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DE102015013980A1 - Heterocyclische Verbindung, Flüssigkristallines Medium, Methode zu seiner Stabilisierung und Fküssigkristallanzeige - Google Patents

Heterocyclische Verbindung, Flüssigkristallines Medium, Methode zu seiner Stabilisierung und Fküssigkristallanzeige Download PDF

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DE102015013980A1
DE102015013980A1 DE102015013980.0A DE102015013980A DE102015013980A1 DE 102015013980 A1 DE102015013980 A1 DE 102015013980A1 DE 102015013980 A DE102015013980 A DE 102015013980A DE 102015013980 A1 DE102015013980 A1 DE 102015013980A1
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atoms
formula
medium
radical
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Application number
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Eveline BARON
Elisabeth Meyer
Ingo Almeroth
Thorsten Kodek
Detlef Pauluth
Rocco Fortte
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Abstract

Die Erfindung betrifft Flüssigkristall(FK)-Anzeige enthaltend eine FK-Zelle, bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine planare Orientierungsschicht sowie Steuerelektroden aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines FK-Mediums mit negativer dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass die FK-Anzeige eine Verbindung der Formelenthält, sowie gegebenenfalls a) eine oder mehrere Verbindungen der Formel II und/oder b) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III und IVenthält, worin die Parameter die jeweiligen in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I, zur Stabilisierung eines flüssigkristallinen Mediums, das eine oder mehrere Verbindungen der Formeln II und/oder III und/oder IV enthält.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft unter anderem neue Verbindungen insbesondere zur Verwendung in Flüssigkristallmedien, aber auch die Verwendung dieser Flüssigkristallmedien in Flüssigkristallanzeigen sowie diese Flüssigkristallanzeigen, besonders Flüssigkristallanzeigen, die den IPS-(in plane switching) oder den FFS-(fringe field switching) mit dielektrisch negativen Flüssigkristallen in einer homogenen (planaren) Ausgangsorientierung verwenden. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien sind vergleichsweise stabil gegen thermische, sowie UV-Belastung und zeigen verringertes Einbrennverhalten (Englisch „image stcking”. Sie zeichnen sich außerdem durch eine besonders niedrige Schaltzeit in den erfindungsgemäßen Anzeigen bei gleichzeitig hohem Spannungshaltevermögen (Englisch „voltage holding ratio”, kurz VHR oder auch nur HR) aus.
  • Das IPS-Prinzip wird z. B. in DE 40 00 451 sowohl für Flüssigkristalle mit positiver, als auch für Flüssigkristalle mit negativer dielektrischer Anisotropie beschrieben. Hierbei wird die Umorioentierung der Flüssigkristalle (in der Ebene: „in plane”) durch das Anlegen eines elektrischen Feldes erreicht, das eine wesentliche Komponente in der Ebene der Flüssigkristallschicht aufweist. Dabei sind die beiden strukturierten Elektroden eines einzelnen Anzeigeelements typischerweise auf der einen Seite der Flüssigkristallschicht angeordnet und ineienander verzahnt (z. B. sog. interdigitale „interdigital electrodes”). Bei FFS-Anzeigen, wie z. B. in Lee, S. H., Lee, S. L., and Kim, H. Y, Appl. Phys. Lett. 73 (20), S. 2881–2883, 1998) ist einer dieser Elektroden, typischerweise die, der Flüssigkristallschicht abgewandte, durchgehend, während die andere Elektrode strukturiert ist.
  • Für die technische Anwendung dieses Effektes in elektrooptischen Anzeigeelementen werden FK-Phasen benötigt, die einer Vielzahl von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, Strahlung im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und elektrischen Gleich- und Wechselfeldern.
  • Ferner wird von technisch verwendbaren FK-Phasen eine flüssigkristalline Mesophase in einem geeigneten Temperaturbereich und eine niedrige Viskosität gefordert.
  • In keiner der bisher bekannten Reihen von Verbindungen mit flüssigkristalliner Mesophase gibt es eine Einzelverbindung, die allen diesen Erfordernissen entspricht. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei bis 25, vorzugsweise drei bis 18, Verbindungen hergestellt, um als FK-Phasen verwendbare Substanzen zu erhalten.
  • Matrix-Flüssigkristallanzeigen (MFK-Anzeigen) sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer ”aktiven Matrix”, wobei im Allgemeinen Dünnfilm-Transistoren (TFT) verwendet werden, die in der Regel auf einer Glasplatte als Substrat angeordnet sind.
  • Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem und u. a. amorphem Silizium. Letztere Technologie hat derzeit weltweit die größte kommerzielle Bedeutung.
  • Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, dass je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
  • Die bisher am meisten verwendeten TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet. Für TV Anwendungen werden IPS-Zellen oder ECB-(bzw. VAN-)Zellen verwendet, wohingegen für Monitore meist IPS-Zellen oder TN-(Twisted Nematic)Zellen und für „Note Books”, „Lap Tops” und für mobile Anwendungen meist TN-Zellen Verwendung finden.
  • Der Begriff MFK-Anzeigen umfasst hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
  • Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen, Monitore und „Note Books” oder für Displays mit hoher Informationsdichte z. B. in Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch einen nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210–288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im Allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig für Anzeigen die akzeptable Widerstandswerte über eine lange Betriebsdauer aufweisen müssen.
  • Anzeigen, die den IPS-(z. B.: Yeo, S. D., Vortrag 15.3: „A LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Buch II, S. 758 und 759) bzw- FFS-Effekt verwenden haben sich neben ECB-Anzeigen in ihren verschiedenen Ausführungsformen und den lange bekannten TN-Anzeigen, als eine der drei zur Zeit wichtigsten neueren Typen von Flüssigkristallanzeigen insbesondere für Fernsehanwendungen etabliert. Dies gilt insbesondere in tragbaren Geräten, wie Smartphones und Tabletcomputren, die einen möglichst gute (also geringe) Blickwinkelabhängigkeit der Anzeigen, in Kombination mit der Möglichkeit der Interaktion über den Touchscreen, erfordern. Besonders bezüglich der Eingabe über den Touchscreen sind IPS- bzw. FFS-Anzeigen den anderen Anzeiogtypen deutlich überlegen, da bei Ihnen der elektrooptische Effekt am wenigsten stark von der Schichtdicke der Anzeuge abhängt.
  • IPS-/FFS-Anzeigen gemäß der vorliegendne Anmeldung verwenden wie ECB-, bzw. VA-(wie z. B. MVA, PVA und PS-VA) und ASV-Anzeigen flüssigkristalline Medien mit negativer dielektrischer Anisotropie (Δε), wohingegen TN- und bislang gebräuchliche IPS- und FFS-Anzeigen flüssigkristalline Medien mit positiver dielektrischer Anisotropie verwenden.
  • In allen derartigen Flüssigkristallanzeigen werden die Flüssigkristalle als Dielektrika verwendet, deren optische Eigenschaften sich bei Anlegen einer elektrischen Spannung reversibel ändern.
  • Da bei Anzeigen im allgemeinen, also auch bei Anzeigen nach diesen erwähnten Effekten, die Betriebsspannung möglichst gering sein soll, werden Flüssigkristallmedien eingesetzt, die in der Regel überwiegend aus Flüssigkristallverbindungen zusammengesetzt sind, die alle das gleiche Vorzeichen der dielektrischen Anisotropie aufweisen und einen möglichst großen Betrag der dielektrischen Anisotropie haben. Es werden in der Regel allenfalls geringere Anteile an neutralen Verbindungen und möglichst keine Verbindungen mit einem Vorzeichen der dielektrischen Anisotropie, das dem des Mediums entgegengesetzt ist, eingesetzt. Bei den Flüssigkristallmedien mit negativer dielektrischer Anisotropie für IPS- bzw. FFS-Anzeigen werden somit überwiegend Verbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie eingesetzt. Die eingesetzten Flüssigkristallmedien bestehen in der Regel überwiegend und meist sogar weitestgehend aus Flüssigkristallverbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie.
  • Bei den gemäß der vorliegenden Anmeldung verwendeten Medien werden typischerweise allenfalls nennenswerte Mengen an dielektrisch neutralen Flüssigkristallverbindungen und in der Regel nur sehr geringe Mengen an oder gar keine dielektrisch positiven Verbindungen eingesetzt, da generell die Flüssigkristallanzeigen möglichst niedrige Ansteuerspannungen haben sollen.
  • In DE 10 2008 006 875 A1 werden Flüssigkristallmischungen offenbart, die die Alkenylverbindungen der Formeln
    Figure DE102015013980A1_0003
    bzw. der Formeln
    Figure DE102015013980A1_0004
    enthalten. Diese Mischungen weisen jedoch Eigenschaften auf, die für viele anspruchsvolle Anwendungen keinesfalls ausreichen. Auch werden keine Stabilisatoren in diesen Mischungen verwendet.
  • DE 10 2011 008 687 A1 erwähnt, neben vielen anderen Verbindungen, auch Alkenylverbindungen der Formeln
    Figure DE102015013980A1_0005
    Figure DE102015013980A1_0006
    zur Verwendung in Flüssigkristallmischungen. Die Flüssigkristallmischungen dieser Schrift sollen jedoch zur Verhinderung einer Verschlechterung der Eigenschaften durch die Bestrahlung mit einer Hintergrundbeleuchtung in einer Anzeige, mit einem Kantenfilter in der Hintergrundbeleuchtung betrieben werden. Für viele praktische Anwendungen in Flüssigkristallanzeigen sind die bekannten Flüssigkristallmedien jedoch nicht stabil genug. Insbesondere ihre Stabilität gegen die Bestrahlung mit UV, aber auch bereits mit den üblichen Hintergrundbeleuchtungen führt zu einer Verschlechterung insbesondere der elektrischen Eigenschaften. So nimmt z. B. die Leitfähigkeit signifikant zu.
  • Zur Stabilisierung von Flüssigkristallmischungen wurde bereits die Verwendung von sogenannten „Hindered Amine Light Stabilizers”, kurz HALS, vorgeschlagen.
  • Ähnliche Flüssigkristallmischungen sind z. B. auch aus EP 2 182 046 A1 , WO 2008/009417 A1 , WO 2009/021671 A1 und WO 2009/115186 A1 bekannt. Dort wird jedoch nicht auf die Verwendung von Stabilisatoren hingewiesen.
  • Diese Flüssigkristallmischungen können gemäß der dortigen Offenbarung optional auch Stabilisatoren verschiedener Arten, wie z. B. Phenole und sterisch gehinderte Amine (Englisch: hindered amine light stabilizers, kurz: HALS) enthalten. Die obigen, nicht stabilisierten Flüssigkristallmischungen sind jedoch durch relativ hohe Schwellenspannungen und durch bestenfalls moderate Stabilitäten gekennzeichnet. Insbesondere sinkt deren „Voltage Holding Ratio” nach Belastung. Außerdem tritt oft eine gelbliche Verfärbung auf.
  • Die Verwendung verschiedener Stabilisatoren in flüssigkristallinen Medien wird z. B. in JP (S)55-023169 (A) , JP (H)05-117324 (A) , WO 02/18515 A1 und JP (H)09-291282 (A) beschrieben.
  • Bis(2,2,6,6-tetraethyl-4-piperindinyl)sebacetat ist aus WO 94/07489 A1 bekannt.
