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DE102006044839A1 - Composition useful as an antifoam comprises a polysiloxane, an amine-functional polysiloxane and an additive comprising filler particles and/or a silicone resin - Google Patents

Composition useful as an antifoam comprises a polysiloxane, an amine-functional polysiloxane and an additive comprising filler particles and/or a silicone resin Download PDF

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DE102006044839A1
DE102006044839A1 DE200610044839 DE102006044839A DE102006044839A1 DE 102006044839 A1 DE102006044839 A1 DE 102006044839A1 DE 200610044839 DE200610044839 DE 200610044839 DE 102006044839 A DE102006044839 A DE 102006044839A DE 102006044839 A1 DE102006044839 A1 DE 102006044839A1
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DE200610044839
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German (de)
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Holger Dipl.-Chem. Dr. Rautschek
Christian Dipl.-Chem. Dr. Herzig
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Abstract

Composition comprising a polysiloxane (I), an amine-functional polysiloxane (II) and an additive comprising filler particles and/or a silicone resin (III) is new. Composition comprising a polysiloxane (I) comprising units of formula (Ia), an amine-functional polysiloxane (II) comprising units of formula (IIa) and an additive comprising filler particles and/or a silicone resin (III) comprising units of formula (IIIa) is new. Ra(R1>O)bSiOx (Ia) R4>e(R5>O)fR6>gSiOy (IIa) R2>c(R3>O)dSiOz (IIIa) R, R1>H or optionally substituted hydrocarbyl optionally interrupted by O; a, b : 0-3, provided that a+b is 3 or less and is 2 in at least 50% of the units; x : (4-a-b)/2; R2>, R3>H or optionally substituted hydrocarbyl; c, d : 0-3, provided that c+d is 3 or less and is 2 in at least 50% of the units; z : (4-c-d)/2; R4>, R5>H or optionally substituted hydrocarbyl; R6>R7>NR8>2; R7>a divalent organic group optionally containing N atoms; R8>H, 1-18C alkyl or (E1>)pZ-Y-CO-CR9>=C(CH2R9>)-; R9>H or 1-18C hydrocarbyl; Y : O or NR8>; Z : a bi- to hexafunctional organic group with a weight-average heteroatom content of at least 10%; E1>a monofunctional terminal group or a Si-bonded group of formula -Y-CO-CR9>=C(CH2R9>)-NR8>-R7>-; p : 1-5; e, f, g : 0-3, provided that e+f+g is 3 or less and g is nonzero in at least one unit; and y : (4-e-f-g)/2. An independent claim is also included for washing and cleaning products containing a composition as above.

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen, die spezielle Polyethermodifizierte Siloxane enthalten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Entschäumer.The This invention relates to compositions containing specific polyether modified ones Siloxanes contain, process for their preparation and their use as a defoamer.

In vielen flüssigen, insbesondere wässrigen Systemen, die als erwünschte oder auch unerwünschte Bestandteile oberflächenaktive Verbindungen enthalten, können durch Schaumbildung Probleme auftreten, wenn diese Systeme in mehr oder weniger intensiven Kontakt mit gasförmigen Stoffen gebracht werden, beispielsweise beim Begasen von Abwässern, beim intensiven Rühren von Flüssigkeiten, bei Destillations-, Wasch- oder Färbeprozessen oder bei Abfüllvorgängen.In many liquid, especially aqueous Systems that are as desired or unwanted components surfactants Compounds can contain Foaming problems occur when these systems are in more or less intense contact with gaseous substances, For example, when fumigating wastewater, during intensive stirring of Liquids, during distillation, washing or dyeing processes or during filling operations.

Die Bekämpfung dieses Schaumes kann auf mechanischem Wege oder durch den Zusatz von Entschäumern erfolgen. Dabei haben sich Entschäumer auf Siloxanbasis besonders bewährt. Entschäumer auf Basis von Siloxanen werden beispielsweise nach DE-AS 15 19 987 durch Erhitzen von hydrophiler Kieselsäure in Polydimethylsiloxanen hergestellt. Durch Anwendung von basischen Katalysatoren kann die Wirksamkeit derartiger Entschäumer verbessert werden, wie etwa in DE-OS 17 69 940 offenbart. Eine Alternative ist die Verteilung von hydrophobierter Kieselsäure in einem Polydimethylsiloxan, z.B. entsprechend DE-OS 29 25 722 . Jedoch ist die Wirksamkeit der erhaltenen Entschäumer meist verbesserungswürdig. So beschreibt US-A 4,145,308 beispielsweise eine Entschäumerzubereitung, die neben einem Polydiorganosiloxan und Kieselsäure noch ein Copolymer aus (CH3)3SiO1/2- und SiO2-Bausteinen enthält. Copolymere aus (CH3)3SiO1/2- und SiO2-Bausteinen sollen auch in Kombination mit Siloxanen, die endständige Langalkylgruppen tragen, vorteilhaft sein, wie etwa in EP-A 301 531 beschrieben. Die Verwendung von anvernetzten, zum Teil bereits gummiähnlichen Polydimethylsiloxanen soll zur Steigerung der Entschäumerwirkung beitragen. Hierzu sei beispielsweise auf US-A 2,632,736 , EP-A 273 448 und EP-A 434 060 verwiesen. Allerdings sind diese Produkte im Allgemeinen sehr hochviskos und schlecht handhabbar oder weiter verarbeitbar.The control of this foam can be done by mechanical means or by the addition of defoamers. Defoamers based on siloxanes have proven particularly useful. Defoamers based on siloxanes, for example, after DE-AS 15 19 987 by heating hydrophilic silica in polydimethylsiloxanes. By using basic catalysts, the effectiveness of such defoamers can be improved, such as in DE-OS 17 69 940 disclosed. An alternative is the distribution of hydrophobized silica in a polydimethylsiloxane, eg correspondingly DE-OS 29 25 722 , However, the effectiveness of the antifoams obtained is usually in need of improvement. So describes US-A 4,145,308 for example, an antifoam preparation which, in addition to a polydiorganosiloxane and silica, also contains a copolymer of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and SiO 2 building blocks. Copolymers of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and SiO 2 building blocks should also be advantageous in combination with siloxanes bearing terminal long alkyl groups, such as in EP-A 301 531 described. The use of cross-linked, sometimes already rubber-like polydimethylsiloxanes should contribute to increasing the defoaming effect. For example, be on US-A 2,632,736 . EP-A 273 448 and EP-A 434 060 directed. However, these products are generally very viscous and difficult to handle or process.

Meistens werden bevorzugt Polysiloxane mit Methylgruppen, wie Polydimethylsiloxane, eingesetzt.Mostly are preferably polysiloxanes with methyl groups, such as polydimethylsiloxanes, used.

