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DE102016205170A1 - Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators und Abgasnachbehandlungseinrichtung - Google Patents

Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators und Abgasnachbehandlungseinrichtung Download PDF

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DE102016205170A1
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Germany
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scr catalyst
methane oxidation
oxidation catalyst
exhaust
methane
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Inventor
Werner Christl
Markus Gloeckle
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Robert Bosch GmbH
Original Assignee
Robert Bosch GmbH
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Publication date
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Abstract

Bei einem Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators (420) in dem Abgasstrang einer Brennkraftmaschine (400) wird anhand einer Bildung von NO2 in dem Methanoxidationskatalysator (420) eine Aktivitätsdiagnose des Methanoxidationskatalysators vorgenommen, indem aus der Bildung von NO2 und insbesondere aus dem NO2-Gehalt und/oder dem NO2/NOx-Verhältnis im oder nach dem Methanoxidationskatalysator auf die Methankonvertierungsfähigkeit des Methanoxidationskatalysators (420) rückgeschlossen wird. Aus einer gegebenenfalls verminderten Bildung von NO2 wird auf eine verschlechterte Methankonvertierungsfähigkeit des Methanoxidationskatalysators (420) rückgeschlossen. Für die Bestimmung der Bildung von NO2 wird vorzugsweise eine SCR-Katalysatoreinrichtung (460) verwendet, die sich in einem Teilstrom (450) des Abgasstrangs befindet.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators in einem Abgasnachbehandlungssystem einer Brennkraftmaschine, eine Abgasnachbehandlungseinrichtung sowie ein Computerprogramm, ein maschinenlesbares Speichermedium und ein elektronisches Steuergerät, die zur Durchführung des Verfahrens eingerichtet sind.
  • Stand der Technik
  • Es sind Brennkraftmaschinen bekannt, die sowohl mit einem Methan-haltigen Gas, beispielsweise Erdgas oder Methan, als auch mit einem Gemisch aus Gas und einem anderen Kraftstoff, beispielsweise Dieselkraftstoff, betrieben werden können. Bei allen Ansätzen, die zumindest teilweise auf der Verbrennung von Methan-haltigem Gas beruhen, tritt das Problem von hohen, rohmotorischen Methan-Emissionen auf. Vor allem aus Gründen des Klimaschutzes müssen die Methan-Emissionen im Rahmen einer Abgasnachbehandlung reduziert werden. Es sind Methanoxidationskatalysatoren (MOC) bekannt, die auf Basis von Palladium-reichen Formulierungen das im Abgas enthaltene Methan oxidieren. Hierfür können Formulierungen eingesetzt werden, die ein Gewichtsverhältnis von Palladium (Pd) zu Platin (Pt) von bis zu beispielsweise 7:1 oder höher aufweisen. Andere Methanoxidationskatalysatoren basieren auf sogenannten Palladium-Only-Formulierungen, wie z.B. Pd/Aluminiumoxid. Im Allgemeinen ist bei solchen Formulierungen jedoch erst oberhalb von 400 °C ein gewisser Methanumsatz zu beobachten. Zur vollständigen Oxidation sind oftmals Temperaturen von weit über 500 °C nötig.
  • Das Verhalten eines Methanoxidationskatalysators und allgemein das Verhalten eines Katalysators im Hinblick auf die Temperatur kann durch die sogenannte Anspringtemperatur (Light-off-Temperatur) beschrieben werden, bei der ein vorgegebener Anteil einer Umsetzung der im Abgas enthaltenen Schadstoffe stattfindet. Bei gealterten Katalysatoren, die eine verschlechterte Konvertierungsrate zeigen, ist die benötige Anspringtemperatur in der Regel erhöht. In Bezug auf Methanoxidationskatalysatoren zeigt bereits im Neuzustand des Katalysators die Anspringtemperatur in der Regel keinen scharfen Verlauf. Oftmals erstreckt sich der Methanumsatz eher linear in einem Bereich von 400 bis 550 °C.