  • Die Flüssigkristallmedien des Standes der Technik mit entsprechend niedrigen Ansteuerspannungen haben relativ geringe elektrische Widerstände bzw. eine geringe HR und führen in den Anzeigen oft zu unerwünschtem „Flicker” und/oder unerwünschten Image Sticking Effekten. Außerdem sind sie nicht ausreichend stabil gegen Temperatur- und/oder UV-Belastung, zumindest dann, wenn sie eine entsprechend hohe Polarität aufweisen, wie sie für niedrige Ansteuerspannungen nötig ist.
  • Andererseits ist die Ansteuerspannung der Anzeigen des Standes der Technik, die eine sehr hohe HR aufweisen, oft zu groß, insbesondere für Anzeigen die nicht direkt oder nicht durchgehend an das Stromversorgungsnetz angeschlossen werden wie z. B. Anzeigen für mobile Anwendungen wie z. B. Mobiltelefone, Smarphones, Tablet-PC u. s. w..
  • Außerdem muss der Phasenbereich der Flüssigkristallmischung ausreichend breit für die beabsichtigte Anwendung der Anzeige sein.
  • Die Schaltzeiten der Flüssigkristallmedien in den Anzeigen müssen verbessert, also verringert, werden. Dies ist besonders für Anzeigen für Fernseh- oder Multi-Media Anwendungen wichtig. Zur Verbesserung der Schaltzeiten ist in der Vergangenheit wiederholt vorgeschlagen worden, die Rotationsviskosität der Flüssigkristallmedien (γ1) zu optimieren, also Medien mit einer möglichst geringen Rotationsviskosität zu realisieren. Die dabei erzielten Ergebnisse sind jedoch nicht ausreichend für viele Anwendungen und lassen es daher wünschenswert erscheinen, weitere Optimierungsansätze aufzufinden.
  • Ganz besonders wichtig ist eine ausreichende Stabilität der Medien gegen extreme Belastungen, insbesondere gegen UV- und Temperaturbelastung. Besonders bei Anwendungen in Anzeigen in mobilen Geräten wie z. B. Mobiltelefonen kann dies entscheidend sein.
  • Der Nachteil der bisher bekannten MFK-Anzeigen beruht auf ihrem vergleichsweise niedrigen Kontrast, der relativ hohen Blickwinkelabhängigkeit und der Schwierigkeit in diesen Anzeigen Graustufen zu erzeugen, sowie ihrer ungenügenden HR und ihrer ungenügenden Lebensdauer.
  • Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten und niedriger Schwellenspannung, mit deren Hilfe verschiedene Graustufen erzeugt werden können und die außerdem eine relativ gute und stabile HR aufweisen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde MFK-Anzeigen, nicht nur für Monitor- und TV-Anwendungen, sondern auch für Mobiltelefone und Navigationssysteme, welche auf dem IPS- bzw. dem FFS-Effekt beruhen, bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße und gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände aufweisen. Insbesondere muss für Mobiltelefone und Navigationssysteme gewährleistet sein, dass diese auch bei extrem hohen und extrem niedrigen Temperaturen arbeiten.
  • Überraschend wurde gefunden, dass Flüssigkristallanzeigen realisiert werden können, die insbesondere in IPS- bzw. FFS-Anzeigen die mindestens eine planare Orientierungsschicht aufweisen, eine niedrige Schwellenspannung bei geringen Schaltzeiten aufweisen und gleichzeitig eine ausreichend breite nematische Phase, eine günstige, relativ niedrige Doppelbrechung (Δn), gute Stabilität gegen Zersetzung durch thermische und durch UV-Belastung und eine stabile hohe HR aufweisen, wenn man in diesen Anzeigeelementen nematische Flüssigkristallmischungen mit negativer dielektrischer Anisotropie verwendet, die eine Verbindung der Formel I sowie eine Verbindung der Formel II, sowie jeweils mindestens eine Verbindung der Formeln III oder IV, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindunegn der Unterformeln III-1 bis III-7, und bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-4, enthalten und optional, bevorzugt obligatorisch, mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V und VI.
  • Derartige elektrooptische Anzeigen mit einer Aktivmatrix-Adressierung basierend auf dem IPS-, sowie dem FFS-Effekt sind insbesondere für TV- und Monitor-Anwendungen sowie für Mobiltelefone und Tablet-Computer geeignet.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit eine Flüssigkristall(FK)-Anzeige enthaltend eine FK-Zelle, bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine planare Orientierungsschicht sowie Steuerelektroden aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines FK-Mediums mit negativer dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass die FK-Anzeige eine Verbindung der Formel I enthält und bevorzugt zusätzlich eine oder oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln II, III und IV enthält.
  • Das FK-Medium in den erfindungsgemäßen Anzeigen zeigen sehr breite nematische Phasenbereiche mit Klärpunkten ≥ 70°C, sehr günstige Werte für die kapazitive Schwelle, relativ hohe Werte für die Holding Ratio und gleichzeitig gute Tieftemperaturstabilitäten bei –20°C und –30°C, sowie sehr geringe Rotationsviskositäten. Weiterhin zeichnen sich das FK-Medium durch ein gutes Verhältnis von Klärpunkt und Rotationsviskosität und durch eine hohe negative dielektrische Anisotropie aus.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass FK-Anzeigen enthaltend flüssigkristalline Medien mit einem geeignet hohen Δε, einem geeigneten Phasenbereich und Δn verwirklicht werden können, welche die Nachteile der Materialien des Standes der Technik nicht oder zumindest nur in erheblich geringerem Maße aufweisen.
  • Hier wurde überraschend gefunden, dass die Verwendung der Verbindungen der Formel I, auch wenn sie alleine ohne zusätzliche Temperaturstabilisatoren in den erfindungsgemäßen FK-Anzeigen verwendet wird, zu einer erheblichen, in vielen Fällen ausreichenden, Stabilisierung von Flüssigkristallmischungen sowohl gegen UV-Belastung, als auch gegen Temperaturbelastung führen.
  • Eine ausreichende Stabilisierung von Flüssigkristallmischungen sowohl gegen UV-Belastung, als auch gegen Temperaturbelastung kann aber auch insbesondere dann erreicht werden, wenn zusätzlich zu der Verbindung der Formel I eine oder mehrere weitere Verbindungen, bevorzugt phenolische Stabilisatoren, in der FK-Anzeige verwendet wird. Diese weiteren Verbindungen sind als Stabilisatoren gegen thermische Belastungen geeignet.
  • Die Erfindung betrifft somit die Verwendung von Verbindungen der Formel I:
    Figure DE102015013980A1_0007
    worin
    I eine ganze Zahl von 2 bis 26 ist.
    in FK-Anzeigen des IPS-(in plane switching) oder FFS-(fringe field switching) oder Polymer Stabilized(PS)-IPS- oder PS-FFS Typs.
  • Insbesondere die Verwendung von Verbindungen der Formel I in oben genannten FK-Anzeigen enthaltend ein flüssigkristallines Medium mit einer nematischen Phase und einer negativen dielektrischen Anisotropie von ≤ –3,5 bis ≥ –6, welches
    • a) eine Verbindung der Formel II
      Figure DE102015013980A1_0008
      R21 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 C-Atomen, R22 einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 C-Atomen, in einer Konzentration von ≥ 20%, bevorzugt ≥ 25%, besonders bevorzugt ≥ 30%,
    • b) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III und IV:
      Figure DE102015013980A1_0009
      worin unabhängig voneinander R31 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, oder einen unsubstituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 7 C-Atomen, R32 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, R41 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, R42 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen,
      Figure DE102015013980A1_0010
      und
      Figure DE102015013980A1_0011
      bei jedem Auftreten unabhängig voneinander
      Figure DE102015013980A1_0012
      Figure DE102015013980A1_0013
      bei jedem Auftreten unabhängig voneinander
      Figure DE102015013980A1_0014
      Figure DE102015013980A1_0015
      einer von Z41 und Z42 -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CF2-O- oder -O-CF2- und der andere -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CF2-O-, -O-CF2- oder eine Einfachbindung, m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, (m + n) 0, 1, 2, oder 3, p und q jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, und (p + q) 1, 2, oder 3, bedeuten,
    • c) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V oder der Formel VI,
      Figure DE102015013980A1_0016
      worin R51 und R52 unabhängig voneinander eine der für R31 und R32 gegebenen Bedeutung haben und bevorzugt Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkyl, besonders bevorzugt n-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkoxy, besonders bevorzugt n-Alkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, Alkoxyalkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Alkenyloxy,
      Figure DE102015013980A1_0017
      bis
      Figure DE102015013980A1_0018
      soweit vorhanden, jeweils unabhängig voneinander
      Figure DE102015013980A1_0019
      bevorzugt
      Figure DE102015013980A1_0020
      bevorzugt
      Figure DE102015013980A1_0021
      und, wenn vorhanden,
      Figure DE102015013980A1_0022
      Z51 bis Z53 jeweils unabhängig voneinander -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH=CH-, -C≡C-, -COO- oder eine Einfachbindung, bevorzugt -CH2-CH2-, -CH2-O- oder eine Einfachbindung und besonders bevorzugt eine Einfachbindung, i und j jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1, (i + j) bevorzugt 0 oder 1, R61 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder bevorzugt einen n-Alkylrest, besonders bevorzugt mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen, und R62 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen, beide bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten, enthält.
  • Die Verbindung der Formel I, werden bevorzugt in einer Konzentration im Bereich von 1 ppm bis zu 2.000 ppm, bevorzugt bis zu 1.000 ppm, besonders bevorzugt im Bereich von 300 ppm bis zu 1000 ppm eingesetzt.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel I besitzen einen Paramter I, der die Länge der Alkylkette definiert, der zwischen 2 und 26 (I = 2–26), bevorzugt zwischen 6 und 22, besonders bevorzugt zwischen 8 und 20, liegt. Ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, die eine gerade Anzahl an CH2-Gruppen in der Kette besitzen. Diese bevorzugten Verbindungen weisen eine CH2-Kettenlänge auf, die eine gute Löslichkeit der Verbindungend der Formel I in den erfindungsgemäßen LC-Mischungen gewähleisten. Ist die Kettenlänge zu kurz (I < 6), kann die Löslichkeit je nach LC-Mischung eingeschränkt sein und zu einer unzureichenden Stabilität bei niedrigen Temperaturen führen (LTS). Ist die Kettenlänge zu lang (I > 22), wird die Kopplung der beiden Endgruppenschwächer. Dies führt zu einem Verhalten, dass ähnlich der Stabilisatoren mit nur einer HALS-Gruppe ist (Mono-HALS), welche nicht effektiv Flüssigkristallmischungen stabilisieren.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Anzeigen jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel I ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen, der Formeln I-1, bis I-8, of which I-2 is also known as TINUVIN 770®:
    Figure DE102015013980A1_0023
    Figure DE102015013980A1_0024
  • Vorzugsweise enthalten das FK-Medium gemäß der vorliegenden erfinderischen FK-Anzeige zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I, bzw. deren bevorzugter Unterformeln, eine oder mehrere dielektrisch neutrale Verbindungen der Formel II in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 15% oder mehr bis 70% oder weniger, bevorzugt von 20% oder mehr bis 60% oder weniger, besonders bevorzugt von 25% oder mehr bis 55% oder weniger.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel II
    Figure DE102015013980A1_0025
    worin
    R21 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt einen n-Alkylrest, besonders bevorzugt mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen, und
    R22 einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen
    bedeuten.
  • Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Medium
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel II in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 5% oder mehr bis 40% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 10% oder mehr bis 25% oder weniger, und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel II in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 10% oder mehr bis 60% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 25% oder mehr bis 55% oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 30% oder mehr bis 50% oder weniger, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 30% oder mehr bis 50% oder weniger.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln II-1 und II-2, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln II-1a bis II-2b (siehe unten),
    Figure DE102015013980A1_0026
    worin
    Alkyl unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen,
    Alkenyl einen Alkenylrest mit 2 bis 5 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, besonders bevorzugt 2 C-Atomen,
    bedeuten.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel II-1 und/oder eine oder mehrere Verbindungen der Formel II-2, ganz besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel II-1 und Formel II-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindunegn der folgenden Formeln
    Figure DE102015013980A1_0027
    Figure DE102015013980A1_0028
  • Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Medien die folgenden Verbindungen in den angegebenen Gesamtkonzentrationen
    5–60 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbnindungen der Formel II und/oder
    10–60 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbnindungen der Formeln III-1 bis III-8 und/oder
    10–60 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln IV und/oder V,
    wobei der Gesamtgehalt aller Verbindungen in dem Medium 100% beträgt.
  • Vorzugsweise enthalten das FK-Medium gemäß der vorliegenden erfinderischen FK-Anzeige zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I, bzw. deren bevorzugter Unterformeln, eine oder mehrere dielektrisch negative Verbindungen der Formel III in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 5% oder mehr bis 90% oder weniger, bevorzugt von 10% oder mehr bis 80% oder weniger, besonders bevorzugt von 20% oder mehr bis 70% oder weniger.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel II ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III-1 bis III-7
    Figure DE102015013980A1_0029
    Figure DE102015013980A1_0030
    worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel III gegebenen Bedeutungen haben, und bevorzugt
    R31 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt einen n-Alkylrest, besonders bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen, oder
    Alkyl oder Alkenyl, bevorzugt Ethyl, Propoyl, Butyl, Pentyl, Vinyl, 1-E-Propenyl, But-4-en-1-yl, Pent-1-en-1-yl oder Pent-3-en-1-yl und
    R32 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, und
    m, n und 0 jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1,
    bedeuten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-1 und III-2 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0031
    Figure DE102015013980A1_0032
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-3 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0033
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-4 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0034
    Figure DE102015013980A1_0035
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-5 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0036
    Figure DE102015013980A1_0037
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-6 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0038
    Figure DE102015013980A1_0039
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-7 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0040
  • Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Medium eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln III-1 bis III-7 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 5% oder mehr bis 80% oder weniger, bevorzugt von 15% oder mehr bis 70% oder weniger, besonders bevorzugt von 20% oder mehr bis 60% oder weniger.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-4,
    Figure DE102015013980A1_0041
    worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel IV gegebenen Bedeutungen haben, und bevorzugt
    R41 Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt Ethyl, Propoyl, Butyl, Pentyl, Vinyl, 1-E-Propenyl, But-4-en-1-yl, Pent-1-en-1-yl oder Pent-3-en-1-yl und
    R42 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen oder, bevorzugt, einen unsubstituierten Alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 2 oder 4 C-Atomen,
    bedeuten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-1 bis IV-4 ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen
    Figure DE102015013980A1_0042
  • Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Medium
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 5% oder mehr bis 80% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 10% oder mehr bis 70% oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 20% oder mehr bis 60% oder weniger, und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-1 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 20% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 10% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-2 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 30% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 3% oder mehr bis 20% oder weniger, und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-3 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 30% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 3% oder mehr bis 20% oder weniger
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-4 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 25% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 20% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-5 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 20% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 10% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-6 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 30% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 10% oder mehr bis 25% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-7 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 20% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 15% oder weniger.
  • Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Medium
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 5% oder mehr bis 70% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 10% oder mehr bis 60% oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 20% oder mehr bis 55% oder weniger, und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-1 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 2% oder mehr bis 15% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-2 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 3% oder mehr bis 20% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-3 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 2% oder mehr bis 20% oder weniger und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV-4 in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 3% oder mehr bis 25% oder weniger und/oder
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel V
    Figure DE102015013980A1_0043
    worin
    R51 und R52 unabhängig voneinander eine der für R21 und R22 gegebenen Bedeutung haben und bevorzugt Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkyl, besonders bevorzugt n-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkoxy, besonders bevorzugt n-Alkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, Alkoxyalkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Alkenyloxy,
    Figure DE102015013980A1_0044
    bis
    Figure DE102015013980A1_0045
    soweit vorhanden, jeweils unabhängig voneinander
    Figure DE102015013980A1_0046
    bevorzugt
    Figure DE102015013980A1_0047
    bevorzugt
    Figure DE102015013980A1_0048
    und, wenn vorhanden,
    Figure DE102015013980A1_0049
    Z51 bis Z53 jeweils unabhängig voneinander -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH=CH-, -C≡C-, -COO- oder eine Einfachbindung, bevorzugt -CH2-CH2-, -CH2-O- oder eine Einfachbindung und besonders bevorzugt eine Einfachbindung,
    i und j jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1,
    (i + j) bevorzugt 0 oder 1,
    bedeuten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt der Formel V ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1 bis V-10, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1 bis V-5,
    Figure DE102015013980A1_0050
    Figure DE102015013980A1_0051
    worin die Parameter die oben unter Formel V gegebenen Bedeutungen haben und
    Y5 H oder F bedeutet und bevorzugt
    R51 Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen und
    R52 Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt Alkyl oder Alkenyl, besonders bevorzugt Alkenyl,
    bedeuten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel V-1, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1a und V-1b, bevorzugt der Formel V-1b,
    Figure DE102015013980A1_0052
    worin
    Alkyl und Alkyl' unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen,
    Alkoxy Alkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel V-3, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-3a und V-3b,
    Figure DE102015013980A1_0053
    worin
    Alkyl und Alkyl' unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen und
    Alkenyl Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel V-4 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-4a und V-4b,
    Figure DE102015013980A1_0054
    worin
    Alkyl und Alkyl' unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen.
  • In einer weiteren Ausführungsform enthält das Medium gegebenenfalls eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI
    Figure DE102015013980A1_0055
    worin
    R61 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder bevorzugt einen n-Alkylrest, besonders bevorzugt mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen, und
    R62 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen, beide bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen,
    bedeuten.
  • Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Medium
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI in einer Gesamtkonzentration im Bereich von 1% oder mehr bis 30% oder weniger, bevorzugt im Bereich von 3% oder mehr bis 20% oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 15% oder weniger.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln VI-1 bis VI-2,
    Figure DE102015013980A1_0056
    worin
    Alkyl und Alkyl' unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen,
    Alkoxy Alkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen,
    bedeuten.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI-1a und VI-2a.
  • Figure DE102015013980A1_0057
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln OH-1 bis OH-6
    Figure DE102015013980A1_0058
    Figure DE102015013980A1_0059
  • Diese Verbindungen eignen sich hervorragend zur Stabilisierung der Medien gegen thermische Belastungen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen oder elektrooptische Komponenten, die erfindungsgemäße flüssig kristalline Medien enthalten. Bevorzugt sind elektrooptische Anzeigen die auf dem IPS- oder dem FFS-Effekt basieren und insbesondere solche, die mittels einer Aktivmatrix-Adressierungsvorrichtung angesteuert werden. Dementsprechend ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Mediums in einer elektrooptischen Anzeige oder in einer elektrooptischen Komponente ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ebenso wie ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I mit einer oder mehreren Verbindungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel III enthalten, bevorzugt mit einer oder mehreren Verbindungen der Teilformel III-1 und/oder III-2 und/oder III-3 und/oder III-4 und/oder III-5 und/oder III-6 und/oder III-7, besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen aus zwei oder mehr, bevorzugt aus drei oder mehr, verschiedener dieser Formeln und ganz besonders bevorzugt aus vier oder fünf dieser Formenln III-1, III-2, III-3, III-4, III-5, III-6 und III-7, mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-4 und/oder V und/oder VI, gemischt wird.
  • Außerdem betrifft die vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Stabilisierung eines flüssigkristallinen Mediums, das eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, gegbenfalls eine oder mehrere Verbindungen der Formel III enthält und/oder eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV und/oder eine oder mehrere Verbindungen der Formel V, dadurch gekennzeichnet, dass dem Medium eine oder mehrere die Verbindungen der Formel I zugesetzt werden wird.
  • Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung können eine oder mehrere chirale Verbindungen enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthalten die flüssigkristallinen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel
    Figure DE102015013980A1_0060
    worin n 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, bevorzugt 2 oder 4, besonders bevorzugt 2, bedeutet, bevorzugt in einer Konzentration vom 0,1 bis 5% besonders bevorzugt vom 0,2 bis 1%. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erfüllen eine oder mehrere der folgenden Bedingungen, wobei die Akronyme (Abkürzungen) in den Tabellen A bis C erläutert und in Tabelle D durch Beispiele illustriert sind.
    • i. Das flüssigkristalline Medium hat eine Doppelbrechung von 0,090 oder mehr, besonders bevorzugt von 0,100 oder mehr und, ganz besonders besonders bevorzugt, von 0,110 oder mehr.
    • ii. Das flüssigkristalline Medium hat eine Doppelbrechung von 0,150 oder weniger, besonders bevorzugt von 0,140 oder weniger und, ganz besonders besonders bevorzugt, von 0,120 oder weniger.
    • iii. Das flüssigkristalline Medium hat eine Doppelbrechung im Bereich von 0,100 oder mehr bis 0,120 oder weniger, bevorzugt von 0,100 oder mehr bis 0,1150 oder weniger.
    • iv. Das flüssigkristalline Medium hat eine negative dielektrische Anisotropie mit einem Betrag von 2,0 oder mehr, besonders bevorzugt von 2,5 oder mehr.
    • v. Das flüssigkristalline Medium hat eine negative dielektrische Anisotropie mit einem Betrag von 6,0 oder weniger, besonders bevorzugt von 5,0 oder weniger und, ganz besonders bevorzugt, von 4,5 oder weniger.
    • vi. Das flüssigkristalline Medium hat eine negative dielektrische Anisotropie mit einem Betrag im Bereich von 3,5 oder mehr bis 4,4 oder weniger.
    • vii. Das flüssigkristalline Medium enthält eine oder mehrere besonders bevorzugte Verbindungen der Formeln II ausgewählt aus den nachfolgend genannten Teilformeln:
      Figure DE102015013980A1_0061
      worin Alkyl die oben gegebene Bedeutung besitzt und bevorzugt, jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6, bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen und besonders bevorzugt n-Alkyl, bedeutet.
    • viii. Die Gesamtkonzentration der Verbindungen der Formel II im Gesamtgemisch beträgt 20% oder mehr, bevorzugt 30% oder mehr und liegt bevorzugt im Bereich von 30% oder mehr bis 49% oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 30% oder mehr bis 45% oder weniger, und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 30% oder mehr bis 40% oder weniger.
    • ix. Das flüssigkristalline Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel II ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen folgenden Formeln: CC-n-V, insbesondere bevorzugt CC-3-V, bevorzugt in einer Konzentration von bis zu 45% oder weniger, besonders bevorzugt bis zu 40% oder weniger, und optional zusätzlich CC-3-V1, bevorzugt in einer Konzentration von bis zu 12% oder weniger, und/oder CC-4-V oder CC-5-V, bevorzugt in einer Konzentration von bis zu 20% oder weniger, besonders bevorzugt bis zu 10% oder weniger.