Die Wirksamkeit von Antischaummittel kann durch die Zugabe von Kondensationsprodukten aus Siliconharzen und Polyethern verbessert werden. Hierzu sei z.B. auf DE-A 22 33 818 verwiesen. Allerdings sind diese Kondensate schwer herstellbar, da es bei der Herstellung eine Reihe unerwünschter Nebenreaktionen, wie die Homokondensation der eingesetzten Rohstoffe gibt, was die Gewährleistung einer konstanten Produktqualität erschwert.The effectiveness of antifoam agents can be improved by the addition of condensation products of silicone resins and polyethers. For example, be on DE-A 22 33 818 directed. However, these condensates are difficult to produce, since there are a number of undesirable side reactions in the production, such as the homocondensation of the raw materials used, which makes it difficult to ensure a constant product quality.

Die bekannten Entschäumerformulierungen weisen jedoch in stark schäumenden tensidreichen Systemen nicht immer eine ausreichend lang anhaltende Wirksamkeit auf oder sind wegen der hohen Viskosität aufgrund des erreichten Verzweigungs- oder Vernetzungsgrades schwer handhabbar.The known defoamer formulations however, show strong foaming surfactant-rich systems are not always sufficiently long-lasting Effectiveness due to or because of the high viscosity the degree of branching or cross-linking achieved difficult.

Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen enthaltend (A) mindestens eine Organosiliciumverbindung, welche aus Einheiten der Formel Ra(R1O)bSiO(4-a-b)/2 (I)besteht, worin
R gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebun denen Kohlenwasserstoffrest, der mit Sauerstoffatomen unterbrochen sein kann, bedeutet,
R1 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, der mit Sauerstoffatomen unterbrochen sein kann, bedeutet,
a 0, 1, 2 oder 3 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe a + b ≤ 3 ist und in mindestens 50 % aller Einheiten der Formel (I) in der Organosiliciumverbindung die Summe a + b gleich 2 ist, gegebenenfalls
(B) mindestens einen Zusatzstoff ausgewählt aus
(B1) Füllstoffpartikeln und/oder
(B2) Organopolysiloxanharz aus Einheiten der Formel R2 c(R3O)dSiO(4–c–d)/2 (II),worin
R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R3 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
c 0, 1, 2 oder 3 ist und
d 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe c + d ≤ 3 ist und in weniger als 50 % aller Einheiten der Formel (II) im Organopolysiloxanharz die Summe c + d gleich 2 ist,
und
(C) mindestens eine Organosiliciumverbindung, welche Einheiten der Formel R4 e(R5O)fR6 gSiO(4-e-f-g)/2 (III)aufweist, worin
R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R5 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R6 einen SiC-gebundenen Rest der Formel -R7-NR8 2 (IV)darstellt,
R7 ein zweiwertiger organischer Rest, der ein oder mehrere N-Atome enthalten kann, ist,
R8 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom, C1-18-Alkylrest oder einen Rest der Formel (E1)xZ-Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)- (V)bedeutet,
R9 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen ist,
Y -O- oder -NR8- ist,
Z einen bi- bis hexafunktionellen organischen Rest mit einer monomeren, oligomerem oder polymeren Struktur bedeutet, der einen gewichtsmäßigen Heteroatomgehalt von mindestens 10% hat,
E1 eine monofunktionelle Endgruppe oder ein Si-C-gebundener Rest der allgemeinen Formel -Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)-NR8-R7- ist,
x abhängig von der Wertigkeit des Restes Z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
e 0, 1, 2 oder 3 ist,
f 0, 1, 2 oder 3 ist und
g 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe e + f + g < 3 ist und in mindestens einer Einheit der Formel (III) g ungleich 0 ist.
The invention relates to compositions comprising (A) at least one organosilicon compound which consists of units of the formula R a (R 1 O) b SiO (4-ab) / 2 (I) exists in which
R may be the same or different and represents hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical which may be interrupted by oxygen atoms,
R 1 may be the same or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical which may be interrupted by oxygen atoms,
a is 0, 1, 2 or 3,
b is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum a + b ≤ 3 and in at least 50% of all units of formula (I) in the organosilicon compound the sum a + b is equal to 2, optionally
(B) at least one additive selected from
(B1) filler particles and / or
(B2) Organopolysiloxane resin of units of the formula R 2 c (R 3 O) d SiO (4-c-d) / 2 (II), wherein
R 2 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted means SiC-bonded hydrocarbon radical,
R 3 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
c is 0, 1, 2 or 3 and
d is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum c + d ≤ 3 and in less than 50% of all units of the formula (II) in the organopolysiloxane resin the sum c + d is equal to 2,
and
(C) at least one organosilicon compound which units of the formula R 4 e (R 5 O) f R 6 g SiO (4-efg) / 2 (III) in which
R 4 may be identical or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical,
R 5 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
R 6 is a SiC-bonded radical of the formula -R 7 -NR 8 2 (IV) represents,
R 7 is a divalent organic radical which may contain one or more N atoms,
R 8 may be the same or different and is hydrogen, C 1-18 alkyl or a radical of the formula (E 1 ) x ZYC (O) -CR 9 = C (CH 2 R 9 ) - (V) means
R 9 may be the same or different and is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 18 C atoms,
Y is -O- or -NR 8 -,
Z is a bi- to hexafunctional organic radical having a monomeric, oligomeric or polymeric structure which has a weight-average heteroatom content of at least 10%,
E 1 is a monofunctional end group or a Si-C bonded radical of the general formula -YC (O) -CR 9 CC (CH 2 R 9 ) -NR 8 -R 7 -,
x is an integer from 1 to 5, depending on the valence of the radical Z,
e is 0, 1, 2 or 3,
f is 0, 1, 2 or 3 and
g is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum e + f + g <3 and in at least one unit of the formula (III) g is not equal to 0.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, n-Pentyl-, Cyclopentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, i-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl- und n-Octadecylrest oder Arylreste.Examples for leftovers R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, i-butyl, n-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, i-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl and n-octadecyl or Aryl radicals.

Beispiele für substituierte Reste R sind 3,3,3-Trifluor-n-propyl-, Cyanoethyl-, Glycidoxypropyl-, Polyalkylenglycolpropyl-, Aminopropyl-, Aminoethylaminopropyl- und Methacryloxypropylreste.Examples for substituted ones R radicals are 3,3,3-trifluoro-n-propyl, cyanoethyl, glycidoxypropyl, Polyalkylene glycol propyl, aminopropyl, aminoethylaminopropyl and Methacryloxypropyl.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um lineare Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Arylreste, besonders bevorzugt um den Phenyl-, 2-Phenylpropenyl-, Methyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl- und n-Dodecylrest, insbesondere um den Phenyl-, Methyl-, n-Octyl- und 2-Phenylpropenylrest.Prefers when R is linear alkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms or aryl radicals, particularly preferably the phenyl, 2-phenylpropenyl, Methyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and n-dodecyl, in particular to the phenyl, methyl, n-octyl and 2-Phenylpropenylrest.

