DE102007040683A1

DE102007040683A1 - Umhüllte Rohrleitung

Info

Publication number: DE102007040683A1
Application number: DE102007040683A
Authority: DE
Inventors: Andreas Dowe; Rainer Göring; Martin Risthaus; Klaus Gahlmann; Reinhard BÜSSING; Hans-Jürgen Dr. Kocks; Jörn WINKELS
Original assignee: Evonik Degussa GmbH; Salzgitter Mannesmann Line Pipe GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH; Mannesmann Line Pipe GmbH
Priority date: 2007-08-29
Filing date: 2007-08-29
Publication date: 2009-03-05
Also published as: WO2009027429A2; EG26875A; AU2008292178A1; EP2181284A2; MX2010002213A; UA103007C2; EA201000376A1; AR068131A1; BRPI0815887A2; WO2009027429A3; JP5431327B2; AP3042A; IL203670A; CA2695141A1; KR101560847B1; CA2695141C; CN101403459A; ZA201002108B; AP2010005168A0; EA018498B1

Abstract

Eine grabenlos und/oder sandbettfrei verlegte Rohrleitung wird unter Verwendung eines Rohrs hergestellt, das eine Metallschicht sowie eine extrudierte Schicht aus einer Polyamidformmasse enthält. Auf diese Weise wird die für grabenlose und sandbettfreie Verlegetechniken benötigte Widerstandsfähigkeit der Außenhülle gewährleistet.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Rohres, dessen Oberfläche mit einer Polyamidschicht umhüllt ist, zur Herstellung einer grabenlos bzw. sandbettfrei verlegten Rohrleitung, sowie die auf diese Weise hergestellte Rohrleitung. Bei der Rohrleitung handelt es sich insbesondere um eine Leitung aus Metall.
Versorgungs-, Entsorgungs- oder Produktleitungen aus Metall werden derzeit beispielsweise mit einem Polyolefin wie z. B. Polyethylen oder Polypropylen umhüllt ( WO 2002/094922 ; US 2002/0066491 ; EP-A-0346101 ). Die Polyolefinumhüllung dient primär dem Korrosionsschutz; sie wird durch die DIN EN 10288 bzw. die DIN 30678 beschrieben. Aufgebracht wird die Schicht mittels der Schlauchextrusion oder der Folien- bzw. Plattenextrusion mit anschließender Umwicklung der Rohrleitung. Zur Haftvermittlung werden vor der Extrusion Epoxy- und Kleberschichten nacheinander aufgebracht.
Ein anderer Stand der Technik, der durch die DIN EN 10310 (Deutsche Fassung EN 10310:2003) geregelt ist, sieht die Beschichtung von Stahlrohren für erd- und wasserverlegte Rohrleitungen mittels Polyamidpulver vor. Die Polyamidbeschichtung wird durch Eintauchen in ein Fluidadbett, Aufsprühen oder im Walzauftragsverfahren aufgebracht. Sie dient in erster Linie dem Korrosionsschutz.
Bei sandbettfreier Verlegung oder bei einer grabenlosen Verlegung, beispielsweise mittels Pflüg-, Bohr- oder Pressverfahren, ist die nach dem Stand der Technik aufgebrachte Polyolefin- oder Polyamidschicht jedoch nicht ausreichend mechanisch widerstandfähig. Durch Stoß- oder Reibungsbeanspruchung während der Verlegung wird die Polymerschicht stellenweise so geschädigt, dass das Metall in Kontakt mit Wasser tritt. Durch die dann einsetzende Korrosion wird die Standzeit der Rohrleitung erheblich verringert. Gleiches gilt z. B. bei mechanischen Beanspruchungen durch das ungewollte Auftreffen einer Baggerschaufel bei Reparaturarbeiten. Im Stand der Technik wird eine aufgebrachte Polyolefin- oder Polyamidumhüllung daher häufig durch eine zusätzlich aufgebrachte Zementmörtelumhüllung geschützt. Eine Zementmörtelumhüllung kann aber auch ohne vorherige Polymerumhüllung aufgebracht werden; sie schützt ebenfalls vor Korrosion. Beispielsweise kann sie auf eine Epoxidschicht aufgebracht werden, die insbesondere in Amerika als Korrosionsschutz zum Tragen kommt. Das Aufbringen der Zementmörtelschicht erfolgt in einem separaten Arbeitsgang. Nach Auftragen der Mörtelschicht muss diese mindestens fünf Tage aushärten, bevor die Rohre weiter gehandhabt werden können. Dieser Schritt ist somit sehr zeit- und damit auch kostenintensiv. Stand der Technik zur Mörtelumhüllung findet sich beispielsweise in folgenden Schriften: US 5 580 659 , DE 42 08 047 C1 , DE 42 01 113 C1 , DE 33 05 158 A1 , US 4 454 172 und US 4 361 336 . Derartige Mörtelumhüllungen erhöhen allerdings das Gewicht der Rohre beträchtlich; hierdurch wird die Handhabung schwieriger. Auch die gewichtsabhängige Ladekapazität der Transportfahrzeuge nimmt ab.
Die Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Rohr zur Verfügung zu stellen, das auch ohne Zementmörtelschicht bei mechanischer Beanspruchung, z. B. bei einer grabenlosen bzw. sandbettfreien Verlegung, die Integrität der Beschichtung beibehält, so dass das Metallrohr wirkungsvoll gegen Korrosion geschützt ist. Darüber hinaus soll eine feste Haftung zum Rohr bzw. zu darauf vorhandenen Beschichtungen erzielt werden. Insgesamt soll ein Rohr bereitgestellt werden, das leicht handhabbar ist.
Diese und weitere aus den Anmeldungsunterlagen ersichtliche Aufgaben werden durch die Verwendung eines Rohres zur Herstellung einer unterirdisch grabenlos und/oder sandbettfrei verlegten Rohrleitung gelöst, wobei das Rohr folgende Schichten enthält:

a) eine Metallschicht und
b) eine extrudierte Schicht aus einer Polyamid-Formmasse.