    • x. Die Gesamtkonzentration der Verbindungen der Formel CC-3-V im Gesamtgemisch beträgt 25% oder mehr, bevorzugt 30% oder mehr.
    • xi. Der Anteil an Verbindungen der Formeln III-1 bis III-7 im Gesamtgemisch beträgt 50% oder mehr und bevorzugt 85% oder weniger.
    • xii. Das flüssigkristalline Medium besteht im Wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I, II, III, IV, V und und VI, bevorzugt aus Verbindungen der Formeln I, II, III und IV.
    • xiii. Das flüssigkristalline Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel V, bevorzugt der Foremln V-1 und/oder V-2, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 20% oder mehr, insbesondere von 25% oder mehr, und ganz besonders bevorzugt von 30% oder mehr bis 50% oder weniger.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine elektrooptische Anzeige mit einer Aktivmatrix-Adressierung basierend auf dem IPS- bzw. dem FFS-Effekt, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium gemäß der vorliegenden Erfindung enthält, das eine negative dielektrische Anisotropie aufweist und eine Verbindung der Formel I enthält.
  • Vorzugsweise weist die Flüssigkristallmischung einen nematischen Phasenbereich mit einer Breite von mindestens 80 Grad und eine Fließviskosität ν20 von maximal 30 mm2·s–1 bei 20°C auf.
  • Die erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung weist ein Δε von –0,5 bis –6,0, insbesondere von –1,5 bis –5,5 auf, und ganz besonders bevorzugt von von –3,5 bis –4,4 auf, wobei Δε die dielektrische Anisotropie bedeutet.
  • Die Rotationsviskosität γ1 ist vorzugsweise 180 mPa·s oder weniger, bevorzugt 150 mPa·s oder weniger, besonders bevorzugt 120 mPas, noch stärker bevorzgt 100 mPa·s oder weniger, noch stärker bevorzgt 90 mPa·s oder weniger. Die erfindungsgemäßen Mischungen sind für alle IPS-TFT-Anwendungen geeignet, wie z. B. konventionellle IPS, super-IPS, und FFS- und PALC-Anwendungen, sowie polymer stabilisierte IPS- oder FFS-Anwendungen mit negativem Δε geeignet.
  • Die nematischen Flüssigkristallmischungen in den erfindungsgemäßen Anzeigen enthalten in der Regel zwei Komponenten A und B, die ihrerseits aus einer oder mehreren Einzelverbindungen bestehen.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten bevorzugt 4 bis 15, insbesondere 5 bis 12, und besonders bevorzugt 10 oder weniger, Verbindungen. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I, II und/oder III und/oder IV und/oder V, und/oder VI.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien können optional auch mehr als 18 Verbindungen enthalten. In diesem Fall enthalten sie vorzugsweise 18 bis 25 Verbindungen.
  • Neben Verbindungen der Formeln I bis VI können auch noch andere Bestandteile zugegen sein, z. B. in einer Menge von bis zu 25%, vorzugsweise jedoch bis zu 10%, insbesondere bis zu 10%, der Gesamtmischung.
  • Optional können die erfindungsgemäßen Medien auch eine dielektrisch positive Komponente enthalten, deren Gesamtkonzentration bevorzugt 10% oder weniger bezogen auf das gesamte Medium beträgt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien insgesamt bezogen auf die Gesamtmischung 10 ppm oder mehr bis 2.000 ppm oder weniger, bevorzugt 100 ppm oder mehr bis 1.500 ppm oder weniger, besonders bevorzugt 200 ppm oder mehr bis 1.000 ppm oder weniger Verbindungen der Formel I und 20% oder mehr bis 80% oder weniger, bevorzugt 25% oder mehr bis 70% oder weniger, besonders bevorzugt 40% oder mehr bis 60% oder weniger, an Verbindungen der Formel II und/oder 5% oder mehr bis 70% oder weniger an Verbindungen der Formel III.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I, II, III, IV und V, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I, II, III und IV, bevorzugt bestehen sie überwiegend, besonders bevorzugt im wesentlichen und ganz besonders bevorzugt nahezu vollständig aus den Verbindungen der genannten Formeln.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien weisen bevorzugt eine nematische Phase von jeweils mindestens von –20°C oder weniger bis 70°C oder mehr, besonders bevorzugt von –30°C oder weniger bis 80°C oder mehr, ganz besonders bevorzugt von –40°C oder weniger bis 85°C oder mehr und am allermeisten bevorzugt von –40°C oder weniger bis 90°C oder mehr auf.
  • Hierbei bedeutet der Begriff „eine nematische Phase aufweisen” einerseits, dass bei tiefen Temperaturen bei der entsprechenden Temperatur keine smektische Phase und keine Kristallisation beobachtet wird und andererseits, dass beim Aufheizen aus der nematischen Phase noch keine Klärung auftritt. Die Untersuchung bei tiefen Temperaturen wird in einem Fließviskosimeter bei der entsprechenden Temperatur durchgeführt sowie durch Lagerung in Testzellen einer der elektrooptischen Anwendung entsprechenden Schichtdicke für mindestens 100 Stunden überprüft. Wenn die Lagerstabilität bei einer Temperatur von –20°C in einer entsprechenden Testzelle 1.000 h oder mehr beträgt, wird das Medium als bei dieser Temperatur stabil bezeichnet. Bei Temperaturen von –30°C bzw. –40°C betragen die entsprechenden Zeiten 500 h bzw. 250 h. Bei hohen Temperaturen wird der Klärpunkt nach üblichen Methoden in Kapillaren gemessen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien durch Werte der optischen Anisotropien im mittleren bis niedrigen Bereich gekennzeichnet. Die Werte der Doppelbrechung liegen bevorzugt im Bereich von 0,065 oder mehr bis 0,140 oder weniger, besonders bevorzugt im Bereich von 0,090 oder mehr bis 0,130 oder weniger, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0.095 oder mehr bis 0,120 oder weniger und betragen insbesondere 0,111 +/– 0,002. In dieser Ausführungsform haben die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien eine negative dielektrische Anisotropie und weisen relativ hohe Werte des Betrags der dielektrischen Anisotropie (|Δε|) auf, die bevorzugt im Bereich von 3,0 oder mehr bis 5,5 oder weniger, besonders bevorzugt bis 5,5 oder weniger, besonders bevorzugt von 3,3 oder mehr bis 5,0 oder weniger, besonders bevorzugt von 3,4 oder mehr bis 4,5 oder weniger und ganz besonders bevorzugt von 3,5 oder mehr bis 4,4 oder weniger, liegen.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien weisen relativ kleine Werte für die Schwellenspannung (V0) im Bereich von 1,7 V oder mehr bis 2,5 V oder weniger, bevorzugt von 1,8 V oder mehr bis 2,4 V oder weniger, besonders bevorzugt von 1,9 V oder mehr bis 2,3 V oder weniger und ganz besonders bevorzugt von 1,95 V oder mehr bis 2,1 V oder weniger, auf.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien bevorzugt relativ niedrige Werte der mittleren dielektrischen Anisotropie (εav. ≡ (ε|| + 2ε⊥/3) auf, die bevorzugt im Bereich von 4,0 oder mehr bis 6,0 oder weniger, bevorzugt von 4,4 oder mehr bis 5,5 oder weniger, noch mehr bevorzugt von 4,5 oder mehr bis 5,3 oder weniger, besonders bevorzugt von 4,6 oder mehr bis 5,1 oder weniger und ganz besonders bevorzugt von 4,7 oder mehr bis 4,9 oder weniger, liegen.
  • Außerdem weisen die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien hohe Werte für die HR in Flüssigkristallzellen auf.
  • In der Regel weisen dabei Flüssigkristallmedien mit einer geringen Ansteuerspannung bzw. Schwellenspannung eine geringere HR auf als solche mit einer größeren Ansteuerspannung bzw. Schwellenspannung und umgekehrt.
  • Diese bevorzugten Werte für die einzelnen physikalischen Eigenschaften werden von den erfindungsgemäßen Medien bevorzugt auch jeweils miteinander kombiniert eingehalten.
  • In der vorliegenden Anmeldung bedeutet der Begriff „Verbindungen”, auch geschrieben als „Verbindung(en)”, sofern nicht explizit anders angegeben, sowohl eine als auch mehrere Verbindungen.
  • Die einzelnen Verbindungen werden, sofern nichts anderes angegeben, in den Mischungen in Konzentrationen generell jeweils von 1% oder mehr bis 30% oder weniger, bevorzugt von 2% oder mehr bis 30% oder weniger und besonders bevorzugt von 3% oder mehr bis 16% oder weniger eingesetzt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien
    die Verbindung der Formel I und
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, bevorzug ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CC-n-V bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CC-2-V, CC-3-V, CC-4-V und CC-5-V, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen CC-2-V, CC-3-V und CC-4-V, ganz besonders bevorzugt der Verbindung CC-3-V und gegebenenfalls zusätzlich der Verbindung CC-3-V1, und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI, bevorzug ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CC-n-m und CC-n-Om, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CC-1-3, CC-2-3, CC-3-3, CC-3-4, CC-3-5, CC-3-O1 und CC-3-O2, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen CC-2-3, CC-3-4 und CC-3-5 und/oder
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-1, bevorzugt der Formel Y-nO-Om, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Y-3O-O5, Y-3O-O3, Y-4O-O4 und Y-2O-O4,
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-2, bevorzugt der Formel CY-n-Om, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CY-3-O2, CY-3-O4, CY-5-O2 und CY-5-O4,
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-3, bevorzugt der Formel PY-n-Om, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln PY-3-O2 und PY-3-O3,
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-4, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formel CCY-n-m und CCY-n-Om, bevorzugt der Formel CCY-n-Om, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CCY-3-O2, CCY-2-O2, CCY-3-O1, CCY-3-O3, CCY-4-O2, CCY-3-O2 und CCY-5-O2,
    optional, bevorzugt obligatorisch, eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-5, bevorzugt der Formel CLY-n-Om, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CLY-2-O4, CLY-3-O2, CLY-3-O3,
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-6, bevorzugt der Formel CPY-n-Om, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln CPY-2-O2 und CPY-3-O2, CPY-4-O2 und CPY-5-O2,
    eine oder mehrere Verbindungen der Formel III-7, bevorzugt der Formel PYP-n-m, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln PYP-2-3 und PYP-2-4.
  • Für die vorliegende Erfindung bedeutet im Zusammenhang mit der Angabe der Bestandteile der Zusammensetzungen, wenn nicht im Einzelfall anders angegeben:
    • – „enthalten”: die Konzentration der betreffenden Bestandteile in der Zusammensetzung beträgt bevorzugt 5% oder mehr, besonders bevorzugt 10% oder mehr, ganz besonders bevorzugt 20% oder mehr,
    • – „überwiegend bestehen aus”: die Konzentration der betreffenden Bestandteile in der Zusammensetzung beträgt bevorzugt 50% oder mehr, besonders bevorzugt 55% oder mehr und ganz besonders bevorzugt 60% oder mehr,
    • – „im wesentlichen bestehen aus”: die Konzentration der betreffenden Bestandteile in der Zusammensetzung beträgt bevorzugt 80% oder mehr, besonders bevorzugt 90% oder mehr und ganz besonders bevorzugt 95% oder mehr und
    • – „nahezu vollständig bestehen aus”: die Konzentration der betreffenden Bestandteile in der Zusammensetzung beträgt bevorzugt 98% oder mehr, besonders bevorzugt 99% oder mehr und ganz besonders bevorzugt 100,0%.