  • Bei vielen Katalysatoren erfolgt eine Überwachung (On-Board-Diagnose – OBD) der Funktionsfähigkeit anhand von Temperaturwerten. In Bezug auf Methanoxidationskatalysatoren ist eine solche Überwachung im Allgemeinen jedoch schwierig, da durch das unscharfe Temperaturverhalten des Methanoxidationskatalysators eine Änderung der Exothermiebeiträge bei der Methanumsetzung im Methanoxidationskatalysator wenig charakteristisch ist. Erschwerend kommt hinzu, dass Palladium-reiche Methanoxidationskatalysatoren extrem schwefelempfindlich sind und sogar ein oszillierendes Verhalten zeigen (M. Lyubovski, L. Pfefferle, Catalysis Today 47 (1999): 29–44; R. Schwiedernoch, Dissertation Universität Heidelberg, 2005).
  • Offenbarung der Erfindung
  • Vorteile der Erfindung
  • Die Erfindung stellt ein verbessertes Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators (MOC) bereit, sodass zuverlässige Aussagen über eine gegebenenfalls verschlechterte Methankonvertierungsfähigkeit des MOC getroffen werden können. Das Verfahren ist dabei zur Überwachung eines MOC in dem Abgasstrang einer Brennkraftmaschine (Gas oder Diesel/Gas-Motor) vorgesehen, die zumindest anteilig zur Verbrennung von Methan-haltigem Brennstoff mit überwiegend mageren Abgasen vorgesehen ist. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt in gewisser Weise eine indirekte Überwachung, indem anhand einer messbaren Bildung von NO2 (Stickstoffdioxid) in dem MOC eine Aktivitätsdiagnose des MOC vorgenommen wird. Hierbei wird aus einer Bildung von NO2 und insbesondere aus dem NO2-Gehalt und/oder dem NO2/NOx-Verhältnis im oder nach dem Methanoxidationskatalysator auf die Methankonvertierungsfähigkeit des MOC geschlossen. Bei einer im Vergleich mit Referenzwerten gegebenenfalls verminderten Bildung von NO2 wird auf eine verschlechterte Methankonvertierungsfähigkeit des MOC rückgeschlossen. Eine direkte Messung der Methankonvertierungsfähigkeit mit herkömmlichen Methoden ist in der Praxis nur sehr schwer realisierbar. Demgegenüber hat das erfindungsgemäße Verfahren den besonderen Vorteil, dass durch die indirekte Überwachung zuverlässige Aussagen über die Funktionsfähigkeit des MOC getroffen werden können.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren beruht darauf, dass Pd-reiche Katalysatoren und damit auch Methanoxidationskatalysatoren eine gewisse Bildung von NO2 zeigen. Hierbei besteht ein Zusammenhang zwischen der NO2-Bildungsfähigkeit eines MOC und seiner Methankonvertierungsleistung. Es wird nahezu kein NO (Stickstoffmonoxid) zu NO2 oxidiert, solange die Light-off-Temperatur der Methanoxidation nicht signifikant überschritten wird. Erst oberhalb der Light-off-Temperatur, und damit abhängig von der Methankonvertierungsfähigkeit, findet am MOC eine gewisse Umsetzung von NO zu NO2 statt, bzw. erst oberhalb der Light-off-Temperatur wird die Gleichgewichtskonzentration an NO2 gemäß der folgenden Formel erreicht: NO + 1/2 O2 <=> NO2
  • Die Fähigkeit zur NO-Konvertierung bzw. zur NO2-Bildung wird erfindungsgemäß genutzt, um aus der messbaren NO2-Bildung auf die Methankonvertierungsfähigkeit zu schließen. Vorzugsweise wird dabei das Verfahren in einem Temperaturbereich des MOC durchgeführt, in dem eine deutliche Korrelation zwischen dem Methanumsatz und dem NO2-Gehalt und/oder dem NO2/NOx-Verhältnis nach einem Methanoxidationskatalysator vorliegt. Je nach Katalysator kann dieser besonders geeignete Temperaturbereich beispielsweise zwischen etwa 450 °C und 500 °C liegen, vorzugsweise in einem Bereich zwischen 470 °C und 490 °C. Es hat sich bei Untersuchungen an einem beispielhaften Katalysator gezeigt, dass in diesem Temperaturbereich die Korrelation zwischen NO2-Bildung und Methankonvertierung am stärksten ist.