Der Betriff „unterirdisch" schließt auch die Verlegung im Boden eines Gewässers, z. B. im Meeresgrund, mit ein.
Die Metallschicht des Rohres besteht beispielsweise aus Stahl, Edelstahl, Kupfer, Aluminium, Gusseisen, verzinktem Stahl, mit Metalllegierungen wie z. B. GALFAN beschichtetem Stahl oder aus jedem anderen Metall. Das Rohr kann nach allen Methoden des Standes der Technik hergestellt werden.
Das Polyamid der Schicht gemäß b) ist herstellbar aus einer Kombination von Diamin und Dicarbonsäure, aus einer ω-Aminocarbonsäure oder dem entsprechenden Lactam. Grundsätzlich kann jedes Polyamid verwendet werden, beispielsweise PA46, PA6, PA66 oder Copolyamide auf dieser Basis mit Einheiten, die sich von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure herleiten (im allgemeinen als PPA bezeichnet). In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Monomereinheiten im Mittel mindestens 8, mindestens 9 bzw. mindestens 10 C-Atome. Bei Gemischen von Lactamen wird hier das arithmetische Mittel betrachtet. Bei einer Kombination von Diamin und Dicarbonsäure muss das arithmetische Mittel der C-Atome von Diamin und Dicarbonsäure in dieser bevorzugten Ausführungsform mindestens 8, mindestens 9 bzw. mindestens 10 betragen. Geeignete Polyamide sind beispielsweise: PA610 (herstellbar aus Hexamethylendiamin [6 C-Atome] und Sebacinsäure [10 C-Atome], das Mittel der C-Atome in den Monomereinheiten beträgt hier somit 8), PA88 (herstellbar aus Octamethylendiamin und 1.8-Octandisäure), PA8 (herstellbar aus Capryllactam), PA612, PA810, PA108, PA9, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 und PA12. Die Herstellung der Polyamide ist Stand der Technik. Selbstverständlich können auch hierauf basierende Copolyamide eingesetzt werden, wobei gegebenenfalls auch Monomere wie Caprolactam mitverwendet werden können.
Das Polyamid kann auch ein Polyetheresteramid oder ein Polyetheramid sein. Polyetheramide sind prinzipiell z. B. aus der DE-OS 30 06 961 bekannt. Sie enthalten als Comonomer ein Polyetherdiamin. Geeignete Polyetherdiamine sind durch Konversion der entsprechenden Polyetherdiole durch reduktive Aminierung oder Kupplung an Acrylnitril mit nachfolgender Hydrierung zugänglich (z. B. EP-A-0 434 244 ; EP-A-0 296 852 ). Sie besitzen in der Regel eine zahlenmittlere Molmasse von 230 bis 4000; ihr Anteil am Polyetheramid beträgt bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%.
Kommerziell verfügbare Polyetherdiamine ausgehend von Propylenglykol sind als JEFFAMIN^® D-Typen bei der Fa. Huntsman kommerziell erhältlich. Grundsätzlich sind auch Polyetherdiamine ausgehend vom 1.4-Butandiol oder 1.3-Butandiol, oder gemischt aufgebaute Polyetherdiamine, etwa mit statistischer oder mit blockweiser Verteilung der von den Diolen herrührenden Einheiten, gut geeignet.
Ebenso können auch Mischungen verschiedener Polyamide, ausreichende Verträglichkeit vorausgesetzt, verwendet werden. Verträgliche Polyamidkombinationen sind dem Fachmann bekannt; beispielsweise seien hier die Kombination PA12/PA1012, PA12/PA1212, PA612/PA12, PA613/PA12, PA1014/PA12 und PA610/PA12 aufgeführt. Im Zweifelsfall können verträgliche Kombinationen durch Routineversuche ermittelt werden.
Neben Polyamid kann die Formmasse der Schicht gemäß I. weitere Komponenten enthalten wie z. B. Schlagzähmodifikatoren, andere Thermoplaste, Weichmacher und andere übliche Zusatzstoffe. Erforderlich ist nur, dass das Polyamid die Matrix der Formmasse bildet. Geeignete Schlagzähmodifikatoren sind beispielsweise Ethylen/α-Olefin-Copolymere, vorzugsweise ausgewählt aus a) Ethylen/C₃- bis C₁₂-α-Olefin-Copolymeren mit 20 bis 96, bevorzugt 25 bis 85 Gew.-% Ethylen. Als C₃- bis C₁₂-α-Olefin wird beispielsweise Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen eingesetzt. Typische Beispiele hierfür sind Ethylen-Propylen-Kautschuk sowie LLDPE und VLDPE. b) Ethylen/C₃- bis C₁₂-α-Olefin/unkonjugiertes Dien-Terpolymeren mit 20 bis 96, bevorzugt 25 bis 85 Gew.-% Ethylen und bis maximal etwa 10 Gew.-% eines unkonjugierten Diens wie Bicyclo(2.2.1)heptadien, Hexadien-1.4, Dicyclopentadien oder 5-Ethylidennorbornen. Als C₃- bis C₁₂-α-Olefin sind ebenfalls beispielsweise Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen geeignet.
Die Herstellung dieser Copolymere bzw. Terpolymere, beispielsweise mit Hilfe eines Ziegler-Natta-Katalysators, ist Stand der Technik.
Andere geeignete Schlagzähmodifikatoren sind Styrol-Ethylen/Butylen-Blockcopolymere. Hierbei werden vorzugsweise Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Blockcopolymere (SEES) eingesetzt, die durch Hydrierung von Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymeren erhältlich sind. Es können aber auch Diblocksysteme (SEB) oder Multiblocksysteme verwendet werden. Derartige Blockcopolymere sind Stand der Technik.
Diese Schlagzähmodifikatoren enthalten vorzugsweise Säureanhydridgruppen, die auf bekannte Weise durch thermische oder radikalische Reaktion des Hauptkettenpolymers mit einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, einer ungesättigten Dicarbonsäure oder einem ungesättigten Dicarbonsäuremonoalkylester in einer Konzentration eingebracht werden, die für eine gute Anbindung an das Polyamid ausreicht. Geeignete Reagentien sind beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonobutylester, Fumarsäure, Citraconsäureanhydrid, Aconitsäure oder Itaconsäureanhydrid. Auf diese Weise sind vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% eines ungesättigten Anhydrids an den Schlagzähmodifikator aufgepfropft. Gemäß dem Stand der Technik kann das ungesättigte Dicarbonsäureanhydrid oder dessen Vorstufe auch zusammen mit einem weiteren ungesättigten Monomeren wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol oder Inden aufgepfropft werden.
Andere geeignete Schlagzähmodifikatoren sind Copolymere, die Einheiten der folgenden Monomere enthalten:

a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen,
b) 5 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Ester von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C1- bis C12-Alkohol, die gegebenenfalls eine freie Hydroxyl- oder Epoxidfunktion tragen können, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden,
c) 0,5 bis 50 Gew.-% eines olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons.

Dieses Copolymere ist beispielsweise aus folgenden Monomeren zusammengesetzt, wobei diese Aufzählung nicht erschöpfend ist:

a) α-Olefine wie beispielsweise Ethylen, Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder 1-Dodecen;
b) Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Salze, beispielsweise mit Na^⊕ oder Zn^2⊕ als Gegenion; Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isononylacrylat, Dodecylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Propylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Methacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Propylmethacrylamid, N-Butylmethacrylamid, N,N-Dibutylmethacrylamid, N-(2-Ethylhexyl)methacrylamid;
c) Vinyloxiran, Allyloxiran, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, Aconitsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, ferner die aus diesen Anhydriden durch Reaktion mit Wasser entstehenden Dicarbonsäuren; Maleinimid, N-Methylmaleinimid, N-Ethylmaleinimid, N-Butylmaleinimid, N-Phenylmaleinimid, Aconitsäureimid, N-Methylaconitsäureimid, N-Phenylaconitsäureimid, Itaconsäureimid, N-Methylitaconsäureimid, N-Phenylitaconsäureimid, N-Acryloylcaprolactam, N-Methacryloylcaprolactam, N-Acryloyllaurinlactam, N-Methacryloyllaurinlactam, Vinyloxazolin, Isopropenyloxazolin, Allyloxazolin, Vinyloxazinon oder Isopropenyloxazinon.

Bei einer Verwendung von Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat fungieren diese gleichzeitig auch als acrylische Verbindung b), so dass bei ausreichender Menge des Glycidyl(meth)acrylats keine weitere acrylische Verbindung enthalten zu sein braucht. In dieser speziellen Ausführungsform enthält das Copolymere Einheiten der folgenden Monomere:

a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen,
b) 0 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Ester von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C₁- bis C₁₂-Alkohol, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden
c) 0,5 bis 80 Gew.-% eines Esters von Acrylsäure oder Methacrylsäure, der eine Epoxidgruppe enthält,

Das Copolymere kann in kleiner Menge weitere einpolymerisierte Monomere enthalten, sofern diese die Eigenschaften nicht nennenswert beeinträchtigen, wie beispielsweise Maleinsäuredimethylester, Fumarsäuredibutylester, Itaconsäurediethylester oder Styrol.
Die Herstellung derartiger Copolymerer ist Stand der Technik. Eine Vielzahl verschiedener Typen hiervon ist als Handelsprodukt erhältlich, beispielsweise unter der Bezeichnung LOTADER^® (Arkema; Ethylen/Acrylat/Terkomponente bzw. Ethylen/Glycidylmethacrylat). In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse der Schicht gemäß I. hierbei folgende Komponenten:

1. 60 bis 96,5 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 3 bis 39,5 Gew.-Teile einer Schlagzähkomponente, die Säureanhydridgruppen enthält, wobei die Schlagzähkomponente ausgewählt ist aus Ethylen/α-Olefin-Copolymeren und Styrol-Ethylen/Butylen-Blockcopolymeren,
3. 0,5 bis 20 Gew.-Teile eines Copolymeren, das Einheiten der folgenden Monomere enthält: a) 20 bis 94,5 Gew.-% eines oder mehrerer α-Olefine mit 2 bis 12 C-Atomen, b) 5 bis 79,5 Gew.-% einer oder mehrerer acrylischer Verbindungen, ausgewählt aus – Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bzw. deren Salzen, – Ester von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit einem C₁- bis C₁₂-Alkohol, die gegebenenfalls eine freie Hydroxyl- oder Epoxidfunktion tragen können, – Acrylnitril bzw. Methacrylnitril, – Acrylamiden bzw. Methacrylamiden,
c) 0,5 bis 50 Gew.-% eines olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons,

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse hierbei:

1. 65 bis 90 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 70 bis 85 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 5 bis 30 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 6 bis 25 Gew.-Teile und insbesondere bevorzugt 7 bis 20 Gew.-Teile der Schlagzähkomponente,
3. 0,6 bis 15 Gew.-Teile und besonders bevorzugt 0,7 bis 10 Gew.-Teile des Copolymeren, welches bevorzugt Einheiten der folgenden Monomere enthält: a) 30 bis 80 Gew.-% α-Olefin(e), b) 7 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% der acrylischen Verbindung(en), c) 1 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% des olefinisch ungesättigten Epoxids, Carbonsäureanhydrids, Carbonsäureimids, Oxazolins oder Oxazinons.