  • Dieses gilt sowohl für die Medien als Zusammensetzungen mit ihren Bestandteilen, die Komponenten und Verbindungen sein können, als auch für die Komponenten mit ihren Bestandteilen, den Verbindungen. Lediglich in Bezug auf die Konzentration einer einzelnen Verbindung im Verhältnis zum gesamten Medium bedeutet der Begriff enthalten: die Konzentration der betreffenden Verbindung beträgt bevorzugt 1% oder mehr, besonders bevorzugt 2% oder mehr, ganz besonders bevorzugt 4% oder mehr.
  • Für die vorliegende Erfindung bedeutet ”≤” kleiner oder gleich, bevorzugt kleiner und ”≥” größer oder gleich, bevorzugt größer.
  • Für die vorliegende Erfindung bedeuten
    Figure DE102015013980A1_0062
    trans-1,4-Cyclohexylen und
    Figure DE102015013980A1_0063
    1,4-Phenylen.
  • Für die vorliegende Erfindung bedeuten die Begriffe „dielektrisch positive Verbindungen” solche Verbindungen mit einem Δε > 1,5, „dielektrisch neutrale Verbindungen” solche mit –1,5 ≤ Δε ≤ 1,5 und „dielektrisch negative” Verbindungen solche mit Δε < –1,5. Hierbei wird die dielektrische Anisotropie der Verbindungen bestimmt, indem 10% der Verbindungen in einem flüssigkristallinen Host gelöst werden und von der resultierenden Mischung die Kapazität in mindestens jeweils einer Testzelle mit 20 μm Schichtdicke mit homeotroper und mit homogener Oberflächenorientierung bei 1 kHz bestimmt wird. Die Messspannung beträgt typischerweise 0,5 V bis 1,0 V, sie ist jedoch stets niedriger als die kapazitive Schwelle der jeweiligen untersuchten Flüssigkristallmischung.
  • Als Hostmischung für dielektrisch positive und dielektrisch neutrale Verbindungen wird ZLI-4792 und für dielektrisch negative Verbindungen ZLI-2857, beide von Merck KGaA, Deutschland, verwendet. Aus der Änderung der Dielektrizitätskonstante der Hostmischung nach Zugabe der zu untersuchenden Verbindung und Extrapolation auf 100% der eingesetzten Verbindung werden die Werte für die jeweiligen zu untersuchenden Verbindungen erhalten. Die zu untersuchende Verbindung wird zu 10% in der Hostmischung gelöst. Wenn die Löslichkeit der Substanz hierzu zu gering ist, wird die Konzentration schrittweise solange halbiert, bis die Untersuchung bei der gewünschten Temperatur erfolgen kann.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien können bei Bedarf auch weitere Zusatzstoffe wie z. B. Stabilisatoren und/oder pleochroitische Farbstoffe und/oder chirale Dotierstoffe in den üblichen Mengen enthalten. Die eingesetzte Menge dieser Zusatzstoffe beträgt bevorzugt insgesamt 0% oder mehr bis 10% oder weniger bezogen auf die Menge der gesamten Mischung, besonders bevorzugt 0,1% oder mehr bis 6% oder weniger. Die Konzentration der einzelnen eingesetzten Verbindungen beträgt bevorzugt 0,1% oder mehr bis 3% oder weniger. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Konzentrationen sowie der Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallverbindungen in den Flüssigkristallmedien in der Regel nicht berücksichtigt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien einen Polymervorläufer, der eine oder mehrere reaktive Verbindungen, bevorzugt reaktive Mesogene und bei Bedarf auch weitere Zusatzstoffe wie z. B. Polymerisationsinitiatoren und/oder Polymerisationsmoderatore in den üblichen Mengen enthalten. Die eingesetzte Menge dieser Zusatzstoffe beträgt insgesamt 0% oder mehr bis 10% oder weniger bezogen auf die Menge der gesamten Mischung bevorzugt 0,1% oder mehr bis 2% oder weniger. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Konzentrationen sowie der Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallverbindungen in den Flüssigkristallmedien nicht berücksichtigt.
  • Die Zusammensetzungen bestehen aus mehreren Verbindungen, bevorzugt aus 3 oder mehr bis 30 oder weniger, besonders bevorzugt aus 6 oder mehr bis 20 oder weniger und ganz besonders bevorzugt aus 10 oder mehr bis 16 oder weniger Verbindungen, die auf herkömmliche Weise gemischt werden. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in den Komponenten gelöst, die den Hauptbestandteil der Mischung ausmachenden. Dies erfolgt zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur. Liegt die gewählte Temperatur über dem Klärpunkt des Hauptbestandteils, so ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Flüssigkristallmischungen auf anderen üblichen Wegen, z. B. unter Verwendung von Vormischungen oder aus einem so genannten „Multi Bottle System” herzustellen.
  • Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen sehr breite nematische Phasenbereiche mit Klärpunkten 65°C oder mehr, sehr günstige Werte für die kapazitive Schwelle, relativ hohe Werte für die Holding Ratio und gleichzeitig sehr gute Tieftemperaturstabilitäten bei –30°C und –40°C. Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen durch niedrige Rotationsviskositäten γ1 aus.
  • Die Verbindungen der Formel I sind gemäß dem Fachmann bekannten Methode (s. z. B: Houben Weil „Methoden der organischen Chemie") zugänglich.
  • Die hier verwendeten bisher nicht beschriebenen Verbindungen der Formel I wurden wie folgt synthetisiert.
    • 1) Synthese von Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-1-oxyl)eicosandiat A
      Figure DE102015013980A1_0064
      5.00 g (14.6 mmol) Eicosandisäure, 6.50 g (37.7 mmol) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (freies Radikal) und 0.30 g (2.46 mmol) 4-(Dimethylamino)-pyridin werden in 100 mL Dichlormethan (DCM) gelöst und auf 4°C gekühlt. Es wird nun portionsweise mit 7.00 g (36.5 mmol) N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-carbodiimid-hydrochlorid versetzt und für 16 h bei Raumtemperatur (RT) gerührt. Es entsteht eine klare rote Reaktionslösung, die mit gesättigter NaCl-Lösung gewaschen wird. Die Wasserphase wird mit DCM extrahiert und die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird über 400 mL Kieselgel mit Dichlormethan/MTB-Ether (Gradient: 95:5 bis auf 9:1) chromatographiert und das erhaltene Produkt 2 X aus MTB-Ether bei 5°C kristallisiert. Man erhält das Produkt mit 5.7 g als orange Kristalle. MS (EI): 650 [M*]
    • 2) Synthese von Eicosandisäure bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)ester 1 (CAS 156693-76-4)
      Figure DE102015013980A1_0065
      4.40 g (6.76 mmol) Verbindung A, 3.5 g Eisen (zur Analyse durch Reduktion hergestellt, Korngröße 10 μm) werden bei Raumtemperatur (RT) in 100 mL Eisessig suspendiert. Die Reaktionsmischung wird anschließend langsam auf 70°C Badtemperatur erhitzt (Innentemperatur 65°C). Es tritt eine Farbänderung von Rot-Grau zu Grau ein und es wird für 4 h bei dieser Temperatur und anschließend für 16 h bei 40°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf RT abgekühlt und unter Vakuum eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird in Wasser gelöst und von unlöslichen Eisenbestandteilen abgetrennt. Die Wasserphase wird vorsichtig mit Natriumhydrogencarbonatlösung auf pH = 8 eingestellt und mit Dichlormethan (DCM) extrahiert und über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wird in siedenden MTB-Ether gelöst, von unlöslichen Bestandteilen filtriert und bei 5°C kristallisiert. Man erhält das Produkt als farblose Kristalle, die bei 120°C und 0.08 mbar durch Aufschmelzen getrocknet werden. Man erhält 2.48 g des Produktes. Phasen: K 92°C I MS (EI): 621 [M+] 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ = 1.18–1.08 ppm (m, 18H), 1.36–1.19 (m, 40H), 1.61 (quin, 7.35 Hz, 4H), 1.91 (dd, 12.49, 4.18 Hz, 4H, C(CH3)2CH2CH-O), 2.27 (t, 7.51 Hz, 4H CH2C(O)O), 5.19 (tt, 11.43, 4.19 Hz, 2H CHOC(O)).
  • Es versteht sich für den Fachmann von selbst, dass die erfindungsgemäßen Medien für die Verwendung in IPS- und FFS-Anzeigen auch Verbindungen enthalten kann, worin beispielsweise H, N, O, Cl, F durch die entsprechenden Isotope ersetzt sind. Die Flüssigkristallmischungen können auch durch Polymerisation entsprechender Polymervorläufer, insbesondere durch reaktive Mesogene, stabilisiwert sein.
  • Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristallanzeigen entspricht der üblichen Geometrie, wie sie z. B. in EP-OS 0 240 379 , beschrieben wird.
  • Mittels geeigneter Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Flüssigkristallphasen derart modifiziert werden, dass sie in jeder bisher bekannt gewordenen Art von z. B. IPS-, FFS- oder ASM-VA-LCD-Anzeige einsetzbar sind.
  • In der nachfolgenden Tabelle E werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden können. Sofern die Mischungen einen oder mehrere Dotierstoffe enthalten, wird er in Mengen von 0,01% bis 4%, vorzugsweise 0,1% bis 1,0%, eingesetzt.
  • Stabilisatoren, die beispielsweise den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden können, vorzugsweise in Mengen von 0,01% bis 6%, insbesondere 0,1% bis 3%, werden nachfolgend in Tabelle F genannt.
  • Alle Konzentrationen sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung, soweit nicht explizit anders vermerkt, in Massenprozent angegeben und beziehen sich auf die entsprechende Mischung oder Mischungskomponente, soweit nicht explizit anders angegeben.
  • Alle angegebenen Werte für Temperaturen in der vorliegenden Anmeldung, wie z. B. der Schmelzpunkt T(C, N), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S, N) und der Klärpunkt T(N, I), sind in Grad Celsius (°C) und alle Temperaturdifferenzen entsprechend Differenzgrad (° oder Grad) angegeben, sofern nicht explizit anders angegeben.
  • Der Begriff „Schwellenspannung” bezieht sich für die vorliegende Erfindung auf die kapazitive Schwelle (V0), auch Freedericksz-Schwelle genannt, sofern nicht explizit anders angegeben.
  • Alle physikalischen Eigenschaften werden und wurden nach "Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland bestimmt und gelten für eine Temperatur von 20°C und Δn wird bei 589 nm und Δε bei 1 kHz bestimmt, sofern nicht jeweils explizit anders angegeben.
  • Die elektrooptischen Eigenschaften, z. B. die Schwellenspannung (V0) (kapazitive Messung) werden, ebenso wie das Schaltverhalten, in bei der Firma Merck Japan hergestellten Testzellen bestimmt. Die Messzellen haben Substrate aus Natriumglas (Sodalime Glas) und sind in einer ECB- bzw. VA-Konfiguration mit Polyimidorientierungsschichten (SE-1211 mit Verdünner **26 (Mischungsverhältnis 1:1) beide der Firma Nissan Chemicals, Japan), die senkrecht zueinander gerieben sind und die eine homöotrope Orientierung der Flüssigkristalle bewirken, ausgeführt. Die Fläche der durchsichtigen, nahezu quadratischen Elektroden aus ITO beträgt 1 cm2.