  • Erfindungsgemäß wird die NO2-Bildungsfähigkeit eines MOC zur Überwachung des MOC genutzt. Hierfür können prinzipiell direkt das NO2/NOx-Verhältnis oder der NO2-Gehalt nach dem MOC gemessen werden. Besonders bevorzugt ist es jedoch, zur Messung der NO2-Bildungsfähigkeit des MOC eine SCR-Katalysatoreinrichtung einzusetzen, die stromabwärts des Methanoxidationskatalysators angeordnet ist. Dies ist gegenüber einer direkten Messung des NO2/NOx-Verhältnisses oder des NO2-Gehalts nach dem MOC besonders vorteilhaft, da hierfür geeignete Sensoren in der Regel bei herkömmlichen Kraftfahrzeugen nicht vorgesehen sind.
  • Für die Verwendung einer SCR-Katalysatoreinrichtung zur Erfassung der Umsetzung von NO zu NO2 besonders geeignet sind NO2-empfindliche SCR-Katalysatoren, deren NOx-Umsatzverhalten von dem NO2-Gehalt und/oder von dem NO2/NOx-Verhältnis des in die SCR-Katalysatoreinrichtung einströmenden Gases (Feedgas) abhängig ist. Derartige NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtungen können gewissermaßen als Sensor für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden. Beispielsweise sind einige SCR-Katalysatoren bekannt, die insbesondere bei Temperaturen unterhalb von etwa 250 °C eine ausgeprägte Abhängigkeit des NOx-Umsatzes vom NO2/NOx-Verhältnis im Feedgas zeigen. Beispiele hierfür sind Eisen-ausgetauschte Beta-Zeolithe oder VWT-Katalysatoren (VWT – Vanadium-Wolfram-Titanoxid).
  • In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtung in einem Teilstrom des Abgasstrangs eingesetzt, wobei diese SCR-Katalysatoreinrichtung dann vorzugsweise eine Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung ist. Diese Neben- SCR-Katalysatoreinrichtung weist vorzugsweise ein kleineres Volumen als eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung in dem Hauptstrom des Abgasstrangs auf. Da hierfür geeignete NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtungen diese Abhängigkeit insbesondere bei Temperaturen unterhalb von etwa 250 °C zeigen, wird die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung vorzugsweise mit einer niedrigeren Temperatur als beispielsweise die Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung in dem Hauptstrom betrieben, beispielsweise mit einer Temperatur in einem Bereich zwischen 170 °C und 250 °C. Für die Temperierung können, abhängig von der Einbauposition, beispielsweise eine elektrische Beheizung, oder, im Falle eines zu hohen Temperaturniveaus, eine aktive oder passive Kühlungsmöglichkeit im Teilstrompfad vorgesehen sein.
  • Stromaufwärts und stromabwärts der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung erfolgt eine Messung oder Berechnung von NOx zur Bestimmung der NO2-Bildung im MOC, wobei hierfür vorzugsweise NOx-Sensoren eingesetzt werden, die stromaufwärts und/oder stromabwärts der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung vorgesehen sind.
  • Die Erfindung umfasst weiterhin eine Abgasnachbehandlungseinrichtung für den Abgasstrang einer Brennkraftmaschine mit wenigstens einem MOC in einer Hauptstromleitung des Abgasstranges. Erfindungsgemäß befindet sich in einer Teilstromleitung des Abgasstrangs eine Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung, wobei es sich hierbei um eine NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtung handelt, deren NOx-Umsatzverhalten von dem NO2-Gehalt und/oder von dem NO2/NOx-Verhältnis des in die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung einströmenden Gases abhängig ist. In der oben beschriebenen Weise kann mittels dieser NO2-empfindlichen SCR-Katalysatoreinrichtung der NO2-Gehalt des Abgases, das den MOC verlassen hat, bestimmt werden. Aus diesem NO2-Gehalt kann auf die Bildung von NO2 in dem MOC rückgeschlossen werden, wobei von der NO2-Bildung im MOC indirekt auf die Methankonvertierungsfähigkeit des MOC rückgeschlossen werden kann. Zur Messung des NOx-Umsatzes an der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung können stromaufwärts und/oder stromaufwärts der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung ein oder mehrere NOx-Sensoren vorgesehen sein. Bei der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung handelt es sich vorzugsweise um eine SCR-Katalysatoreinrichtung, die ein kleineres Volumen als eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung in einer Hauptstromleitung des Abgasstrangs aufweist. Die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung wird vorzugsweise mit einem niedrigeren Temperaturniveau als die Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung betrieben. Zur Einstellung des niedrigeren Temperaturniveaus, insbesondere in einem Bereich zwischen 170 °C und 250 °C, sind im Bereich der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung vorzugsweise Heiz- und/oder Kühlmittel vorgesehen.
