Der Photoinitiator weist ein Absorptionsmaximum im Bereich 320 nm bis 360 nm auf und
lag als 50 Gew.-%-ige Lösung in Propylencarbonat vor
- Sibstar 62M
- SiBS (polystyrene block polyisobutylene block copolymer) from Kaneka with 20 wt .-% block polystyrene content. Contains partly also diblock copolymers.
- Oppanol B150
- Polyisobutylene having an average molecular weight of> 800,000 g / mol
- Oppanol B10
- Polyisobutylene having an average molecular weight of 40,000 g / mol
-
Uvacure 1500 - cycloaliphatic diepoxide from Cytec (3,4-epoxycyclohexane)
methyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate) - Escorez 5300
- a fully hydrogenated hydrocarbon resin from Exxon (Ring and Ball 105 ° C, DACP = 71, MMAP = 72)
- Escorez 5600
- Hydrogenated hydrocarbon resin (hydrocarbon resin) with a softening point of 100 ° C from Exxon. Triethoxysilane with polar amino group
- aminopropyltriethoxysilane
- CAS: 919-30-2 triethoxysilane with nonpolar perfluorooctyl group
- perfluorooctyltriethoxysilane
- CAS: 51851-37-7
- hexamethylenedisiloxane
- CAS: 107-46-0
- Triarylsulfonium hexafluoroantimonate
- cationic photoinitiator from Sigma-Aldrich The photoinitiator has an absorption maximum in the range from 320 nm to 360 nm and was present as a 50% strength by weight solution in propylene carbonate
Eigenschaften der verwendeten Klebmassen:
Tab. 3
Bei dem Verfahren wird ein atmosphärisches Plasma zur Abscheidung von plasmapolymerisierten Schichten verwendet, bei dem die Präkursoreinheit
Die Verfahren zum Abscheiden von Atmosphärendruckplasma wurden oben beschrieben. Als Präkursor
Für die Plasmarandverkapselung
- Plasmadüse: Generator FG
5001 , feste Düse 216028WE (Firma Plasmatreat) - Präkursor: Plasma
1 Aminopropyltriethoxysilan,Plasma 2 Perfluoroctyltriethoxysilan,Plasma 3 Hexamethyldisiloxan (HMDSO), - Präkursormenge: 10 bis 150 g/Stunde
- Behandlungsgeschwindigkeit: 40 m/min
- Abstand der Düse: 15 mm
- PCT (Pulse-Cycle-Time): 20
% und 100 % - Verdampfertemperatur: 120 °C
- Plasma nozzle: Generator FG
5001 fixed nozzle 216028WE (Plasmatreat) - Precursor: plasma
1 Aminopropyltriethoxysilane,plasma 2 Perfluorooctyltriethoxysilane,plasma 3 Hexamethyldisiloxane (HMDSO), - Precursor quantity: 10 to 150 g / hour
- Treatment speed: 40 m / min
- Distance of the nozzle: 15 mm
- PCT (Pulse Cycle Time): 20% and 100%
- Evaporator temperature: 120 ° C
Bewertung des Effektes der Plasmarandverkapselung 31:Evaluation of
Es wurden, wie im Abschnitt „Bestimmung der Durchbruchzeit“ detailliert beschrieben, Prüfkörper mit den Klebmassen
Die Beispiele belegen den Effekt der Plasmapolymerisation auf die Durchbruchzeit. Es konnte gezeigt werden, dass sowohl mit polareren Reaktivkomponenten (Aminopropyltriethoxysilan) als auch mit unpolareren wie Perfluoroctyltriethoxysilan zusätzliche Barriereschichten aufgebracht werden können. Hier zeigen sich die unpolareren Reaktivkomponenten den polareren leicht überlegen, jedoch überraschend wenig. Auch mit glasartigen Schichten aus Siloxan-Präkursoren lassen sich deutliche Effekte erzielen.The examples demonstrate the effect of plasma polymerization on breakthrough time. It could be shown that additional barrier layers can be applied both with more polar reactive components (aminopropyltriethoxysilane) and with nonpolar ones such as perfluorooctyltriethoxysilane. Here, the nonpolar reactive components are slightly superior to the more polar, but surprisingly little. Even with glassy layers of siloxane precursors, significant effects can be achieved.
Behandlung von die-cuts:Treatment of die-cuts:
In der Präparation des Ca-Tests wurde das Dünnglas-PET-
Dies zeigt, dass das Verfahren auch bei einem Converter, der Stanzlinge für einen Endkunden herstellt, durchgeführt werden kann.In the preparation of the Ca test, the thin glass PET
This shows that the method can also be carried out on a converter that produces diecuts for an end customer.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Plasmadüseplasma nozzle
- 22
- PräkursoreinheitPräkursoreinheit
- 33
- Plasmaeinheitplasma unit
- 44
- Präkursor precursor
- 66
- Trägergas (Inertgas)Carrier gas (inert gas)
- 77
- Plasmaplasma
- 88th
- Düsenkopfnozzle head
- 99
- Einlass inlet
- 1111
- Prozessgasprocess gas
- 1212
- Blendecover
- 1313
- Entladungszonedischarge zone
- 1414
- Elektrodenspitze electrode tip
- 1616
- geerdetes Edelstahlgehäusegrounded stainless steel housing
- 1717
- seitlicher Einlasslateral inlet
- 1818
- VerdampferEvaporator
- 1919
- Präkursorgasprecursor gas
- 2020
- Seitenkante der KlebmasseschichtSide edge of the adhesive layer
- 2121
- Substratsubstratum
- 2222
- Klebmasseschichtadhesive film
- 2323
- Calciumspiegelcalcium levels
- 2424
- DünnglasscheibeThin glass pane
- 2525
- Transferklebebandtransfer tape
- 2626
- PET-Folie PET film
- 3131
- PlasmarandverkapselungPlasmarandverkapselung
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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- Norm ASTM D 1003-11 [0071]Standard ASTM D 1003-11 [0071]
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