  • Die Schwellspannung kann einerseits elektrooptisch (Transmission gegenüber Spannung, oft bezeichnet als Vth) andererseits kapazitiv (Kapazität gegenüber Spannung, typischeweise bezeichnet als V0) gemessen werden. Für die kapazitive Methode werden, sofern nicht anders angegeben, Natriumglaszellen verwendet, die von der Firma Merck Japan hergestellt werden. Das verwendete Polyimid ist, soweit nicht anders angegeben, JALS-2096-R1 und kommt von der Firma JSR und führt zu einer homöotropen Orientierung. Diese Zellen sind ungerieben. Die Elektrodenfläche ist kreisrund mit einer effektiven Fläche von 1,13 cm2. Für die elektrooptischen Messungen werden Zellen verwendet, wie sie für die FFS-Technologie bekannt sind mit Kammeletroden (sogenannten Pixel-Elektroden) auf einem Potential und einer vollflächigen ITO-Schicht (so genannte Common-Elektrode) auf dem anderen Potential getrennt durch eine Isolationsschicht. Das verwendete Polyimid richted sich nach der Aufgabenstellung und führt typischerweise zu einer planaren Orientierung. Das Polyimid kann gerieben werden. Es kann aber auch anders orientiert werden, z. B. durch einen Photoprozess. Die Elektrode ist nahezu quadratisch mit einer effektiven Fläche von 1 cm2.
  • Die verwendeten Flüssigkristallmischungen sind, wenn nicht anders angegeben, nicht mit einem chiralen Dotierstoff versetzt, sie eignen sich aber auch besonders für Anwendungen, in denen eine solche Dotierung erforderlich ist.
  • Die HR wird in bei der Firma Merck Japan hergestellten Testzellen bestimmt. Die Messzellen haben Substrate aus Natriumglas (Sodalime Glas) und sind mit einer planaren Polyimidorientierungsschicht mit einer Schichtdicke von 50 nm bis 150 nm, ausgeführt. Die Schichtdicke beträgt einheitlich 6,0 μm. Die Fläche der durchsichtigen Elektroden aus ITO beträgt 1 cm2.
  • Die HR wird bei 20°C (HR20) und nach 5 Minuten im Ofen bei 100°C (HR100) in einem kommerziell erhältlichen Gerät der Firma Autronic Melchers, Deutschland bestimmt. Alternativ wird die HR im Ofen bei 60°C (HR60) bestimmt. Die verwendete Spannung hat eine Frequenz von 60 Hz oder 10 Hz.
  • Die Genauigkeit der Messwerte der HR hängt vom jeweiligen Wert der HR ab. Dabei nimmt die Genauigkeit mit geringer werdenden Werten ab. Die bei Werten in den verschiedenen Größenbereichen in der Regel beobachten Abweichungen sind in ihrer Größenordnung in der folgenden Tabelle zusammen gestellt.
    HR-Bereich Abweichung (relativ)
    HR-Werte ΔGHR/HR/%
    von bis ca.
    99,6% 100% +/–0,1
    99,0% 99,6% +/–0,2
    98% 99% +/–0,3
    95% 98% +/–0,5
    90% 95% +/–1
    80% 90% +/–2
    60% 80% +/–4
    40% 60% +/–8
    20% 40% +/–10
    10% 20% +/–20
  • Die Stabilität gegen Bestrahlung mit UV wird in einem „Suntest CPS” einem kommerziellen Gerät der Firma Heraeus, Deutschland untersucht. Dabei werden die versiegelten Testzellen 30 min bis 144 Stunden ohne zusätzliche thermische Belastung bestrahlt. Die Bestrahlungsleistung im Wellenlängebereich von 300 nm bis 800 nm beträgt 765 W/m2 V. Bei jeder Versuchsserie werden für jede Bedingung mindestens vier Testzellen untersucht und die jeweiligen Ergebnisse werden als Mittelwerte der entsprechenden einzelnen Messungen angegeben.
  • Eine weitere Kenngröße, die neben der HR die Leitfähigkeit der Flüssigkristallmischungen charakterisieren kann, ist die Ionendichte („ion density”). Hohe Werte der Ionendichte führen oft zur Entstehung von Displayfehler wie Imagesticking und Flackern. Die Ionendichte wird bevorzugt in Testzellen bestimmt, die bei Merck JapanLtd. hergestellten werden. Die Testzellen haben Substrate aus Natriumglas (Sodalime Glas) und sind mit einer Polyimidorientierungsschicht für planare Orientierung () mit einer Schichtdicke des Polyimids von 40 nm ausgeführt. Die Schichtdicke der Flüssigkristallmischung beträgt einheitlich 5,8 μm. Die Fläche der kreisförmigen, durchsichtigen Elektroden aus ITO, die zusätzlich mit einem „guard-ring” ausgestattet sind, beträgt 1 cm2. Die Genauigkeit der Messmethode beträgt ca. ±15%. Die Zellen werden vor der Befüllung mit der betreffenden Flüssigkristallmischung über Nacht in einem Ofen bei 120°C getrocknet.
  • Die Ionendichte wird mit einem kommerziell erhältlichen Gerät der Firma TOYO, Japan gemessen. Bei der Messmethode handelt es sich im Wesentlichen um eine zur Cyclovoltametrie analogen Messmethode, wie in M. Inoue, „Recent measurement of Liquid Crystal Material Characterisitcs", Proceedings IDW 2006, LCT-7-1,647 beschrieben. Hierbei wird eine angelegte Gleichspannung gemäß eines vorgegebenen Dreiecksprofils zwischen einem positiven bzw. negativen Maximalwert variiert. Ein komplettes Durchlaufen des Profils bildet somit einen Messzyklus. Ist die angelegte Spannung groß genug, so dass sich die Ionen im Feld zur jeweiligen Elektrode bewegen können, entsteht durch Entladung der Ionen ein Ionenstrom. Die übertragene Ladungsmenge liegt hierbei typischerweise im Bereich von einigen pC bis zu wenigen nC. Dieses macht eine hochempfindliche Detektion notwendig, die durch das oben genannte Gerät gewährleistet ist. Die Resultate werden in einer Strom/Spannungs-Kurve dargestellt. Der Ionenstrom ist hierbei durch Auftreten eines Peaks bei Spannungen, die kleiner sind als die Schwellspannung der Flüssigkristallmischung, zu erkennen. Durch Integration der Peakfläche erhält man den Wert für die Ionendichte der untersuchten Mischung. Pro Mischung werden vier Testzellen gemessen. Die Wiederholfrequenz der Dreiecksspannung beträgt 0,033 Hz, die Messtemperatur 60°C, die Maximalspannung ±3 V bis ±10 V je nach der Größe der dielektrischen Anisotropie der betreffenden Mischung.
  • Die Rotationsviskosität wird mit der Methode des rotierenden Permanentmagneten und die Fließviskosität in einem modifizierten Ubbelohde-Viskosimeter bestimmt. Für die Flüssigkristallmischungen ZLI-2293, ZLI-4792 und MLC-6608, alle Produkte der Firma Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland, betragen die bei 20°C bestimmten Werte der Rotationsviskosität 161 mPa·s, 133 mPa·s bzw. 186 mPa·s und die der Fließviskosität (ν) 21 mm2·s–1, 14 mm2·s–1 bzw. 27 mm2·s–1.
  • Es werden, wenn nicht explizit anders angegeben, die folgenden Symbole verwendet:
    • Vo
    Schwellenspannung, kapazitiv [V] bei 20°C,
    ne
    außerordentlicher Brechungsindex gemessen bei 20°C und 589 nm,
    no
    ordentlicher Brechungsindex gemessen bei 20°C und 589 nm,
    Δn
    optische Anisotropie gemessen bei 20°C und 589 nm,
    ε⊥
    dielektrische Suszeptibilität senkrecht zum Direktor bei 20°C und 1 kHz,
    ε||
    dielektrische Suszeptibilität parallel zum Direktor bei 20°C und 1 kHz,
    Δε
    dielektrische Anisotropie bei 20°C und 1 kHz,
    cp. bzw. T(N, I)
    Klärpunkt [°C],
    ν
    Fließviskosität gemessen bei 20°C [mm2·s–1],
    γ1
    Rotationsviskosität gemessen bei 20°C [mPa·s],
    K1
    elastische Konstante, ”splay”-Deformation bei 20°C [pN],
    K2
    elastische Konstante, ”twist”-Deformation bei 20°C [pN],
    K3
    elastische Konstante, ”bend”-Deformation bei 20°C [pN] und
    LTS
    Tieftemperaturstabilität der Phase („low temperature stability”), bestimmt in Testzellen,
    HR
    Spannungshaltevermögen („voltage holding ratio”),
  • Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung ohne sie zu begrenzen. Sie zeigen dem Fachmann jedoch bevorzugte Mischungskonzepte mit bevorzugt einzusetzenden Verbindungen und deren jeweiligen Konzentrationen sowie deren Kombinationen miteinander. Außerdem illustrieren die Beispiele, welche Eigenschaften und Eigenschaftskombinationen zugänglich sind.
  • Für die vorliegende Erfindung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A bis C erfolgt. Alle Reste CnH2n+1, CmH2m+1 und ClH2l+1 bzw. CnH2n, CmH2m und ClH2l sind geradkettige Alkylreste bzw. Alkylenreste jeweils mit n, m bzw. l C-Atomen. In Tabelle A sind die Ringelemente der Kerne der Verbindung codiert, in Tabelle B sind die Brückenglieder aufgelistet und in Tabelle C sind die Bedeutungen der Symbole für die linken bzw. rechten Endgruppen der Moleküle aufgelistet. Die Akronyme werden aus den Codes für die Ringelemente mit optionalen Verknüpfungsgruppen, gefolgt von einem ersten Bindestrich und den Codes für die linke Endgruppe, sowie einem zweiten Bindestrich und den Codes für die rechts Endgruppe, zusammengesetzt. In Tabelle D sind Beispielstrukturen von Verbindungen mit ihren jeweiligen Abkürzungen zusammengestellt. Tabelle A: Ringelemente
    Figure DE102015013980A1_0066
    Figure DE102015013980A1_0067
    Figure DE102015013980A1_0068
    Tabelle B: Brückenglieder
    Figure DE102015013980A1_0069
    Tabelle C: Endgruppen
    Figure DE102015013980A1_0070
    worin n und m jeweils ganze Zahlen und die drei Punkte „...” Platzhalter für andere Abkürzungen aus dieser Tabelle sind.
  • Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen neben den Verbindungen der Formeln I eine oder mehrere Verbindungen der nachfolgend genannten Verbindungen.
  • Folgende Abkürzungen werden verwendet (n, m und z unabhängig voneinander jeweils eine ganze Zahl, bevorzugt 1 bis 6). Tabelle D
    Figure DE102015013980A1_0071
    Figure DE102015013980A1_0072
    Figure DE102015013980A1_0073
    Figure DE102015013980A1_0074
    Figure DE102015013980A1_0075
    Figure DE102015013980A1_0076
    Figure DE102015013980A1_0077
    Figure DE102015013980A1_0078
    Figure DE102015013980A1_0079
    Figure DE102015013980A1_0080
    Figure DE102015013980A1_0081
  • In der Tabelle E werden chirale Dotierstoffe genannt, die bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzt werden. Tabelle E
    Figure DE102015013980A1_0082
    Figure DE102015013980A1_0083
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle E.