  • In einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Abgasnachbehandlungseinrichtung verläuft die Teilstromleitung, in der die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung angeordnet ist, als Bypass zu der Hauptstromleitung des Abgasstrangs im Bereich der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung. In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei der Teilstromleitung mit der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung um eine Abgasrückführungsleitung, insbesondere um eine Niederdruck-Abgasrückführungsleitung, die stromabwärts des Methanoxidationskatalysators abzweigt und vor oder in die Brennkraftmaschine mündet. Die Erfindung umfasst weiterhin die Verwendung einer derartigen Abgasnachbehandlungseinrichtung in einem Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators. Diesbezüglich wird auf die obige Beschreibung verwiesen.
  • Weiterhin umfasst die Erfindung ein Computerprogramm, das zur Durchführung der Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens eingerichtet ist. Schließlich umfasst die Erfindung ein maschinenlesbares Speichermedium, auf welchem ein derartiges Computerprogramm gespeichert ist, sowie ein elektronisches Steuergerät, das zur Durchführung der Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens eingerichtet ist. Die Implementierung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Computerprogramm bzw. als maschinenlesbares Speichermedium oder als elektronisches Steuergerät hat den besonderen Vorteil, dass auf diese Weise die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens auch beispielsweise bei bestehenden Kraftfahrzeugen genutzt werden können, um so in zuverlässiger Weise die Methankonvertierungsfähigkeit des Methanoxidationskatalysators zu überwachen.
  • Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den Zeichnungen. Hierbei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich oder in Kombination miteinander verwirklicht sein.
  • In der Figuren zeigen
  • 1 Zusammenhang zwischen dem Methanumsatz und der NO2-Bildungsfähigkeit eines Methanoxidationskatalysators in Abhängigkeit von der Temperatur;
  • 2 NOx-Umsatz eines NO2-empfindlichen SCR-Katalysators als Funktion des NO2/NOx-Verhältnisses im Abgas;
  • 3 Schematische Darstellung einer möglichen Anordnung von Komponenten in einem Abgasnachbehandlungssystem;
  • 4 Schematische Darstellung einer weiteren möglichen Anordnung von Komponenten in einem Abgasnachbehandlungssystem; und
  • 5 Schematische Darstellung einer weiteren möglichen Anordnung von Komponenten in einem Abgasnachbehandlungssystem.
  • Beschreibung von Ausführungsbeispielen
  • 1 illustriert den Zusammenhang zwischen dem Methanumsatz und der NO2- Bildungsfähigkeit eines MOC in magerem Abgas, das NO und Methan enthält. Gezeigt ist der Methanumsatz 10, 20, 30 für drei verschiedene Katalysatorzustände bzw. drei verschiedene MOCs in Abhängigkeit von der Temperatur zwischen etwa 250 °C und 550 °C. Die Verläufe 10, 20, 30 repräsentieren z. B. unterschiedlich stark gealterte und/oder durch Sauerstoff unterschiedlich stark inhibierte Katalysatoren oder Katalysatorbetriebszustände bei unterschiedlichen Raumgeschwindigkeiten. Die Verläufe 11, 21, 31 zeigen das NO2/NOx-Verhältnis im Abgas, das den jeweiligen MOC verlässt. Hieraus ist ersichtlich, dass derartige MOCs (Pd-reiche Katalysatoren) in gewissem Umfang NO zu NO2 umwandeln. Diese NO2-Bildung findet allerdings erst oberhalb der Light-off-Temperatur des jeweiligen Katalysators statt, also oberhalb der Temperatur, bei der Methan in erforderlichem Umfang umgesetzt wird. Solange die Light-off-Temperatur der Methan-Oxidation nicht signifikant überschritten ist, wird nahezu kein NO zu NO2 oxidiert. Die NO2-Bildung hängt damit von der Methankonvertierungsfähigkeit ab. Diese Korrelation ist in dem Temperaturbereich zwischen etwa 450 °C und 500 °C, insbesondere zwischen 470 °C und 490°C ist (Bezugszeichen 40) am stärksten ausgeprägt. Dieser Temperaturbereich ist für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignet. Dieses Verhalten ist allerdings bei Katalysatoren, die einen signifikant höheren Platingehalt als ein MOC aufweisen (Pt/Pd-Katalysatoren), wie z. B. Dieseloxidationskatalysatoren, nicht gegeben, sodass im Allgemeinen das erfindungsgemäße Verfahren für Pd-reiche Katalysatoren, die kein Platin oder weniger Platin als Palladium aufweisen, besonders geeignet ist.