Beispiele für Rest R1 sind Wasserstoffatom und Alkylreste mit 1–18 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl- und tert.-Butylrest.Examples of radical R 1 are hydrogen atom and alkyl radicals having 1-18 carbon atoms, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl and tert-butyl radical.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um Wasserstoffatom und gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Methyl- oder Ethylreste.Radical R 1 is preferably hydrogen and optionally substituted hydrocarbon radicals having from 1 to 30 carbon atoms, more preferably hydrogen and hydrocarbon radicals having from 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl radicals.

Bevorzugt ist b gleich 0 oder 1, besonders bevorzugt 0.Prefers b is 0 or 1, more preferably 0.

Die als Komponente (A) eingesetzten siliciumorganischen Verbindungen bestehend aus Einheiten der Formel (I) sind bevorzugt verzweigte oder lineare Organopolysiloxane.The as organosilicon compounds used as component (A) consisting of units of the formula (I) are preferably branched or linear organopolysiloxanes.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen von dem Begriff Organopolysiloxane sowohl polymere, oligomere wie auch dimere Siloxane mitumfasst werden.in the The scope of the present invention is intended to be encompassed by the term organopolysiloxanes both polymeric, oligomeric and dimeric siloxanes are included.

Bevorzugt handelt es sich bei der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (A) um im Wesentlichen lineare Organopolysiloxane der Formel R3Si-(O-SiR2)nO-SiR3 (VI),wobei Reste R eine der oben genannten Bedeutungen haben und Index n, der den Polymerisationsgrad des Polysiloxans (VI) und damit die Viskosität bestimmt, im Bereich von 1 bis 10 000, bevorzugt im Bereich von 2 bis 1000, besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 200, liegt.The component (A) used according to the invention is preferably essentially linear organopolysiloxane of the formula R 3 Si (O-SiR 2 ) n O-SiR 3 (VI), wherein radicals R have one of the abovementioned meanings and index n, which determines the degree of polymerization of the polysiloxane (VI) and thus the viscosity, in the range of 1 to 10,000, preferably in the range of 2 to 1000, particularly preferably in the range of 10 to 200, lies.

Obwohl in Formel (VI) nicht angegeben, können diese Organopolysiloxane bis zu 10 Molprozent, bezogen auf die Summe aller Siloxaneinheiten, andere Siloxaneinheiten, wie ≡SiO1/2-, -SiO3/2-und SiO4/2-Einheiten, enthalten.Although not indicated in formula (VI), these organopolysiloxanes may contain up to 10 mole percent, based on the sum of all siloxane units, of other siloxane units such as ≡SiO 1/2 , -SiO 3/2 and SiO 4/2 units ,

Vorzugsweise haben weniger als 5 Mol-%, insbesondere weniger als 1 Mol-%, der Reste R, jeweils bezogen auf die Summe der Reste R in Formel (VI), die Bedeutung von Wasserstoffatom.Preferably have less than 5 mol%, especially less than 1 mol%, the Radicals R, in each case based on the sum of the radicals R in formula (VI), the meaning of hydrogen atom.

In einer besonderen Ausführungsform können als Komponente (A) auch Siloxane mit Polyethergruppen eingesetzt werden. Derartige polyethermodifizierte Polysiloxane sind bekannt und z.B. in EP-A 1076073 beschrieben.In a particular embodiment, it is also possible to use siloxanes with polyether groups as component (A). Such polyether-modified polysiloxanes are known and, for example, in EP-A 1076073 described.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Verbindungen, die als Komponente (A) eingesetzt werden kann, sind Organosiliciumverbindungen enthaltend Bausteine der allgemeinen Formel (I), worin R einen Methylrest und R1 einen linearen und/oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, b einen durchschnittlichen Wert von 0,005 bis 0,5 annimmt und die Summe (a + b) einen durchschnittlichen Wert von 1,9 bis 2,1 hat. Derartige Produkte sind beispielsweise durch alkalisch katalysierte Kondensation von silanolterminierten Polydimethylsiloxanen einer Viskosität 50 bis 50 000 mPa·s bei 25°C und aliphatischen Alkoholen mit mehr als 6 Kohlenstoffatomen, wie Isotridecylalkohol, n-Octanol, Stearylalkohol, 4-Ethylhexadecanol oder Eicosanol, zugänglich.A further preferred group of compounds which can be used as component (A) are organosilicon compounds containing components of the general formula (I) in which R is a methyl radical and R 1 is a linear and / or branched hydrocarbon radical having at least 6 carbon atoms, b average value of 0.005 to 0.5 and the sum (a + b) has an average value of 1.9 to 2.1. Such products are accessible, for example, by alkaline-catalyzed condensation of silanol-terminated polydimethylsiloxanes having a viscosity of 50 to 50,000 mPa · s at 25 ° C. and aliphatic alcohols having more than 6 carbon atoms, such as isotridecyl alcohol, n-octanol, stearyl alcohol, 4-ethylhexadecanol or eicosanol.

Die Organosiliciumverbindungen (A) sind bekannt, wobei deren Herstellung nach beliebigen, in der siliciumorganischen Chemie bisher bekannten Methoden erfolgen kann, wie z.B. durch Cohydrolyse der entsprechenden Silane, durch Hydrosilylierungsreaktion der entsprechenden Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organosiliciumverbindungen mit Olefinen. Bei der Hydrosilylierung werden Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundem Wasserstoff (1) mit den entsprechenden aliphatisch ungesättigten Verbindungen (2), wie z.B. Ethylen, Propylen, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen und 1-Octadecen, Styren, 1-Methylstyren oder Polyalkylenglycolallylethern in Gegenwart von die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung (Hydrosilylierung) fördernden Katalysatoren (3), wie z.B. Metalle aus der Gruppe der Platinmetalle oder um Verbindungen oder Komplexe aus der Gruppe der Platinmetalle, nach bekannten Verfahren umgesetzt.The Organosilicon compounds (A) are known, their preparation according to any, previously known in the organosilicon chemistry Methods may be used, e.g. by cohydrolysis of the corresponding Silanes, by hydrosilylation reaction of the corresponding Si-bonded Hydrogen-containing organosilicon compounds with olefins. In the hydrosilylation organosilicon compounds with Si-bound Hydrogen (1) with the corresponding aliphatically unsaturated Compounds (2), e.g. Ethylene, propylene, 1-hexene, 1-octene, 1-dodecene, 1-hexadecene and 1-octadecene, styrene, 1-methylstyrene or polyalkylene glycol allyl ethers in the presence of the addition of Si-bonded hydrogen promoting aliphatic multiple bond (hydrosilylation) Catalysts (3), e.g. Metals from the group of platinum metals or compounds or complexes of the group of platinum metals, implemented by known methods.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Zusatzstoff (B) in Mengen von bevorzugt 0,1 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A).The Compositions of the invention contain additive (B) in amounts of preferably 0.1 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 15 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of component (A).

Bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Zusatzstoff (B) kann es sich ausschließlich um Komponente (B1), ausschließlich um Komponente (B2) oder eine Mischung aus Komponenten (B1) und (B2) handeln, wobei letzteres bevorzugt ist.at the inventively used Additive (B) may be exclusively component (B1), exclusively Component (B2) or a mixture of components (B1) and (B2) act, the latter being preferred.

Bei der Komponente (B1) handelt es sich bevorzugt um pulverförmige, vorzugsweise hydrophobe Füllstoffe.at the component (B1) is preferably pulverulent, preferably hydrophobic fillers.

Vorzugsweise weist Komponente (B1) eine BET-Oberfläche von 20 bis 1000 m2/g, eine Partikelgröße von weniger als 10 μm und eine Agglomeratgröße von weniger als 100 μm auf.Preferably, component (B1) has a BET surface area of from 20 to 1000 m 2 / g, a particle size of less than 10 μm and an agglomerate size of less than 100 μm.

Beispiele für die Komponente (B1) sind Siliciumdioxid (Kieselsäuren), Titandioxid, Aluminiumoxid, Metallseifen, Quarzmehl, PTFE-Pulver, Fettsäureamide, z.B. Ethylenbisstearamid, fein verteilte hydrophobe Polyurethane.Examples for the Component (B1) are silicon dioxide (silica), titanium dioxide, aluminum oxide, Metal soaps, quartz flour, PTFE powders, fatty acid amides, e.g. ethylene bis, finely divided hydrophobic polyurethanes.

Vorzugsweise werden als Komponente (B1) Siliciumdioxid (Kieselsäuren), Titandioxid oder Aluminiumoxid mit einer BET-Oberfläche von 20 bis 1000 m2/g, einer Partikelgröße von weniger als 10 μm und einer Agglomeratgröße von weniger als 100 μm eingestzt.As component (B1), preference is given to using silicon dioxide (silica acids), titanium dioxide or aluminum oxide having a BET surface area of from 20 to 1000 m 2 / g, a particle size of less than 10 μm and an agglomerate size of less than 100 μm.

Besonders bevorzugt als Komponente (B1) sind Kieselsäuren, insbesondere solche mit einer BET-Oberfläche von 50 bis 800 m2/g. Diese Kieselsäuren können pyrogene oder gefällte Kieselsäuren sein. Es sind als Komponente (B1) sowohl vorbehandelte Kiesel säuren einsetzbar, also handelsübliche hydrophobe Kieselsäuren, als auch hydrophile Kieselsäuren. Beispiele für handelsübliche hydrophobe Kieselsäuren, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind HDK® H2000, eine pyrogene mit Hexamethyldisilazane behandelte Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 140 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland) und eine gefällte mit Polydimethylsiloxan behandelte Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 90 m2/g (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung „Sipernat D10" bei der Degussa AG, Deutschland).Particularly preferred as component (B1) are silicic acids, in particular those having a BET surface area of 50 to 800 m 2 / g. These silicas may be fumed or precipitated silicas. As component (B1), it is possible to use both pretreated silicic acids, ie commercially available hydrophobic silicas, and also hydrophilic silicic acids. Examples of commercially available hydrophobic silicas which can be used in the invention are HDK ® H2000, a fumed, hexamethyldisilazane-treated silica having a BET surface area of 140 m 2 / g (commercially available from Wacker Chemie AG, Germany) and precipitated with polydimethylsiloxane treated silica having a BET surface area of 90 m 2 / g (commercially available under the name "Sipernat D10" from Degussa AG, Germany).

Falls als Komponente (B1) hydrophobe Kieselsäuren eingesetzt werden sollen, können hydrophile Kieselsäuren auch in situ hydrophobiert werden, wenn das für die gewünschte Wirksamkeit der Entschäumerformulierung vorteilhaft ist. Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäuren sind vielfach bekannt. Die in situ Hydrophobierung der hydrophilen Kieselsäure kann dabei z.B. durch mehrstündiges Erhitzen der in der Komponente (A) oder in einer Mischung aus (A) und (C) dispergierten Kieselsäure auf Temperaturen von 100 bis 200°C erfolgen. Dabei kann die Reaktion durch den Zusatz von Katalysatoren, wie KOH, und von Hydrophobiermitteln, wie kurzkettigen OH-terminierten Polydimethylsiloxanen, Silanen oder Silazanen, unterstützt werden. Diese Behandlung ist auch beim Einsatz von handelsüblichen hydrophoben Kieselsäuren möglich und kann zur Wirksamkeitsverbesserung beitragen.If as component (B1) hydrophobic silicas are to be used, can hydrophilic silicic acids also be rendered hydrophobic in situ, if that for the desired effectiveness of the defoamer formulation is advantageous. Methods for the hydrophobization of silicas are widely known. The in situ hydrophobing of hydrophilic silica can while e.g. through several hours Heating in component (A) or in a mixture of (A) and (C) dispersed silicic acid to temperatures of 100 to 200 ° C respectively. In this case, the reaction by the addition of catalysts, such as KOH, and water repellents, such as short chain OH-terminated ones Polydimethylsiloxanes, silanes or silazanes, are supported. This treatment is also the use of commercial hydrophobic silicic acids possible and can help to improve the effectiveness.

Eine weitere Möglichkeit ist die Verwendung einer Kombination von in situ hydrophobierten Kieselsäuren mit handelsüblichen hydrophoben Kieselsäuren.A another possibility is the use of a combination of hydrophobic in situ silicas with commercial hydrophobic silicic acids.

Beispiele für Rest R2 sind die für Rest R angegebenen Reste.Examples of radical R 2 are the radicals specified for radical R.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.The radicals R 2 are preferably optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, more preferably hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms, in particular the methyl radical.

Beispiele für Rest R3 sind die für den Rest R1 angegebenen Reste.Examples of radical R 3 are the radicals indicated for the radical R 1 .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um Wasserstoffatom oder um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom, Methyl- oder Ethylreste.Radical R 3 is preferably hydrogen or hydrocarbon radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular hydrogen, methyl or ethyl radicals.

Bevorzugt ist der Wert für c gleich 3 oder 0.Prefers is the value for c equals 3 or 0.