  • In der Tabelle F werden Stabilisatoren genannt, die bevorzugt zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I in den erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzt werden können. Der Parameter n bedeutet hier eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 12. Insbesondere die gezeigten Phenolderivate sind als zusätzliche Stabilisatoren einsetzbar, da sie als Antioxidantien wirken. Tabelle F
    Figure DE102015013980A1_0084
    Figure DE102015013980A1_0085
    Figure DE102015013980A1_0086
    Figure DE102015013980A1_0087
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle F, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der beiden Formeln
    Figure DE102015013980A1_0088
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken. Aus den physikalischen Eigenschaften wird dem Fachmann jedoch deutlich, welche Eigenschaften zu erzielen sind und in welchen Bereichen sie modifizierbar sind. Insbesondere ist also die Kombination der verschiedenen Eigenschaften, die vorzugsweise erreicht werden können, für den Fachmann gut definiert.
  • Substanzbeispiele
  • Die folgenden Substanzen sind bevorzugte Substanzen der Formel I gemäß der vorliegenden Anmeldung, bzw. gemäß der vorliegenden Anmeldung bevorzugt einzusetzende Substanzen der Formel I.
  • Figure DE102015013980A1_0089
  • Figure DE102015013980A1_0090
  • Es werden Flüssigkristallmischungen mit den Zusammensetzungen und den Eigenschaften wie in den folgenden Tabellen angegeben hergestellt und untersucht.
  • Beispiele:
  • Stabilisator:
  • Folgende Stabilisatoren I-2 und I-6 werden exemplarisch in den erfindungsgemäßen Mischungen untersucht
    Figure DE102015013980A1_0091
  • Die folgende Hostmischung H-1 wird hergestellt und untersucht. Beispiel 1:
    Figure DE102015013980A1_0092
  • Die Mischung H-1 wird in mehrere Teile geteilt und jeweils Stabilisatoren I-2 und I-6 in verschiedenen Konzentrationen zugesetzt und dann in Testzellen mit verschiedenen Orientierungs schichten P-1 bis P-3 gegeben. Die resultierenden Mischungen werden ebenso wie die Hostmischung, wie im weiteren beschrieben, untersucht. Dazu werden die Mischungen in Testzellen gefüllt die auf den ITO-Elektroden unterschiedliche kommerziell erhältlichen Orientierungsmittel aus der Klasse der Polyimide für planare Ausrichtung aufweisen. Folgende planare Orientierungsschichten P1 bis P3 werden verwendet:
    • 1. P-1: Orientierungsschicht AL16301 (Fa. Japan Synthetic Rubber (JSR), Japan)
    • 2. P-2: Orientierungsschicht SE6514 (Fa. Nissan Chemical Industries, Japan)
    • 3. P-3: Orientierungsschicht SE2414 (Fa. Nissan Chemical Industries, Japan)
  • Die Voltage Holding Ratio (HR) der Mischungen werden in einer Testzelle mit einem Orientierungsmaterial für planare Ausrichtung und flächigen ITO-Elektroden auf ihre Stabilität im Suntest untersucht. Dazu werden entsprechende Testzellen wie angegeben 30 bis 60 Minuten der Beleuchtung (sog. „sun test”) ausgesetzt. Danach wird jeweils die Voltage Holding Ratio nach 5 Minuten entweder bei Raumtemperatur RT, oder bei einer Temperatur von 60°C bzw. 100°C, und einer Spannung von 1 V und einer Frequenz von 60 Hz oder 10 Hz bestimmt. Hier, wie im Folgenden, werden für jede einzelne Mischung jeweils sechs Testzellen gefüllt und untersucht. Die angegeben Werte sind der Mittelwert der sechs Einzelwerte und deren Standardabweichung (σ), auch für den Fall, dass die Standardabweichung kleiner ist als die oben angegebene Genauigkeit der Messwerte.
  • Daneben ist die prozentuale Veränderung der HR (HRSUN/HRInitial) nach dem Suntest angegeben. Die aussagekräftigste Größe bildet die Figure of Merit (FOM) nach dem Suntest. Sie ist ein Maß für die Stabilisierung der Probe, auf Basis der HR Messungen, und bezieht sich immer auf die Probe ohne Stabilisator bei gleichem PI. Der FOM nach dem Suntest wird berechnet als: FoM(nach Suntest) = [( HR(HALS nach Suntest) / HR(kein HALS nach Suntest)) – 1]·100 und gibt die prozentuale Stabilisierung in den erfindungsgemäßen Medien gegenüber der Referenz (c(Stab)=0) ohne Stabilisator an.
    Tabelle 1a
    Mischung H-1
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-1-1 Keiner 0 PI-1 65,8 54,5
    M-1-2 I-2 100 PI-1 69,9 69,3
    M-1-3 I-2 500 PI-1 69,5 70,6
    M-1-4 I-2 1.000 PI-1 72,2 70,6
    M-1-5 I-6 100 PI-1 72,9 71,2
    M-1-6 I-6 500 PI-1 71,7 70,9
    M-1-7 I-6 1.000 PI-1 69,8 70,3
    M-1-8 Keiner 0 PI-2 70,5 65,6
    M-1-9 I-2 300 PI-2 64,9 74,6
    M-1-10 Keiner 0 PI-3 Tbd 58,4
    M-1-11 I-2 300 PI-3 Tbd 75,3
    Tabelle 1b
    Mischung H-1
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-1-1 Keiner 0 PI-1 –17,1 -
    M-1-2 I-2 100 PI-1 –0,8 +27,1
    M-1-3 I-2 500 PI-1 +1,5 +29,5
    M-1-4 I-2 1.000 PI-1 –2,2 +29,5
    M-1-5 I-6 100 PI-1 –2,3 +30,6
    M-1-6 I-6 500 PI-1 –1,1 +30,0
    M-1-7 I-6 1.000 PI-1 +0,7 +29,2
    M-1-8 Keiner 0 PI-2 –6,9 -
    M-1-9 I-2 300 PI-2 +14,9 +13,7
    M-1-10 Keiner 0 PI-3 Tbd -
    M-1-11 I-2 300 PI-3 Tbd -
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Bereits mit relativ niedrigen Konzentrationen der Verbindung I-2 und I-6 wird die HR der reinen Mischung M-1-1 (Initial Wert HR, Tabelle 1) erhöht, d. h daß die Verbindung I-2 und I-6 in einer Konzentration von 100 ppm bzw. von 500 ppm bis 1000 ppm eine Stabilisierungsaktivität in Bezug zu dem Initial Wert aufweist.
  • Noch stärker ausgeprägt ist der Effekt nach dem Suntest sowohl für die Verbindung I-2 als auch für die Verbindung der Formel I-6. Wie in Tabelle 1 gezeigt, fällt die HR der unstabilisierten Mischung auf dem planar orientierendem PI-1 deutlich auf 54% ab. Hingegen ist der Abfall der HR in den mit I-2 und I-6 stabilisierten Mischungen wesentlich geringer oder gar nicht vorhanden. Betrachtet man den Figure of Merit nach dem Suntest wird deutlich, dass durch den Einsatz von I-2 und I-6 die erfindungsgemäßen Mischungen in den Testzellen mit PI-1 und PI-3 um 30% bzw. 28% gegenüber der Referenz stabilisert werden können. Für PI-2 ist der Effekt mit +13% ebenfalls deutlich ausgeprägt.
  • Dieses führt zu einer Reduzierung des Auftretens von Image Sticking bei Belastung durch die Hintergrundbeleuchtung. Alle hier verwendeten Stabilisatoren, (und insbesondere die Verbindungen der Formel I-2 und I-6), verbessern deutlich die Stabilität der verwendeten Mischungen. Dieses gilt insbesondere für die Werte nach den Belastungstests. Und die Stabiliserung tritt ebenfalls auf anderen planaren Orientierungsschichten auf, wie beispielhaft durch die Verwendung von PI-2 und PI-3 gezeigt.
  • Sowohl Stabilisator der Formel I-2 als auch I-6 zeigen hierbei eine besonders gute Wirksamkeit. Ohne den Einsatz von Stabilisatoren könnte die Mischung H-1 nur begrenzt in einem LCD eingesetzt werden. Durch Verwendung der beschriebenen Stabilisatoren, insbesondere der Verbindungen der Formel I-2 und I-6, gelingt eine Erhöhung der HR auf einen Wert, der den Einsatz in den meisten entsprechenden LCDs ermöglicht.
  • Beispiel 2:
  • Die Mischung H-2 wird wie bei Beispiel 1 beschrieben untersucht. Sie wird in zwei Teile geteilt. Der erste Teil M-2-1 wird als solcher untersucht. Der zweite Teil der Mischung wird 250 ppm der Verbindung I-2 zugesetzt. Es wird die Mischungen „M-2-2” erhalten. Alle Mischungen werden, wie bei Beispiel 1 beschrieben, untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden ähnlich gute Ergbnisse erzielt wie bei dem vorhergehenden Beispiel und die Figure of Merit nach Suntest weist eine deutliche Stabilisierung um fast 17% auf gegenüber der Referenz.
    Figure DE102015013980A1_0093
    Tabelle 2a
    Mischung H-2
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-2-1 Keiner 0 PI-2 59,0 56,1
    M-2-2 I-2 250 PI-2 56,9 65,6
    Tabelle 2b
    Mischung H-2
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-2-1 Keiner 0 PI-2 –4,9 -
    M-2-2 I-2 250 PI-2 +15,2 +16,9
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 3:
  • Die Mischung H-3 wird wie bei Beispiel 1 und 2 beschrieben untersucht. Auch bei diesem Beispiel werden ähnlich gute Ergebnisse erzielt wie bei dem vorhergehenden Beispiel und die Figure of Merit weist eine deutliche Stabilisierung um fast 15% auf, gegenüber der Referenz.
    Figure DE102015013980A1_0094
    Figure DE102015013980A1_0095
    Tabelle 3a
    Mischung H-3
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-3-1 Keiner 0 PI-2 71,8 64,8
    M-3-2 I-2 250 PI-2 66,6 74,5
    Tabelle 3b
    Mischung H-3
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-3-1 Keiner 0 PI-2 –9,7 -
    M-3-2 I-2 250 PI-2 +11,8 +14,9
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 4:
  • Die Mischung H-4 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden ähnlich gute Ergebnisse erzielt wie bei dem vorhergehenden Beispiel und die Figure of Merit weist eine deutliche Stabilisierung um über 10% auf, gegenüber der Referenz.
    Figure DE102015013980A1_0096
    Tabelle 4a
    Mischung H-4
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-4-1 Keiner 0 PI-2 64,5 61,7
    M-4-2 I-2 250 PI-2 57,2 68,3
    Tabelle 4b
    Mischung H-4
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    %
    M-4-1 Keiner 0 PI-2 –4,3 -
    M-4-2 I-2 250 PI-2 +19,4 +10,6
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 5:
  • Die Mischung H-5 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden ähnlich gute Ergebnisse erzielt wie bei dem vorhergehenden Beispiel und die Figure of Merit weist eine deutliche Stabilisierung um über 11% auf, gegenüber der Referenz.
    Figure DE102015013980A1_0097
    Figure DE102015013980A1_0098
    Tabelle 5a
    Mischung H-5
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-5-1 Keiner 0 PI-2 61,2 52,6
    M-5-2 I-2 250 PI-2 58,3 65,0
    Tabelle 5b
    Mischung H-5
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-5-1 Keiner 0 PI-2 –14,0 -
    M-5-2 I-2 250 PI-2 +11,4 +11,4
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 6:
  • Die Mischung H-6 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben, in Testzellen mit PI-1 und PI-2, untersucht. Die HR-Messung in den Teszellen mit PI-2 wurden bei RT, 10 Hz und 1 V, wie in der Tabelle angegeben, untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden gute Ergebnisse erzielt und die Figure of Merit weist sowohl für PI-1 mit 32% wie auch für PI-2 mit über 11%, eine deutliche Stabilisierung gegenüber der Referenz auf.