Als Schlagzähkomponente kann darüber hinaus auch Nitrilkautschuk (NBR) oder hydrierter Nitrilkautschuk (H-NBR), die gegebenenfalls funktionelle Gruppen enthalten, verwendet werden. Entsprechende Formmassen sind in der US2003/0220449A1 beschrieben.
Andere Thermoplaste, die in der Formmasse der Schicht gemäß I. enthalten sein können, sind in erster Linie Polyolefine. Sie können in einer Ausführungsform, wie weiter oben bei den Schlagzähmodifikatoren beschrieben, Säureanhydridgruppen enthalten und dann gegebenenfalls zusammen mit einem unfunktionalisierten Schlagzähmodifikator vorliegen. In einer weiteren Ausführungsform sind sie nicht funktionalisiert und liegen in der Formmasse in Kombination mit einem funktionalisierten Schlagzähmodifikator oder einem funktionalisierten Polyolefin vor. Der Begriff „funktionalisiert bedeutet, dass die Polymere gemäß dem Stand der Technik mit Gruppen versehen sind, die mit den Polyamid-Endgruppen reagieren können, z. B. Säureanhydridgruppen, Carboxylgruppen, Epoxidgruppen oder Oxazolingruppen. Hierbei sind folgende Zusammensetzungen bevorzugt:

1. 50 bis 95 Gew.-Teile des Polyamids,
2. 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisiertes oder unfunktionalisiertes Polyolefin sowie
3. 1 bis 49 Gew.-Teile funktionalisierter oder unfunktionalisierter Schlagzähmodifikator,

Beim Polyolefin handelt es sich beispielsweise um Polyethylen oder um Polypropylen. Grundsätzlich kann jeder handelsübliche Typ eingesetzt werden. So kommen beispielsweise in Frage: Lineares Polyethylen hoher, mittlerer oder niedriger Dichte, LDPE, Ethylen-Acrylester-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, isotaktisches oder ataktisches Homopolypropylen, Randomcopolymere von Propen mit Ethen und/oder Buten-1, Ethylen-Propylen-Blockcopolymere und dergleichen mehr. Das Polyolefin kann nach jedem bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach Ziegler-Natta, nach dem Phillips-Verfahren, mittels Metallocenen oder radikalisch. Das Polyamid kann in diesem Fall auch beispielsweise PA6 und/oder PA66 sein.
In einer möglichen Ausführungsform enthält die Formmasse 1 bis 25 Gew.-% Weichmacher, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%.
Weichmacher und ihr Einsatz bei Polyamiden sind bekannt. Eine allgemeine Übersicht über Weichmacher, die für Polyamide geeignet sind, kann Gächter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 entnommen werden.
Als Weichmacher geeignete, übliche Verbindungen sind z. B. Ester der p-Hydroxybenzoesäure mit 2 bis 20 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder Amide von Arylsulfonsäuren mit 2 bis 12 C-Atomen in der Aminkomponente, bevorzugt Amide der Benzolsulfonsäure.
Als Weichmacher kommen u. a. p-Hydroxybenzoesäureethylester, p-Hydroxybenzoesäureoctylester, p-Hydroxybenzoesäure-i-hexadecylester, Toluolsulfonsäure-n-octylamid, Benzolsulfonsäure-n-butylamid oder Benzolsulfonsäure-2-ethylhexylamid infrage.
Darüber hinaus kann die Formmasse noch übliche Mengen von Zusatzstoffen enthalten, die zum Einstellen bestimmter Eigenschaften benötigt werden. Beispiele hierfür sind Pigmente bzw. Füllstoffe wie Ruß, Titandioxid, Zinksulfid, Silikate oder Carbonate, Verstärkungsfasern wie z. B. Glasfasern, Verarbeitungshilfsmittel wie Wachse, Zinkstearat oder Calciumstearat, Flammschutzmittel wie Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid oder Melamincyanurat, Glasfasern, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren sowie Zusätze, die dem Produkt antielektrostatische Eigenschaften oder eine elektrische Leitfähigkeit verleihen wie z. B. Kohlenstofffasern, Graphitfibrillen, Fasern aus rostfreiem Stahl bzw. Leitfähigkeitsruß. Eine gute mechanische Widerstandsfähigkeit der Polyamidbeschichtung wird insbesondere dann erhalten, wenn die Viskosität der aufgebrachten Polyamidformmasse bei 240°C und einer Schergeschwindigkeit von 0,1 l/s mindestens 2000 Pa·s, bevorzugt mindestens 2300 Pa·s, besonders bevorzugt mindestens 3000 Pa·s, insbesondere bevorzugt mindestens 5000 Pa·s und ganz besonders bevorzugt mindestens 8000 Pa·s beträgt. Die Viskosität wird in einem Kegel-Platte-Viskosimeter gemäß ASTM D 4440-3 bestimmt.
Eine hohe Viskosität der Polyamidformmasse geht in der Regel mit einem hohen Molekulargewicht des Polyamids einher. Ein Maß für das Molekulargewicht des Polyamids ist die Lösungsviskosität. Im Rahmen der Erfindung ist bevorzugt, dass die relative Lösungsviskosität η_rel des Polyamids in der aufgebrachten Formmasse, gemessen in einer 0,5 gew.-%igen Lösung in m-Kresol bei 23°C gemäß ISO 307, mindestens 1,8, besonders bevorzugt mindestens 2,0, insbesondere bevorzugt mindestens 2,1 und ganz besonders bevorzugt mindestens 2,2 beträgt.
Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung solcher Polyamide ist die Festphasennachkondensation von granulierten niederviskosen Polyamiden zu hochviskosem Polyamid bei einer Temperatur, die niedriger ist als die Schmelztemperatur. Das Verfahren wird beispielsweise in der CH 359 286 sowie der US 3 821 171 beschrieben. Normalerweise wird die Festphasennachkondensation von Polyamiden in einem diskontinuierlich oder kontinuierlich arbeitenden Trockner unter Inertgas oder Vakuum durchgeführt. Diese Methode erlaubt die Herstellung von Polyamiden mit sehr hohem Molekulargewicht.
Eine andere Möglichkeit zur Herstellung von hochviskosen Polyamiden ist die kontinuierliche Nachkondensation in der Schmelze unter Einsatz verschiedenartiger Schneckenapparaturen. Die WO 2006/079890 gibt an, dass hochviskose Polyamidformmassen durch Mischen eines hochmolekularen Polyamids und eines niedermolekularen Polyamids erhalten werden können.
Darüber hinaus ist der Zugang zu hochviskosen Polyamiden bzw. Polyamidformmassen durch Einsatz aufbauender Additive möglich; geeignete Additive bzw. Verfahren sind beispielsweise in folgenden Schriften beschrieben: WO 98/47940 , WO 96/34909 , WO 01/66633 , WO 03/066704 , JP-A-01/197526 , JP-A-01/236238 , DE-B-24 58 733 , EP-A-1 329 481 , EP-A-1 518 901 , EP-A-1 512 710 , EP-A-1 690 889 , EP-A-1 690 890 und WO 00/66650 .
Die gemäß diesem Stand der Technik hergestellten Formmassen benötigen allerdings in der Regel bei der Extrusion eine sehr hohe Stromaufnahme bzw. ein sehr hohes Drehmoment und der Druck an der Düse ist sehr hoch. Darüber hinaus tritt bei den hohen Scherkräften eine wahrnehmbare Kettenspaltung auf, was zu einer Verringerung des Molekulargewichts bei der Verarbeitung führt.
Aus diesen Gründen ist es im Rahmen der Erfindung bevorzugt, dass die Polyamidformmasse erst während des Verarbeitungsvorgangs mit Hilfe eines das Molekulargewicht aufbauenden Additivs aufkondensiert wird. Gegenstand der Erfindung ist daher auch die anspruchsgemäße Verwendung eines Rohrs, wobei die aufextrudierte Schicht aus einer Polyamidformmasse mittels folgender Verfahrensschritte aufgebracht wurde:

a) Eine Polyamidformmasse wurde bereitgestellt;
b) eine Vormischung der Polyamidformmasse und des aufbauenden Additivs, beispielsweise einer Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten, wurde hergestellt,
c) die Mischung wurde gegebenenfalls gelagert und/oder transportiert und
d) die Mischung wurde anschließend zur Extrusionsbeschichtung eingesetzt, wobei erst in diesem Schritt die Aufkondensation erfolgte.

Es wurde festgestellt, dass bei dieser Zugabeweise während der Verarbeitung eine signifikante Erhöhung der Schmelzesteifigkeit eintritt, bei gleichzeitig geringer Motorlast. Somit können trotz hoher Schmelzeviskosität hohe Durchsätze bei der Verarbeitung erzielt werden, woraus eine Verbesserung der Wirtschaftlichkeit des Herstellverfahrens resultiert. Das Verfahren wird nachfolgend beispielhaft für den Fall beschrieben, bei dem das aufbauende Additiv eine Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten ist.
Bevorzugt haben die Ausgangsverbindungen Molekulargewichte M_n von größer als 5000, insbesondere von größer als 8000. Hierbei werden Polyamide eingesetzt, deren Endgruppen zumindest teilweise als Aminogruppen vorliegen. Beispielsweise liegen mindestens 30%, mindestens 40%, mindestens 50%, mindestens 60%, mindestens 70%, mindestens 80% oder mindestens 90% der Endgruppen als Aminoendgruppen vor. Die Herstellung von Polyamiden mit höherem Aminoendgruppengehalt unter Verwendung von Diaminen oder Polyaminen als Regler ist Stand der Technik. Im vorliegenden Fall wird bei der Herstellung des Polyamids bevorzugt ein aliphatisches, cycloaliphatisches oder araliphatisches Diamin mit 4 bis 44 C-Atomen als Regler eingesetzt. Geeignete Diamine sind beispielsweise Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2.2.4- bzw. 2.4.4-Trimethylhexamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, 1.4-Diaminocyclohexan, 1.4- oder 1.3-Dimethylaminocyclohexan, 4.4'-Diaminodicyclohexylmethan, 4.4'-Diamino-3.3'dimethyldicyclohexylmethan, 4.4'-Diaminodicyclohexylpropan, Isophorondiamin, Metaxylylidendiamin oder Paraxylylidendiamin.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird bei der Herstellung des Polyamids ein Polyamin als Regler und gleichzeitig Verzweiger eingesetzt. Beispiele hierfür sind Diethylentriamin, 1.5-Diamino-3-(β-aminoethyl)pentan, Tris(2-aminoethyl)amin, N,N-Bis(2-aminoethyl)-N',N'bis[2-[bis(2-aminoethyl)amino]-ethyl]-1,2-ethandiamin, Dendrimere sowie Polyethylenimine, insbesondere verzweigte Polyethylenimine, die durch Polymerisation von Aziridinen erhältlich sind (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, Seiten 1482–1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987) und die in der Regel folgende Aminogruppenverteilung besitzen:
25 bis 46% primäre Aminogruppen,
30 bis 45% sekundäre Aminogruppen und
16 bis 40% tertiäre Aminogruppen.
Die Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten wird in einem Mengenverhältnis von 0,005 bis 10 Gew.-% eingesetzt, berechnet im Verhältnis zum eingesetzten Polyamid. Vorzugsweise liegt dieses Verhältnis im Bereich von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 3 Gew.-%. Der Begriff „Carbonat" bedeutet hier Ester der Kohlensäure insbesondere mit Phenolen oder Alkoholen.
Die Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten kann niedermolekular, oligomer oder polymer sein. Sie kann vollständig aus Carbonateinheiten bestehen oder sie kann noch weitere Einheiten aufweisen. Diese sind vorzugsweise Oligo- oder Polyamid-, -ester-, -ether-, -etheresteramid- oder -etheramideinheiten. Solche Verbindungen können durch bekannte Oligo- oder Polymerisationsverfahren bzw. durch polymeranaloge Umsetzungen hergestellt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten um ein Polycarbonat, beispielsweise auf Basis von Bisphenol A, bzw. um ein Blockcopolymeres, das einen derartigen Polycarbonatblock enthält.