Bei der erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Komponente (B2) handelt es sich bevorzugt um Siliconharze aus Einheiten der Formel (II), bei denen in weniger als 30%, bevorzugt in weniger als 5%, der Einheiten im Harz die Summe c + d gleich 2 ist.at the invention optionally used component (B2) are preferably silicone resins from units of the formula (II) in which less than 30% is preferred in less than 5%, the units in the resin equal the sum c + d 2 is.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei Komponente (B2) um Organopolysiloxanharze, die im Wesentlichen aus R2 3SiO1/2(M)- und SiO4/2(Q)-Einheiten bestehen mit R2 gleich der oben genannten Bedeutung; diese Harze werden auch als MQ-Harze bezeichnet. Das molare Verhältnis von M- zu Q-Einheiten liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 2,0, besonders bevorzugt im Bereich von 0,6 bis 1,0. Diese Siliconharze können außerdem bis zu 10 Gew.-% freie Hydroxy- oder Alkoxygruppen enthalten.Component (B2) is particularly preferably organopolysiloxane resins which consist essentially of R 2 3 SiO 1/2 (M) and SiO 4/2 (Q) units in which R 2 has the abovementioned meaning; these resins are also referred to as MQ resins. The molar ratio of M to Q units is preferably in the range of 0.5 to 2.0, more preferably in the range of 0.6 to 1.0. These silicone resins may also contain up to 10% by weight of free hydroxy or alkoxy groups.

Vorzugsweise haben diese Organopolysiloxanharze (B2) bei 25°C eine Viskosität größer 1000 mPas oder sind Feststoffe. Das mit Gelpermeationschromatografie bestimmte gewichtsmittlere Molekulargewicht (bezogen auf einen Polystyrolstandard) dieser Harze beträgt vorzugsweise 200 bis 200 000 g/mol, insbesondere 1000 bis 20 000 g/mol.Preferably these organopolysiloxane resins (B2) at 25 ° C have a viscosity greater than 1000 mPas or are solids. The with gel permeation chromatography certain weight-average molecular weight (based on a polystyrene standard) of these resins is preferably 200 to 200,000 g / mol, in particular 1000 to 20,000 g / mol.

Komponente (B2) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie gängigen Verfahren, z.B. entsprechend „Parsonage, J. R.; Kendrick, D. A. (Science of Materials and Polymers Group, University of Greenwich, London, UK SE18 6PF) Spec. Publ. – R. Soc. Chem. 166, 98–106, 1995" , US-A 2,676,182 oder EP-A 927 733 , hergestellt werden.Component (B2) are commercially available products or can according to commonly used in silicon chemistry, for example, according to "Parsonage, JR; Kendrick, DA (Science of Materials and Polymers Group, University of Greenwich, London, UK SE18 6PF) Spec. Publ. - R. Soc. Chem. 166, 98-106, 1995 " . US-A 2,676,182 or EP-A 927 733 , getting produced.

Falls es sich bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Zusatzstoff (B) um eine Mischung aus Komponenten (B1) und (B2) handelt, ist das Gewichtsverhältnis von (B1) zu (B2) in der Mischung bevorzugt 0,01 bis 50, besonders bevorzugt aus 0,1 bis 7.If it is used in the invention Additive (B) is a mixture of components (B1) and (B2), is the weight ratio from (B1) to (B2) in the mixture preferably 0.01 to 50, especially preferably from 0.1 to 7.

Beispiele für Reste R4 sind die für Rest R angegebenen Beispiele. Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.Examples of radicals R 4 are the examples given for radical R. Radical R 4 is preferably optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, more preferably hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms, in particular the methyl radical.

Beispiele für Reste R5 sind die für Rest R1 angegebenen Beispiele. Bevorzugt handelt es sich bei Rest R5 um Wasserstoffatom oder um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom, Methyl- oder Ethylreste.Examples of radicals R 5 are the examples given for radical R 1 . Radical R 5 is preferably hydrogen or hydrocarbon radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular hydrogen, methyl or ethyl radicals.

Beispiele für die Reste R6 sind der Aminopropylrest, der Aminoethylaminopropylrest, der Cyclohexylaminopropylrest, Methylaminopropyl-, Ethylaminopropyl- und der Aminoisobutylrest.Examples of the radicals R 6 are the aminopropyl radical, the aminoethylaminopropyl radical, the cyclohexylaminopropyl radical, methylaminopropyl, ethylaminopropyl and the aminoisobutyl radical.

Beispiele für Rest R7 sind zweiwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. Ethylenrest, Propylen rest, Butylenrest sowie der Rest -C2H4-NH-C3H6-, wobei -C2H4-NH-C3H6- und -C3H6- bevorzugt sind.Examples of radical R 7 are divalent, optionally substituted hydrocarbon radicals, such as ethylene radical, propylene radical, butylene radical and the radical -C 2 H 4 -NH-C 3 H 6 -, where -C 2 H 4 -NH-C 3 H 6 - and -C 3 H 6 - are preferred.

Beispiele für Reste R9 sind Wasserstoffatom und die für Rest R angegebenen Beispiele für Kohlenwasserstoffreste, wobei Wasserstoffrest bevorzugt ist.Examples of radicals R 9 are hydrogen atom and the examples of hydrocarbon radicals given for radical R, with hydrogen radical being preferred.

Beispiele für Rest E1 sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl- und Arylreste, wobei Alkylreste mit 1–6 Kohlenstoffatomen bevorzugt und Methyl- oder Ethylreste besonders bevorzugt sind.Examples of radical E 1 are in particular optionally substituted alkyl and aryl radicals, alkyl radicals having 1-6 carbon atoms being preferred and methyl or ethyl radicals being particularly preferred.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest Y um -O-.Prefers Rest Y is -O-.

Rest Z hat bevorzugt einen gewichtsmäßigen Heteroatomgehalt von mindestens 20% und besonders bevorzugt mindestens 25%, wobei als Heteroatome Sauerstoff-, Stickstoff-, Bor-, Schwefel- und/oder Phosphoratome enthalten sein können, insbesondere Sauerstoffatome.rest Z preferably has a weight-average heteroatom content of at least 20% and more preferably at least 25%, wherein as heteroatoms oxygen, nitrogen, boron, sulfur and / or phosphorus atoms can be included in particular oxygen atoms.

Bevorzugt ist der Rest Z ein Polyether- oder Polyesterrest, wobei Polyetherrest besonders bevorzugt ist.Prefers the radical Z is a polyether or polyester radical, where polyether radical is particularly preferred.

Beispiele für Rest Z sind Polyether, wie Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Polybutylenoxid (auch poly-THF) sowie auch Mischpolymerisate der allg. Formel (CiH2iO)kCiH2i mit i = 2, 3 oder 4 und k eine ganze Zahl von 1 bis 500, bevorzugt von 1 bis 100.Examples of radical Z are polyethers, such as polyethylene oxide, polypropylene oxide or polybutylene oxide (also polyTHF) and also copolymers of the general formula (C i H 2i O) k C i H 2i with i = 2, 3 or 4 and k is a whole Number from 1 to 500, preferably from 1 to 100.

Bevorzugt ist der Wert für e gleich 3 oder 0.Prefers is the value for e equals 3 or 0.