  • 2 zeigt in schematischer Weise das NOx-Umsatzverhalten eines NO2-empfindlichen SCR-Katalysators als Funktion des NO2/NOx-Verhältnisses stromaufwärts des SCR-Katalysators für Temperaturen unterhalb von 250 °C. Typischerweise liegt das NO2/NOx-Verhältnis stromaufwärts des SCR-Katalysators nach einem MOC gemäß 1 unterhalb von 0,5. Daher steigt in der Praxis der NOx-Umsatz eines NO2-empfindlichen SCR-Katalysators mit steigendem NO2-Gehalt im Abgas etwa linear an, sodass aus dem NOx-Umsatz des SCR-Katalysators auf die NO2-Bildung im stromaufwärts angeordneten MOC geschlossen werden kann.
  • Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise ein derartiger NO2-empfindlicher SCR-Katalysator genutzt, der in einem Neben- oder Teilstrom zum Hauptabgasstrang angeordnet ist. Eine solche Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung hat vorzugsweise ein kleineres Volumen als eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung im Hauptstrom des Abgasstrangs. Der Neben-SCR-Katalysator wird dabei zweckmäßigerweise auf einem Temperaturniveau betrieben, bei dem die Abhängigkeit des NOx-Umsatzes vom NO2-Gehalt des Feedgases in besonders ausgeprägter Form auftritt, insbesondere bei Temperaturen unterhalb von 250 °C.
  • Da die NO2-Bildung am MOC also von der Methankonvertierungsfähigkeit des MOC abhängig ist und zudem beide Größen als Funktion der Katalysatorbelastung (Raumgeschwindigkeit) und Temperatur bekannt sind, die z. B. als Kennfeld hinterlegt oder modelliert werden können, kann über den gemessenen NO2-abhängigen NOx-Umsatz an der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung bei an sich bekannten Randbedingungen (z. B. Temperatur, Raumgeschwindigkeit, NOx-Gehalt im Teilstrom, usw.) auf die Methankonvertierungsfähigkeit des MOC erfindungsgemäß rückgeschlossen werden.