Die Eindosierung der als Additiv verwendeten Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten in Form eines Masterbatches ermöglicht eine genauere Dosierung des Additivs, da größere Mengen verwendet werden. Es stellte sich zudem heraus, dass durch die Verwendung eines Masterbatches eine verbesserte Extrudatqualität erzielt wird. Das Masterbatch umfasst als Matrixmaterial bevorzugt das Polyamid, das auch im erfindungsgemäßen Verfahren aufkondensiert wird, oder ein damit verträgliches Polyamid, jedoch können auch unverträgliche Polyamide unter den Reaktionsbedingungen eine partielle Anbindung an das aufzukondensierende Polyamid erfahren, was eine Kompatibilisierung bewirkt. Das als Matrixmaterial im Masterbatch verwendete Polyamid hat bevorzugt ein Molekulargewicht M_n von größer als 5000 und insbesondere von größer als 8000. Hierbei sind diejenigen Polyamide bevorzugt, deren Endgruppen überwiegend als Carbonsäuregruppen vorliegen. Beispielsweise liegen mindestens 80%, mindestens 90% oder mindestens 95% der Endgruppen als Säuregruppen vor.
Die Konzentration der Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten im Masterbatch beträgt vorzugsweise 0,15 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,3 bis 15 Gew.-%. Die Herstellung eines solchen Masterbatches erfolgt in der üblichen, dem Fachmann bekannten Weise.
Geeignete Verbindungen mit mindestens zwei Carbonateinheiten sowie geeignete Masterbatches sind in der WO 00/66650 , auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird, ausführlich beschrieben.
Die Erfindung ist anwendbar bei Polyamiden, die herstellungsbedingt mindestens 5 ppm Phosphor in Form einer sauren Verbindung enthalten. In diesem Fall wird der Polyamidformmasse vor der Compoundierung oder bei der Compoundierung 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polyamid, eines Salzes einer schwachen Säure zugegeben. Geeignete Salze sind in der DE-A 103 37 707 offenbart, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die Erfindung ist jedoch genausogut anwendbar bei Polyamiden, die herstellungsbedingt weniger als 5 ppm Phosphor oder gar keinen Phosphor in Form einer sauren Verbindung enthalten. In diesem Fall kann zwar, muss aber nicht ein entsprechendes Salz einer schwachen Säure zugegeben werden.
Die Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten wird als solche oder als Masterbatch erfindungsgemäß erst nach der Compoundierung, das heißt erst nach der Herstellung der Polyamidformmasse, aber spätestens während der Verarbeitung zugegeben. Bevorzugt mischt man bei der Verarbeitung das aufzukondensierende Polyamid bzw. die aufzukondensierende Polyamidformmasse als Granulat mit dem Granulat der Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten oder dem entsprechenden Masterbatch. Es kann aber auch eine Granulatmischung der fertig compoundierten Polyamidformmasse mit der Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten bzw. dem Masterbatch hergestellt, anschließend transportiert oder gelagert und danach verarbeitet werden. Entsprechend kann natürlich auch mit Pulvermischungen verfahren werden. Entscheidend ist, dass die Mischung erst bei der Verarbeitung aufgeschmolzen wird. Eine gründliche Vermischung der Schmelze bei der Verarbeitung ist empfehlenswert. Das Masterbatch kann genauso gut jedoch auch als Schmelzestrom mit Hilfe eines beigestellten Extruders in die Schmelze der zu verarbeitenden Polyamidformmasse zudosiert und dann gründlich eingemischt werden.
Anstelle der Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten kann auch jedes andere geeignete aufbauende Additiv eingesetzt werden, beispielsweise eines, das in der obengenannten Literatur offenbart ist. Geeignete Mengenverhältnisse sind auch hier 0,005 bis 10 Gew.-%, berechnet im Verhältnis zum eingesetzten Polyamid, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-%.
Die aufgebrachte Polyamidschicht muss mindestens so dick sein, dass sie unter den Bedingungen der Aufbringung als geschlossene Schicht erzeugt werden kann. Vorzugsweise beträgt die Schichtdicke mindestens 1,0 mm, besonders bevorzugt mindestens 1,2 mm und insbesondere bevorzugt mindestens 1,4 mm.
Die Polyamidschicht kann direkt auf der Metallschicht aufgebracht sein. Im allgemeinen befindet sich aber zwischen der Metallschicht und der Polyamidschicht mindestens eine weitere Schicht. Beispielsweise kann es sich um folgende Schichten handeln:

– Eine Keramikschicht, beispielsweise gemäß WO 03/093374 ;
– eine Grundierungsschicht, beispielsweise aus Epoxidharz ( US 5 580 659 ) oder einer wasserbasierenden Mischung aus Epoxidharz und Polyacrylatlatex ( WO 00/04106 );
– eine Schicht aus einem Polyolefin, das funktionelle Gruppen trägt. Als funktionelle Gruppen kommen beispielsweise Carboxylgruppen oder Säureanhydridgruppen ( WO 02/094922 ), Epoxygruppen oder Alkoxysilangruppen ( EP-A-0 346 101 ) in Frage. Die Polyolefinschicht kann auch geschäumt sein. Das Polyolefin ist bevorzugt Polyethylen oder Polypropylen;
– eine textile Verstärkung in Form von Gewebe oder Matten, beispielsweise aus Glasfasern oder Aramidfasern (Kevlar).

Bevorzugte Schichtenanordnungen sind folgende:
Metallschicht/Keramikschicht/Polyamidschicht;
Metallschicht/Keramikschicht/Grundierungsschicht/Polyamidschicht;
Metallschicht/Grundierungsschicht/Polyamidschicht;
Metallschicht/Grundierungsschicht/Polyolefinschicht/Polyamidschicht.
In jedem dieser Fälle kann sich nach außen hin an die Polyamidschicht mindestens eine weitere Schicht anschließen, beispielsweise eine Schaumummantelung zur thermischen Isolierung.
Eine eventuelle Keramikschicht, Grundierungsschicht und/oder Polyolefinschicht wird auf das Rohr nach jedem beliebigen Verfahren aufgebracht. Geeignete Verfahren sind Stand der Technik.
Die Polyamidschicht wird so aufgebracht, wie es auch für die Polyolefinschicht Stand der Technik ist, beispielsweise mittels Schlauchextrusion oder der Folien- bzw. Plattenextrusion mit anschließender Umwicklung der Rohrleitung. In einer möglichen Variante kann die Polyamidschicht zusammen mit einer ebenfalls aufzubringenden Polyolefinschicht durch Coextrusion eines Mehrschichtverbundes erzeugt und aufgebracht werden.
Der Außendurchmesser des Metallrohrs beträgt vorzugsweise mindestens 25 mm und maximal 4800 mm und besonders bevorzugt mindestens 32 mm und maximal 1500 mm.
Die Einzelstücke des Rohres werden bestimmungsgemäß zu einer Rohrleitung verbunden.
Die fragliche Rohrleitung kann eine Transportleitung, eine Verteilungsleitung oder eine Hausanschlussleitung sein und entweder als Druckleitung oder als Freispiegelleitung ausgeführt sein. Sie dient beispielsweise dem Transport von Fernwärme, Frischwasser, Abwasser, Gas, Luft, Ölen wie beispielsweise Rohöl, Leichtöl oder Schweröl, Kraftstoffen wie beispielsweise Kerosin oder Diesel, Petrochemikalien, Sole, Laugen, abrasiven Medien, Berge- oder Verpressmaterialien oder Stäuben und kann beispielsweise eine Ver- oder Entsorgungsleitung sein.
Die Rohrleitung wird nach bekannten Methoden grabenlos und/oder sandbettfrei verlegt. Beispiele hierfür sind das Horizontalbohrverfahren, das Berstlining, das Pflügen, das Fräsen und das Microtunneling.
Das Horizontalbohrverfahren („Horizontal Directional Drilling"; HDD-Verfahren) ist ein grabenloses Rohrleitungsbauverfahren, bei dem zunächst eine gesteuerte Pilotbohrung auf der zu bohrenden Strecke vorangetrieben wird. Anschließend wird diese in einem oder mehreren Arbeitsgängen aufgeweitet. Danach wird der einzuziehende Rohrstrang von der Zielbaugrube aus in den Bohrkanal gezogen. Das HDD-Verfahren wird beispielsweise bei Flussquerungen, Querengen von befestigten Arealen, Anlandungen im Küstenbereich oder Bergquerungen eingesetzt. Der Stand der Technik erlaubt derzeit Bohrlängen bis zu 3000 m. Das Verfahren wird z. B. im DVGW-Regelwerk durch das Arbeitsblatt GW 321 beschrieben.
Das Berstlining ist ein grabenloses Verfahren zur Rohrerneuerung, bei dem die alte Leitungstrasse genutzt wird. Dabei wird die Altrohrleitung zerstört und die Neurohrleitung in die bestehende Trasse eingezogen. Nach Einschieben des Gestänges in die Altleitung wird der Berstkopf oder das Rollenschneidmesser angeschlossen, um die Altleitung zu zerstören. Ein dahinter angeordneter Aufweitkörper vergrößert die Trasse auf den gewünschten Durchmesser. Dabei ist eine Erhöhung der ursprünglichen Nennweite möglich. Die Neuleitung wird gleichzeitig mit Berst- und Aufweitkopf eingezogen. Das Berstlining wird im Merkblatt RSV 8 des Rohrsanierungsverbandes e. V. beschrieben.
Beim Pflügen schneidet der Pflug mit seinem Schwert einen Verlegeschlitz in den Boden. Verdrängerelemente pressen den Boden auseinander. Im gleichen Arbeitsschritt wird das Rohr in den Schlitz eingebracht. Die Rohrschneise wird anschließend sofort wieder verschlossen. Bei diesem Verfahren ist die Verlegetiefe auf ca. 2 Meter beschränkt.
Beim Fräsen wird durch ein Spezialgerät ein schmaler Rohrgraben gefräst, in den im gleichen Arbeitsgang das Rohr eingebracht wird. Den Bodenaushub verwendet man als Verfüllmaterial. Die Fräse kann bis zu einer Verlegetiefe von ca. 2 Meter eingesetzt werden. Zum Pflügen und Fräsen befindet sich derzeit ein DVGW-Arbeitsblatt in der Entwicklung (GW 324).
Unter Microtunneling versteht man ein ferngesteuert arbeitendes Verfahren für den Vortrieb von Rohren, bei dem ausgehend von einem Startschacht (Pressgrube) mittels eines Vortriebsgerätes mit Presse und Bohrkopf ein Kanalrohr vorgetrieben wird. Der Boden wird dabei über einen hydraulisch angetriebenen Bohrkopf abgebaut. Zur Verringerung der Reibung und zur kurzfristigen Abstützung des Bodens gegen Einbruch wird am Bohrkopf ein Fördermedium (bei lockerem, nicht bindigem Boden Bentonitflüssigkeit; bei bindigem oder felsigem Boden genügt Wasser) eingespritzt. Der Abraum wird über Förderschnecken und -leitungen, die im bereits eingepressten Rohr verlaufen, in die Pressgrube und von dort nach oben (über Tage) gefördert. Hier erfolgt eine Trennung zwischen Boden und Fördermedium. Das Fördermedium wird anschließend wiederverwendet.
Im übrigen sei auf die IRB-Literaturdokumentation 3366, „Grabenlose Rohrverlegung" (Herausgeber: Fraunhofer-Informationszentrum Raum und Bau IRB, Stuttgart), ISBN 978-3-8167-3291-4, Fraunhofer IRB Verlag verwiesen.
Aufgrund der hohen mechanischen Festigkeit, der guten Abriebeigenschaften, der sehr hohen Kratzfestigkeit sowie der optimalen Dicke der aufgebrachten Polyamidschicht kann gemäß der Erfindung gleichzeitig ein guter Korrosionsschutz als auch die für grabenlose und sandbettfreie Verlegetechniken benötigte Widerstandsfestigkeit der Außenhülle gewährleistet werden.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