Der Wert von f ist bevorzugt 0 oder 1.Of the Value of f is preferably 0 or 1.

Der Wert von g ist bevorzugt 0 oder 1.Of the Value of g is preferably 0 or 1.

Der Wert von x ist bevorzugt 1.Of the Value of x is preferably 1.

Bevorzugt handelt es sich bei Komponente (C) um Organopolysiloxanharze, d.h. um Organopolysiloxane, in denen in weniger als 50% aller Einheiten der Formel (III) die Summe c + d gleich 2 ist.Prefers Component (C) is organopolysiloxane resins, i. to organopolysiloxanes in which less than 50% of all units of the formula (III) the sum c + d is equal to 2.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Komponente (C) in Mengen von bevorzugt 0,1 bis 1000 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 20 bis 200 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A).The Compositions of the invention contain component (C) in amounts of preferably 0.1 to 1000 parts by weight, particularly preferably 20 to 200 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of component (A).

Die Herstellung der Komponente (C) kann nach in der Silicium-Chemie an sich bekannten Verfahren durchgeführt werden. Bevorzugt erfolgt die Herstellung der Komponente (C) ausgehend von Hydroxysiloxanen, die aus Einheiten der Formeln (I) bzw. (II) aufgebaut sein können mit einem Silanolgehalt von 0,1 bis 5 Gew.-% durch Umsetzung mit einem cyclischen Silazan, das über primäre Aminogruppen verfügt. Ein Beispiel ist ein Silazan der der Formel (VIII)

Figure 00130001
The preparation of component (C) can be carried out by methods known per se in silicon chemistry. Preferably, the preparation of component (C) is carried out starting from hydroxysiloxanes NEN, which may be composed of units of the formulas (I) or (II) with a silanol content of 0.1 to 5 wt .-% by reaction with a cyclic silazane having primary amino groups. An example is a silazane of the formula (VIII)
Figure 00130001

Dabei werden die Silanolgruppen der eingesetzten Hydroxygruppen enthaltenden Siloxane vollständig oder teilweise in Reste R6, in diesem Fall in Aminoalkylgruppen umgewandelt, so dass das Endprodukt der Formel (III) entspricht. Parallel kann es dabei zu einer Homokondensation von Silanolgruppen kommen. Diese Ver bindungen können in den erfindungsgemäßen Formulierungen zum Einsatz kommen.In this case, the silanol groups of the hydroxyl-containing siloxanes used are completely or partially converted into radicals R 6 , in this case aminoalkyl groups, so that the end product corresponds to the formula (III). At the same time, homocondensation of silanol groups may occur. These compounds can be used in the formulations according to the invention.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden aber die Aminogruppen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (E2)xZ-Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)-OH (IX)oder (E2)xZ-Y-C(O)-CHR9-C(O)-CH2R9 (X)umgesetzt, wobei Z, Y, x und R9 die oben dafür angegegebene Bedeutung haben und
E2 eine monofunktionelle Endgruppe oder ein Rest der Formel -Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)-OH bzw. -Y-C(O)-CHR9-C(O)-CH2R9 ist.
In a preferred embodiment, however, the amino groups with a compound of the general formula (E 2 ) x ZYC (O) -CR 9 = C (CH 2 R 9 ) -OH (IX) or (E 2 ) x ZYC (O) -CHR 9 -C (O) -CH 2 R 9 (X) implemented, wherein Z, Y, x and R 9 have the meaning given above for it and
E 2 is a monofunctional end group or a radical of the formula -YC (O) -CR 9 = C (CH 2 R 9 ) -OH or -YC (O) -CHR 9 -C (O) -CH 2 R 9 .

Beispiele für Reste E2 sind Alkylreste mit 1–6 Kohlenstoffatomen, wobei Ethyl- und Methylgruppen bevorzugt und Methylgruppen besonders bevorzugt sind.Examples of radicals E 2 are alkyl radicals having 1-6 carbon atoms, with ethyl and methyl groups being preferred and methyl groups being particularly preferred.

Verbindungen der Formeln (IX) und (X) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen Verfahren, z.B. durch Umsetzung von Hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen, wie Polyethern mit Diketen, oder z.B. gemäß US-A 6,121,404 herstellbar.Compounds of the formulas (IX) and (X) are commercially available products or processes customary in chemistry, for example by reaction of hydroxyl-containing compounds, such as polyethers with diketene, or, for example, according to US-A 6,121,404 produced.

Außer den Komponenten (A), (B) und (C) können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle weiteren Stoffe enthalten, wie sie auch bisher in Entschäumerformulierungen verwendet worden sind, wie z.B. wasserunlösliche organische Verbindungen (D).Except the Components (A), (B) and (C) can the compositions of the invention contain all other substances, as in defoamer formulations so far have been used, such as water-insoluble organic compounds (D).

Unter dem Begriff „wasserunlöslich" soll im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser bei 25°C und einem Druck von 101,325 hPa von maximal 3 Gewichtsprozent verstanden werden.Under The term "insoluble in water" is intended in the sense of present solubility in water at 25 ° C and a pressure of 101.325 hPa of a maximum of 3 weight percent understood become.

Bei der gegebenenfalls eingesetzten Komponente (D) handelt es sich vorzugsweise um wasserunlösliche organische Verbindungen mit einem Siedepunkt größer als 100°C bei dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 900 bis 1100 hPa, insbesondere um solche, ausgewählt aus Mineralölen, nativen Ölen, Isoparaffinen, Polyisobutylenen, Rückständen aus der Oxoalkoholsynthese, Estern niedermolekularer synthetischer Carbonsäuren, Fettsäureestern, wie z.B. Octylstearat, Dodecylpalmitat, Fettalkoholen, Ethern niedermolekularer Alkohole, Phthalaten, Estern der Phosphorsäure und Wachsen.at the optionally used component (D) is preferably around water-insoluble Organic compounds with a boiling point greater than 100 ° C at the pressure of the surrounding The atmosphere, So at 900 to 1100 hPa, especially those selected from mineral oils, native oils, Isoparaffins, polyisobutylenes, residues from oxo-alcohol synthesis, Esters of low molecular weight synthetic carboxylic acids, fatty acid esters, e.g. octyl, Dodecyl palmitate, fatty alcohols, ethers of low molecular weight alcohols, Phthalates, esters of phosphoric acid and waxing.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten wasserunlösliche organische Verbindung (D) in Mengen von bevorzugt 0 bis 1000 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0 bis 100 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A), gegebenenfalls (B) und (C).The Compositions of the invention contain water-insoluble organic compound (D) in amounts of preferably 0 to 1000 parts by weight, particularly preferably 0 to 100 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the total weight of components (A), optionally (B) and (C).

Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.at in the process according to the invention used components may each be a kind of a such component as well as a mixture of at least two types act on a particular component.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um solche, die

  • (A) mindestens eine Organosiliciumverbindung der Formel (VI), gegebenenfalls
  • (B) mindestens einen Zusatzstoff ausgewählt aus
  • (B1) Füllstoffpartikeln und/oder
  • (B2) Organopolysiloxanharz aus Einheiten der Formel (II), und
  • (C) Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel (III) und gegebenenfalls
  • (D) wasserunlösliche organische Verbindung enthalten.
The compositions according to the invention are preferably those which
  • (A) at least one organosilicon compound of the formula (VI), if appropriate
  • (B) at least one additive selected from
  • (B1) filler particles and / or
  • (B2) organopolysiloxane resin of units of formula (II), and
  • (C) organosilicon compounds containing units of formula (III) and optionally
  • (D) contain water-insoluble organic compound.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um solche, die aus

  • (A) 100 Gewichtsteilen einer Organosiliciumverbindung der Formel (VI), gegebenenfalls
  • (B) 0,1 bis 30 Gewichtsteilen eines Zusatzstoffs ausgewählt aus
  • (B1) Füllstoffpartikeln und/oder
  • (B2) Organopolysiloxanharz aus Einheiten der Formel (II), und 0,1–100 Gewichtsteilen,
  • (C) Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel (III) und gegebenenfalls
  • (D) wasserunlöslicher organischer Verbindung bestehen.
With particular preference the compositions according to the invention are those which consist of
  • (A) 100 parts by weight of an organosilicon compound of the formula (VI), optionally
  • (B) 0.1 to 30 parts by weight of an additive selected from
  • (B1) filler particles and / or
  • (B2) Organopolysiloxane resin of units of the formula (II), and 0.1-100 parts by weight,
  • (C) organosilicon compounds containing units of formula (III) and optionally
  • (D) consist of water-insoluble organic compound.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind bevorzugt viskose klare bis opake farblose bis bräunliche Flüssigkeiten.The Compositions of the invention are preferably viscous clear to opaque colorless to brownish Liquids.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben eine Viskosität von vorzugsweise 100 bis 2 000 000 mPas, besonders bevorzugt von 500 bis 50 000 mPas, insbesondere von 1 000 bis 10 000 mPas, jeweils bei 25°C.The Compositions of the invention have a viscosity of preferably 100 to 2,000,000 mPas, more preferably of 500 to 50,000 mPas, in particular from 1,000 to 10,000 mPas, each at 25 ° C.

Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann es sich um Lösungen, Dispersionen oder Pulver handeln.at the compositions of the invention can it be solutions, Act dispersions or powders.

Das Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann nach bekannten Verfahren, wie z.B. durch Mischen aller Komponenten erfolgen, wie z.B. unter Anwendung von hohen Scherkräf ten in Kolloidmühlen, Dissolvern oder Rotor-Stator-Homogenisatoren. Dabei kann der Mischvorgang bei reduziertem Druck erfolgen, um das Einmischen von Luft, welche z.B. in hochdispersen Füllstoffen enthalten ist, zu verhindern. Im Anschluss kann bei Bedarf die in situ Hydrophobierung der Füllstoffe erfolgen.The Producing the compositions of the invention can be prepared by known methods, e.g. by mixing all components take place, e.g. using high shear forces in Colloid mills, Dissolvers or rotor-stator homogenizers. This can be the mixing process done at reduced pressure to the mixing of air, which e.g. in highly dispersed fillers is included to prevent. Afterwards, if necessary, the in situ hydrophobization of the fillers respectively.

Falls es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um Emulsionen handelt, können alle Emulgatoren eingesetzt werden, die dem Fachmann zur Herstellung von Siliconemulsionen bekannt sind, wie z.B. anionische, kationische oder nichtionogene Emulgatoren. Bevorzugt werden Emulgatormischungen eingesetzt, wobei mindestens ein nichtionogener Emulgator, wie beispielsweise Sorbitanfettsäureester, ethoxylierte Sorbitanfettsäureester, ethoxylierte Fettsäuren, ethoxylierte lineare oder verzweigte Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder Glycerinester, enthalten sein sollte. Weiterhin können als Verdicker bekannte Verbindungen, wie Polyacrylsäure, Polyacrylate, Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, natürliche Gume, wie Xanthan Gum, und Polyurethane sowie Konservierungsmittel und andere übliche und dem Fachmann bekannte Zusätze zugesetzt werden.If it is the compositions of the invention may be emulsions all emulsifiers are used which are suitable for the production by the person skilled in the art of silicone emulsions, e.g. anionic, cationic or nonionic emulsifiers. Preference is given to emulsifier mixtures used, wherein at least one nonionic emulsifier, such as sorbitan ethoxylated sorbitan fatty acid esters, ethoxylated fatty acids, ethoxylated linear or branched alcohols having 10 to 20 carbon atoms and / or glycerol esters should be included. Furthermore, as Thickeners known compounds such as polyacrylic acid, polyacrylates, cellulose ethers, such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, natural gums, like xanthan gum, and polyurethanes as well as preservatives and other usual and additives known to those skilled in the art be added.

Die kontinuierliche Phase der erfindungsgemäßen Emulsionen ist bevorzugt Wasser. Es können jedoch auch erfindungsgemäße Zusammensetzungen in Form von Emulsionen hergestellt werden, bei denen die kontinuierliche Phase durch die Komponenten (A), gegebenenfalls (B) und (C), oder durch Komponente (D) gebildet wird. Es kann sich dabei auch um multiple Emulsionen handeln.The continuous phase of the emulsions according to the invention is preferred Water. It can but also compositions of the invention be prepared in the form of emulsions in which the continuous Phase through the components (A), optionally (B) and (C), or is formed by component (D). It can also be multiple Emulsions act.

Verfahren zur Herstellung von Siliconemulsionen sind bekannt. Üblicherweise erfolgt die Herstellung durch einfaches Verrühren aller Bestandteile und ggf. anschließendes Homogenisieren mit Strahldispergatoren, Rotor-Stator-Homogenisatoren, Kolloidmühlen oder Hochdruckhomogenisatoren.method for the preparation of silicone emulsions are known. Usually the preparation is done by simply stirring all the ingredients and possibly subsequent Homogenizing with jet dispersers, rotor-stator homogenizers, colloid mills or high pressure homogenizers.