    Figure DE102015013980A1_0099
    Tabelle 6a
    Mischung H-6
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-6-1 Keiner 0 PI-1 52,2 50,6
    M-6-2 I-2 250 PI-1 63,2 64,7
    M-6-3 I-2 500 PI-1 64,4 66,8
    Tabelle 6b
    Mischung H-6
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-6-1 Keiner 0 PI-1 –3,0 -
    M-6-2 I-2 250 PI-1 +2,3 +27,8
    M-6-3 I-2 500 PI-1 +3,7 +32,0
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Tabelle 6c
    Mischung H-6
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (RT/10 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-6-1 Keiner 0 PI-1 n. z. b. 84,6
    M-6-2 I-2 250 PI-1 n. z. b. 94,0
    M-6-3 I-2 500 PI-1 n. z. b. 93,0
    Tabelle 6d
    Mischung H-6
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-6-1 Keiner 0 PI-1 n. z. b. -
    M-6-2 I-2 250 PI-1 n. z. b. +11,1
    M-6-3 I-2 500 PI-1 n. z. b. +10,5
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntes, n. z. b.: noch zu bestimmen
  • Beispiel 7:
  • Die Mischung H-7 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden gute Ergebnisse erzielt und die Figure of Merit nach Suntest weist eine deutliche Stabilisierung um fast 22%, gegenüber der Referenz auf.
    Figure DE102015013980A1_0100
    Tabelle 7a
    Mischung H-7
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-7-1 Keiner 0 PI-1 58,0 57,5
    M-7-2 I-2 250 PI-1 67,1 70,1
    Tabelle 7b
    Mischung H-7
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-7-1 Keiner 0 PI-1 –0,8 -
    M-7-2 I-2 250 PI-1 +4,4 +21,9
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 8:
  • Die Mischung H-8 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden sehr gute Ergebnisse erzielt und die Figure of Merit weist eine deutliche Stabilisierung um 38%, gegenüber der Referenz auf.
    Figure DE102015013980A1_0101
    Figure DE102015013980A1_0102
    Tabelle 8a
    Mischung H-8
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-8-1 Keiner 0 PI-1 56,0 50,2
    M-8-2 I-2 300 PI-1 70,4 69,3
    Tabelle 8b
    Mischung H-8
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-8-1 Keiner 0 PI-1 –10,3 -
    M-8-2 I-2 300 PI-1 –1,5 +38,0
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Beispiel 9:
  • Die Mischung H-9 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben, in Testzellen mit PI-1 und PI-3, untersucht. Die HR-Messung in den Teszellen mit PI-3 wurden bei RT, 10 Hz und 1 V, wie in der Tabelle angegeben, untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden sehr gute Ergebnisse erzielt und die Figure of Merit weist für PI-1 mit 46% wie auch für PI-2 mit über 11%, eine deutliche Stabilisierung gegenüber der Referenz auf.
    Figure DE102015013980A1_0103
    Tabelle 9a
    Mischung H-9
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-9-1 Keiner 0 PI-1 56,1 43,7
    M-9-2 I-2 300 PI-1 67,8 64,0
    Tabelle 9b
    Mischung H-9
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-9-1 Keiner 0 PI-1 –22,1 -
    M-9-2 I-2 300 PI-1 –5,6 +46,4
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Tabelle 9c
    Mischung H-9
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (RT/10 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-9-3 Keiner 0 PI-3 n. z. b. 80,0
    M-9-4 I-2 300 PI-3 n. z. b. 89,4
    Tabelle 9d
    Mischung H-9
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-9-3 Keiner 0 PI-3 n. z. b. -
    M-9-4 I-2 300 PI-3 n. z. b. -
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest, n. z. b.: noch zu bestimmen
  • Beispiel 10:
  • Die Mischung H-10 wird wie bei den vorangegangenen Beipielen beschrieben, in Testzellen mit PI-1 und PI-3, untersucht. Die HR-Messung in den Teszellen mit PI-3 wurden bei RT, 10 Hz und 1 V, wie in der Tabelle angegebn, untersucht.
  • Auch bei diesem Beispiel werden gute Ergebnisse erzielt und die Figure of Merit weist sowohl für PI-1 mit über 50% wie auch für PI-3 mit über 12%, eine deutliche Stabilisierung gegenüber der Referenz auf.
    Figure DE102015013980A1_0104
    Tabelle 10a
    Mischung H-10
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (100°C/60 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-10-1 Keiner 0 PI-1 57,2 44,4
    M-10-2 I-2 300 PI-1 71,2 67,1
    Tabelle 10b
    Mischung H-10
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-10-1 Keiner 0 PI-1 –22,1 -
    M-10-2 I-2 300 PI-1 –5,6 +51,1
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest
  • Tabelle 10c
    Mischung H-10
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI HR
    (RT/10 Hz/1 V)
    [ppm] [%]
    Anfangswert 30 min Suntest
    M-10-3 Keiner 0 PI-3 n. z. b. 80,0
    M-10-4 I-2 300 PI-3 n. z. b. 90,2
    Tabelle 10d
    Mischung H-10
    Bsp. Stabilisator c (Stab) PI (HRSn/HRIn) – 1 FoM
    [ppm] [%]
    M-10-3 Keiner 0 PI-3 n. z. b. -
    M-10-4 I-2 300 PI-3 n. z. b. +12,7
  • Bemerkungen:
    • HRSn: HRSUN, HRIn: HRInitial und FoM: Figure of merit nach Suntest, n. z. b.: noch zu bestimmen
  • Weitere Beispiele:
  • In den weiteren Beispielen werden die Hostmischungen H11–H19 analog den vorangegangenen Beispielen untersucht. Alle Mischungen zeigen durch die erfindungsgemäße Verwendung eine deutliche Stabilisierung auf planaren Orientierungsschichten gegenüber der Referenz.
  • Figure DE102015013980A1_0105
  • Figure DE102015013980A1_0106
  • Figure DE102015013980A1_0107
  • Figure DE102015013980A1_0108
  • Figure DE102015013980A1_0109
  • Figure DE102015013980A1_0110
  • Figure DE102015013980A1_0111
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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Claims (15)

  1. Flüssigkristall(FK)-Anzeige enthaltend eine FK-Zelle, bestehend aus zwei Substraten, wobei mindestens ein Substrat lichtdurchlässig ist und mindestens ein Substrat eine planare Orientierungsschicht sowie Steuerelektroden aufweist, sowie einer zwischen den Substraten befindlichen Schicht eines FK-Mediums mit negativer dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass die FK-Anzeige eine Verbindung der Formel I:
    Figure DE102015013980A1_0112
    worin I eine ganze Zahl von 2 bis 26 ist, enthält.
  2. FK-Anzeige nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine IPS-(in plane switching) oder FFS-(fringe field switching) oder Polymer Stabilized(PS)-IPS- oder PS-FFS Anzeige ist.
  3. Verwendung von Verbindungen der Formel
    Figure DE102015013980A1_0113
    worin I eine ganze Zahl von 2 bis 26 ist, in FK-Anzeigen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1–2 definiert.
  4. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtkonzentration der Verbindungen der Formel I, im gesamt FK-Medium zwischen 1 ppm oder mehr bis 2.000 ppm oder weniger beträgt, sowie I 8 bis 20 ist.
  5. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine dielektrische Anisotropie von ≤ –3,5 aufweist.
  6. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine dielektrische Anisotropie von ≤ –4,4 aufweist.
  7. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach einem der Ansprüche 3–5, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine Verbindung der Formel II
    Figure DE102015013980A1_0114
    worin R21 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 C-Atomen bedeutet, R22 einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 5 C-Atomen bedeutet, in einer Konzentration von ≥ 20%, bevorzugt ≥ 25%, besonders bevorzugt ≥ 30%.
  8. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III und IV
    Figure DE102015013980A1_0115
    enthält, worin unabhängig voneinander R31 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, oder einen unsubstituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 7 C-Atomen, R32 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, R41 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen, R42 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen, einen unsubstituierten Alkyloxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkenylrest mit 2 bis 7 C-Atomen,
    Figure DE102015013980A1_0116
    und
    Figure DE102015013980A1_0117
    bei jedem Auftreten unabhängig voneinander
    Figure DE102015013980A1_0118
    Figure DE102015013980A1_0119
    bei jedem Auftreten unabhängig voneinander
    Figure DE102015013980A1_0120
    einer von Z41 und Z42 -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CF2-O- oder -O-CF2- und der andere -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CF2-O-, -O-CF2- oder eine Einfachbindung, m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, (m + n) 0, 1, 2, oder 3, p und q jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, und (p + q) 1, 2, oder 3, bedeuten.
  9. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel III oder IV ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III-1 bis III-7 und IV-1 bis IV-4,
    Figure DE102015013980A1_0121
    Figure DE102015013980A1_0122
    worin die Parameter die jeweiligen in Anspruch 7 gegebenen Bedeutungen haben, enthält.
  10. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel V und/oder der Formel VI,
    Figure DE102015013980A1_0123
    worin R51 und R52 unabhängig voneinander eine der für R31 und R32 gegebenen Bedeutung haben und bevorzugt Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkyl, besonders bevorzugt n-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkoxy, besonders bevorzugt n-Alkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, Alkoxyalkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Alkenyloxy,
    Figure DE102015013980A1_0124
    bis
    Figure DE102015013980A1_0125
    soweit vorhanden, jeweils unabhängig voneinander
    Figure DE102015013980A1_0126
    Z51 bis Z53 jeweils unabhängig voneinander -CH2-CH2-, -CH2-O-, -CH=CH-, -C≡C-, -COO- oder eine Einfachbindung, bevorzugt -CH2-CH2-, -CH2-O- oder eine Einfachbindung und besonders bevorzugt eine Einfachbindung, i und j jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1, R61 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder bevorzugt einen n-Alkylrest, besonders bevorzugt mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen, und R62 einen unsubstituierten Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen unsubstituierten Alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen, beide bevorzugt mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten, enthält.
  11. FK-Medium das eine dielektrische Anisotropie von ≤ –6,0 bis ≤ –4,5 aufweist, enthaltend, mindestens eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 und mindestens eine weitere flüssigkristalline Komponente.
  12. FK-Medium nach Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass das FK-Medium eine Verbindung der Formel II nach Anspruch 6 und eine weitere Verbindung der Formel III oder Formel IV nach Anspruch 7 enthält.
  13. Verfahren zur Herstellung eines FK-Mediums nach Anspruch 11 oder 12, indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I mit einer oder mehreren flüssigkristallinen Verbindungen II bis IV wie in einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 9 definiert, und gegebenenfalls mit einer oder mehreren weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder polymerisierbaren Verbindungen und/oder Additiven, mischt.
  14. Verfahren zur Stabilisierung eines FK-Mediums nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass man wie in Anspruch 13 beschrieben vorgeht.
  15. Verfahren zur Stabilisierung einer FK-Anzeige, indem man ein FK-Medium nach einem der Ansprüche 11 oder 12 in der FK-Anzeige verwendet.
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