- WO 2002/094922 [0002]
- US 2002/0066491 [0002]
- EP 0346101 A [0002, 0051]
- US 5580659 [0004, 0051]
- DE 4208047 C1 [0004]
- DE 4201113 C1 [0004]
- DE 3305158 A1 [0004]
- US 4454172 [0004]
- US 4361336 [0004]
- DE 3006961 A [0010]
- EP 0434244 A [0010]
- EP 0296852 A [0010]
- US 2003/0220449 A1 [0023]
- CH 359286 [0032]
- US 3821171 [0032]
- WO 2006/079890 [0033]
- WO 98/47940 [0034]
- WO 96/34909 [0034]
- WO 01/66633 [0034]
- WO 03/066704 [0034]
- JP 01/197526 A [0034]
- JP 01/236238 A [0034]
- DE 2458733 B [0034]
- EP 1329481 A [0034]
- EP 1518901 A [0034]
- EP 1512710 A [0034]
- EP 1690889 A [0034]
- EP 1690890 A [0034]
- WO 00/66650 [0034, 0045]
- DE 10337707 A [0046]
- WO 03/093374 [0051]
- WO 00/04106 [0051]
- WO 02/094922 [0051]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- DIN EN 10288 [0002]
- DIN 30678 [0002]
- DIN EN 10310 [0003]
- EN 10310:2003 [0003]
- Gächter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2. Ausgabe, S. 296 [0027]
- ISO 307 [0031]
- Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, Seiten 1482–1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987 [0039]
- IRB-Literaturdokumentation 3366, „Grabenlose Rohrverlegung" (Herausgeber: Fraunhofer-Informationszentrum Raum und Bau IRB, Stuttgart), ISBN 978-3-8167-3291-4, Fraunhofer IRB Verlag [0065]

Claims

Verwendung eines Rohrs, das folgende Schichten enthält: a) eine Metallschicht und b) eine extrudierte Schicht aus einer Polyamidformmasse, zur Herstellung einer unterirdisch grabenlos und/oder sandbettfrei verlegten Rohrleitung.
Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich zwischen der Trägerschicht und der Schicht aus der Polyamidformmasse eine oder mehrere weitere Schichten befinden, die ausgewählt sind aus – einer Keramikschicht, – einer Grundierungsschicht und – einer Schicht aus einem Polyolefin, das funktionelle Gruppen trägt.
Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Außendurchmesser des Rohres mindestens 25 mm und maximal 4800 mm beträgt.
Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der extrudierten Polyamidformmasse bei 240°C und einer Schergeschwindigkeit von 0,1 L/s gemäß ASTM D 4440-3 mindestens 2000 Pa·s beträgt.
Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die relative Lösungsviskosität η_rel des Polyamids in der extrudierten Formmasse gemäß ISO 307 mindestens 1,8 beträgt.
Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die extrudierte Schicht aus der Polyamidformmasse mittels folgender Verfahrensschritte aufgebracht wurde: a) Eine Polyamidformmasse wurde bereitgestellt; b) eine Vormischung der Polyamidformmasse und des aufbauenden Additivs wurde hergestellt, c) die Mischung wurde gegebenenfalls gelagert und/oder transportiert und d) die Mischung wurde anschließend zur Extrusionsbeschichtung eingesetzt, wobei erst in diesem Schritt die Aufkondensation erfolgte.
Verwendung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das aufbauende Additiv eine Verbindung mit mindestens zwei Carbonateinheiten ist.
Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht aus der Polyamidformmasse mindestens 1,0 mm dick ist.
Unterirdisch grabenlos und/oder sandbettfrei verlegte Rohrleitung, hergestellt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8.