  • 3 illustriert in schematischer Weise einen Abgasstrang einer Brennkraftmaschine 300 mit einem Turbolader 310. Im Abgasstrang ist ein Methanoxidationskatalysator (MOC) 320 vorgesehen. Stromabwärts des MOC 320 befindet sich in der Hauptstromleitung 330 eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung (SCR) 340, z. B: ein üblicher SCR-Katalysator oder ein Partikelfilter mit SCR-Beschichtung. Im Bypass zu der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 340 ist eine Nebenstromleitung 350 mit einer Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung (Mini-SCR) 360 angeordnet. Stromaufwärts der Haupt- SCR-Katalysatoreinrichtung 340 und gleichzeitig stromaufwärts der Abzweigung des Nebenstroms 350 befindet sich eine Dosierstelle 370 für die erforderliche Reduktionsmittellösung für die SCR-Katalysatoreinrichtungen 340, 360. Zwischen dem MOC 320 und der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 340 befindet sich ein erster NOx-Sensor 380, der beispielsweise auch als kombinierter λ-/NOx-Sensor ausgestaltet sein kann. Stromabwärts der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 340 und gleichzeitig stromabwärts der Einmündung des Teilstroms 350 in den Hauptstrom 330 befindet sich ein weiterer NOx-Sensor 390. Weitere an sich bekannte und im System benötigte Sensoren, beispielsweise für Temperatur, λ-Wert etc. sind nicht im Einzelnen dargestellt. Bei hinreichender Empfindlichkeit und Genauigkeit der beiden NOx-Sensoren 380 und 390 kann der NOx-Umsatz über den Teilstrom 350 bzw. den Mini-SCR-Pfad bei bekanntem Gesamtabgasvolumenstrom und bekanntem Teilstromvolumenstrom über den Mini-SCR 360 unter Bedingungen, bei denen vorzugsweise ein vollständiger NOx-Umsatz an der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 340 erwartet wird, aus den Signalen der beiden NOx-Sensoren 380, 390 direkt berechnet werden. Hierbei stammt ein Restgehalt an NOx im Hauptabgasstrang dann ausschließlich aus dem Teilstrompfad 350. Somit kann über die absoluten Volumen- bzw. Massenströme der NOx-Umsatz an der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung exakt berechnet werden.
  • 4 zeigt ein vergleichbares Abgasnachbehandlungssystem, wobei die verschiedenen Komponenten des Abgasnachbehandlungssystems mit den gleichen Bezugszeichen wie in 3 bezeichnet sind. Im Unterschied zu 3 befindet sich bei dem Layout gemäß 4 ein weiterer NOx-Sensor 391 im Teilstrom 350 stromabwärts der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 360. Diese Ausgestaltung eignet sich insbesondere für Fälle, bei denen die Empfindlichkeit und die Genauigkeit des stromabwärts der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 340 angeordneten NOx-Sensors 390 nicht ausreichend hoch ist.
  • 5 illustriert eine weitere, besonders bevorzugte Ausgestaltung einer erfindungsgemäßen Abgasnachbehandlungseinrichtung. Im Abgasstrang der Brennkraftmaschine 400 mit einem Turbolader 410 ist ein MOC 420 angeordnet. Im Hauptstrom 430 des Abgasstrangs befindet sich eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 440, der eine Dosiereinrichtung 470 für das erforderliche Reduktionsmittel vorgeschaltet ist. Stromaufwärts und stromabwärts der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 440 befindet sich jeweils ein NOx-Sensor 480 bzw. 490. Auch bei diesem Layout befindet sich eine Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 460 in einem Teilstrom 450 des Abgasstrangs, wobei der Teilstrom 450 zwischen der Dosierstelle 470 und der Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung 440 abzweigt. Der Teilstrom 450 ist eine Niederdruck-Abgasrückführungsleitung mit einer Abgasklappe 453 für die Brennkraftmaschine 400. Die Anordnung der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 460 in der Niederdruck-Abgasrückführungsleitung ist besonders vorteilhaft, da das für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Temperaturniveau hierbei sehr genau eingestellt werden kann, indem die in der Abgasrückführungsleitung 450 vorgesehenen Abgasrückführungskühler 451 und gegebenenfalls 452 (optional) das optimale Temperaturniveau zwischen circa 170 °C und 250 °C einstellen können. Zudem ist der Abgasvolumenstrom oder der Abgasmassenstrom in der Abgasrückführungsleitung 450 aus anderen Gründen sehr genau bekannt, sodass der NOx-Umsatz in der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 460 mit Hilfe des NOx-Sensors 491 stromabwärts der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 460 sehr genau berechnet werden kann. Die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung 460 und der oder die Abgasrückführungskühler 451, 452 können in einem Bauteil zusammengefasst bzw. integriert sein.
  • Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Überwachungsverfahrens bzw. für eine MOC-Diagnose können die folgenden Schritte durchgeführt werden: Zunächst wird die herrschenden Abgastemperatur am MOC für die Diagnose geprüft und ein für die Diagnose geeigneter Betriebspunkt des Motors eingestellt (beispielsweise T = 460 °C usw.). Der geeignete Betriebspunkt kann aus einem Referenzverhalten (Erwartungswert) abgeleitet werden. Weiterhin wird die herrschende Temperatur an der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung geprüft und geeignete Bedingungen für die Diagnose eingestellt (z. B. T = 180 °C durch entsprechende Kühlleistung, Einstellung des Teilstrommassenstroms usw.). Anschließend wird der NOx-Umsatz über die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung bestimmt und gegebenenfalls das zugehörige NO2/NOx-Verhältnis ermittelt und mit einem Referenzwert (Erwartungswert) verglichen, beispielsweise 60 % NOx-Umsatz bei einem zugehörigen NO2/NOx-Verhältnis von 0,25. Wenn der NOx-Umsatz im Vergleich mit einem vorgebbaren Schwellenwert ausreichend hoch ist, ist auch die Methankonvertierungsleistung des Methanoxidationskatalysators noch ausreichend. Falls eine nicht ausreichende Methankonvertierungsleistung festgestellt wird, können gegebenenfalls verschiedene an sich bekannte reaktivierende Maßnahmen für den MOC eingeleitet werden.
  • Zusätzlich oder alternativ ist es möglich, das Ausmaß der Deaktivierung des MOC durch eine Wiederholung des Verfahrens bei einer anderen Temperatur am MOC zu quantifizieren. Hierfür kann die Abgastemperatur am MOC auf ein anderes, beispielsweise höheres Temperaturniveau durch Einstellung eines anderen Motorbetriebspunktes angehoben wird (z. B. T = 500 °C). Dann werden wiederum die Temperatur an der Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung überprüft und geeignete Bedingungen für die Diagnose (z. B. T = 180 °C) eingestellt. Der NOx-Umsatz über die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung wird bestimmt und gegebenenfalls das zugehörige NO2/NOx-Verhältnis ermittelt und mit dem neuen Erwartungswert (Schwellenwert) verglichen. Ist der NOx-Umsatz auch bei der erhöhten MOC-Temperatur nicht ausreichend hoch, also unter einem Schwellenwert liegend, ist auch die Methankonvertierungsleistung nicht mehr ausreichend und es können gegebenenfalls reaktivierende Maßnahmen für den MOC eingeleitet werden.
  • Diese Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist insbesondere dann sinnvoll, wenn als Referenzzustand ein hinreichend gut Methan-oxidierender MOC gewählt wurde. Gemeint ist hierbei, dass die NO2-Bildung auch bei einem nur leicht verringerten Methanumsatz (hier z. B. 90% bei 470 °C statt 98% bei 500 °C als Referenzzustand) dennoch signifikant reduziert sein kann. Es kann also vorkommen, dass bei z. B. 470 °C die Diagnose durchgeführt wird, wobei aber der MOC im Realbetrieb bzw. im Referenzzustand eher bei 500 °C betrieben wird. In diesem Fall würde bei 470 °C der MOC wegen eines sehr geringen NO2-Gehaltes gegebenenfalls fälschlicherweise als zu schlecht für die Methanoxidation eingestuft werden. Daher ist es vorteilhaft, nochmals bei einer oder mehreren höheren Temperaturen, bei denen eine bessere Aktivität des MOC zu erwarten ist, die NO2-Bildungsdiagnose durchzuführen und die Methan- Konvertierung an mindestens einer weiteren NO2-Schwelle zu korrelieren. Wenn nun auch bei der höheren Temperatur die NO2-Bildung zu gering ist, kann der MOC mit besonders hoher Sicherheit als unzureichend bzw. als "deaktiviert" diagnostiziert werden. Über eine derartige Temperaturanhebung bei der erfindungsgemäßen Diagnose ist es also möglich, die Light-Off-Kurve für die Methankonvertierung gewissermaßen abzurastern (Mehrpunktbestimmung) und damit das Ausmaß der Methan-Oxidationsdeaktivierung genau(er) zu quantifizieren, da dabei das NO2-Verhalten über einen größeren Temperaturbereich erfasst wird.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • M. Lyubovski, L. Pfefferle, Catalysis Today 47 (1999): 29–44; R. Schwiedernoch, Dissertation Universität Heidelberg, 2005 [0004]

Claims (15)

  1. Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators (320; 420) in dem Abgasstrang einer Brennkraftmaschine (300; 400), dadurch gekennzeichnet, dass anhand einer Bildung von NO2 in dem Methanoxidationskatalysator (320; 420) eine Aktivitätsdiagnose des Methanoxidationskatalysators (320; 420) vorgenommen wird, indem aus der Bildung von NO2 und insbesondere aus dem NO2-Gehalt und/oder dem NO2/NOx-Verhältnis im oder nach dem Methanoxidationskatalysator auf die Methankonvertierungsfähigkeit des Methanoxidationskatalysators (320; 420) rückgeschlossen wird, wobei aus einer gegebenenfalls verminderten Bildung von NO2 auf eine verschlechterte Methankonvertierungsfähigkeit des Methanoxidationskatalysators (320; 420) rückgeschlossen wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren in einem Temperaturbereich des Methanoxidationskatalysators (320; 420) durchgeführt wird, in dem eine Korrelation zwischen dem Methanumsatz und dem NO2-Gehalt und/oder dem NO2/NOx-Verhältnis nach einem Methanoxidationskatalysator existiert.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass stromabwärts des Methanoxidationskatalysators (320; 420) wenigstens eine SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) angeordnet ist, wobei die Bildung von NO2 mittels der SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) bestimmt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) eine NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtung ist, deren NOx-Umsatzverhalten von dem NO2-Gehalt und/oder von dem NO2/NOx-Verhältnis des in die SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) einströmenden Gases abhängig ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 3 oder Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) eine Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung ist, die in einem Teilstrom (350; 450) des Abgasstrangs angeordnet ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) mit einem kleineren Volumen als eine Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung (340; 440) in dem Hauptstrom (330; 430) des Abgasstrangs und mit einer niedrigeren Temperatur als die Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung (340; 440) betrieben wird, insbesondere mit einer Temperatur in einem Bereich zwischen 170 °C und 250 °C.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass stromaufwärts und/oder stromabwärts der SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) eine Messung von NOx, insbesondere mittels NOx-Sensoren (380, 390, 391; 480, 491), zur Bestimmung der Bildung von NO2 erfolgt.
  8. Abgasnachbehandlungseinrichtung für den Abgasstrang einer Brennkraftmaschine (300; 400) mit wenigstens einem Methanoxidationskatalysator (320; 420) in einer Hauptstromleitung (330; 430) des Abgasstranges, dadurch gekennzeichnet, dass in einer Teilstromleitung (350; 450) des Abgasstrangs eine Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) angeordnet ist, die eine NO2-empfindliche SCR-Katalysatoreinrichtung ist, deren NOx-Umsatzverhalten von dem NO2-Gehalt und/oder von dem NO2/NOx-Verhältnis des in die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung (360; 460) einströmenden Gases abhängig ist.
  9. Abgasnachbehandlungseinrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass zur Einstellung einer Temperatur insbesondere in einem Bereich zwischen 170 °C und 250 °C für die Neben-SCR-Katalysatoreinrichtung (460) Heiz- und/oder Kühlmittel (451, 452) vorgesehen sind.
  10. Abgasnachbehandlungseinrichtung nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilstromleitung (350) des Abgasstrangs in einem Bypass zu der Hauptstromleitung (330) im Bereich einer Haupt-SCR-Katalysatoreinrichtung (340) angeordnet ist.
  11. Abgasnachbehandlungseinrichtung nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilstromleitung (450) des Abgasstrangs eine Abgasrückführungsleitung ist, die stromabwärts des Methanoxidationskatalysators (420) abzweigt.
  12. Verwendung einer Abgasnachbehandlungseinrichtung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 11 in einem Verfahren zur Überwachung eines Methanoxidationskatalysators (320; 420) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
  13. Computerprogramm, das eingerichtet ist, die Schritte eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 durchzuführen.
  14. Maschinenlesbares Speichermedium, auf welchem ein Computerprogramm nach Anspruch 13 gespeichert ist.
  15. Elektronisches Steuergerät, das eingerichtet ist, die Schritte eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 durchzuführen.
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