Falls es sich bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung um Emulsionen handelt, sind Öl in Wasser Emulsionen enthaltend 5 bis 50 Gew.-% Komponenten (A) bis (D), 1 bis 20 Gew.-% Emulgatoren und Verdicker und 30 bis 94 Gew.-% Wasser bevorzugt.If it is the composition of the invention are emulsions are oil in water emulsions containing 5 to 50% by weight of components (A) bis (D), 1 to 20 wt .-% emulsifiers and thickeners and 30 to 94 % By weight of water is preferred.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch als frei fließende Pulver formuliert werden. Diese sind z.B. bei der Anwendung in pulverförmigen Waschmitteln bevorzugt. Die Herstellung dieser Pulver ausgehend von der Mischung der Komponenten (A), gegebenenfalls (B), (C) und gegebenenfalls (D), erfolgt nach dem Fachmann bekannten Verfahren, wie Sprühtrocknung oder Aufbaugranulation und mit dem Fachmann bekannten Zusätzen.The compositions of the invention may also be formulated as free-flowing powders. These are preferred, for example, when used in powder detergents. The production of this Pul starting from the mixture of components (A), optionally (B), (C) and optionally (D), is carried out by methods known to the person skilled in the art, such as spray-drying or build-up granulation and additives known to the person skilled in the art.

Die erfindungsgemäßen Pulver enthalten bevorzugt 2 bis 20 Gewichts-% Komponenten (A) bis (D). Als Träger kommen z.B. Zeolithe, Natriumsulfat, Cellulosederivate, Harnstoff und Zucker zum Einsatz. Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Pulver können z.B. Wachse sein oder organischen Polymere, wie sie z.B. in EP-A 887097 und EP-A 1060778 beschrieben sind.The powders according to the invention preferably contain 2 to 20% by weight of components (A) to (D). The carriers used are, for example, zeolites, sodium sulfate, cellulose derivatives, urea and sugar. Further constituents of the powders according to the invention may be, for example, waxes or organic polymers, as used, for example, in US Pat EP-A 887097 and EP-A 1060778 are described.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.One Another object of the present invention are detergents and cleaners, containing the compositions according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können überall eingesetzt werden, wo Zusammensetzungen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen auch bisher eingesetzt wurden. Insbesondere können sie als Entschäumer eingesetzt werden.The Compositions of the invention can be used everywhere where compositions based on organosilicon compounds have been used so far. In particular, they can be used as defoamers become.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Entschäumen und/oder Schaumverhinderung von Medien, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit dem Medium vermischt wird.One Another object of the present invention is a method for defoaming and / or foam prevention of media, characterized that the composition of the invention with the medium is mixed.

Der Zusatz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu den schäumenden Medien kann direkt erfolgen, in geeigneten Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol, Methylethylketon oder t-Butanol, gelöst, als Pulver oder als Emulsion. Die zur Erzielung der gewünschten Entschäumerwirkung notwendige Menge richtet sich z.B. nach der Art des Mediums, der Temperatur und der auftretenden Turbulenz.Of the Addition of the composition according to the invention to the foaming ones Media may be taken directly in suitable solvents, such as toluene, xylene, Methyl ethyl ketone or t-butanol, dissolved, as a powder or as an emulsion. To achieve the desired defoamer necessary amount depends e.g. according to the type of medium, the Temperature and the turbulence occurring.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,1 Gew.-ppm bis 1 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 100 Gew.-ppm, zum schäumenden Medium zugegeben.Prefers become the compositions of the invention in amounts of from 0.1 ppm by weight to 1% by weight, in particular in amounts from 1 to 100 ppm by weight, to foaming Medium added.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen von bevorzugt –10 bis +150°C, besonders bevorzugt 5 bis 100°C, und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch bei höheren oder niedrigeren Drücken durchgeführt werden, wie etwa bei 3000 bis 4000 hPa oder 1 bis 10 hPa.The inventive method is at temperatures of preferably -10 to + 150 ° C, particularly preferred From 5 to 100 ° C, and the pressure of the surrounding atmosphere, about 900 to 1100 hPa, performed. The inventive method can also be higher or lower pressures carried out such as at 3000 to 4000 hPa or 1 to 10 hPa.

Die erfindungsgemäßen Entschäumerzusammensetzungen können überall dort eingesetzt werden, wo störender Schaum unterdrückt werden soll. Das ist z.B. in nichtwässrigen Systemen, wie bei der Teerdestillation oder der Erdölverarbeitung der Fall. Insbesondere eigenen sich die erfindungsgemäßen Entschäumerzusammensetzungen zur Bekämpfung von Schaum in wässrigen Tensidsystemen, die Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln, die Bekämpfung von Schaum in Abwasseranlagen, bei Textilfärbeverfahren, bei der Erdgaswäsche, in Polymerdispersionen, und zum Entschäumen von bei der Zellstoffherstellung anfallenden wässrigen Medien.The Defoamer compositions of the invention can be everywhere be used where disturbing Foam suppressed shall be. This is e.g. in non-aqueous systems, such as the Tar distillation or petroleum processing the case. In particular, the defoamer compositions according to the invention are suitable for fighting of foam in watery Surfactant systems, the use in detergents and cleaners, the fight of foam in sewage plants, in textile dyeing processes, in natural gas scrubbing, in Polymer dispersions, and for defoaming during pulp production accumulating aqueous Media.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sie als Entschäumer leicht handhabbar sind und dass sie sich durch eine hohe, lang anhaltende Wirksamkeit in unterschiedlichsten Medien bei geringen Zusatzmengen auszeichnen. Das ist sowohl ökonomisch als auch ökologisch außerordentlich vorteilhaft.The Compositions of the invention have the advantage that they are easy to handle as a defoamer and that they are characterized by a high, long lasting effectiveness in different media at low additional quantities. That's both economical as well as ecological extraordinarily advantageous.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es einfach in der Durchführung und sehr wirtschaftlich ist.The inventive method has the advantage of being easy to carry and very economical is.

Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vorteil, dass sie eine hervorragende Verdünnungsstabilität sowie eine gute Verträglichkeit mit wässrigen Tensidsystemen aufweisen.Of Further, the compositions of the invention the advantage that they have excellent dilution stability as well a good compatibility with watery Have surfactant systems.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 20°C bzw. einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Recktanten bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Viskositätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 25°C beziehen.In The following examples are all parts information and percentages, Unless otherwise stated, by weight. Unless otherwise The following examples are given at a pressure of the surrounding The atmosphere, So at about 1000 hPa, and at room temperature, ie about 20 ° C or one Temperature, which results when combining the reactants at room temperature without additional Heating or cooling adjusts. All listed in the examples Viscosity information should to a temperature of 25 ° C Respectively.

Prüfungen der EntschäumerwirksamkeitTests of defoamer effectiveness

1. Antischaumkennzahl AKZ 1. Antifoam code AKZ

In einer Vorrichtung entsprechend DE-A 25 51 260 werden 200 ml einer 4 Gew.-%igen wässrigen Lösung eines Natriumalkylsulfonates (Mersolat), die 10 mg des zu untersuchenden Entschäumers (gelöst in der 10fachen Menge an Methyl-Ethyl-Keton) enthält, 1 Minute mit zwei gegenläufigen Rührern aufgeschäumt. Anschließend wir der Schaumzerfall aufgezeichnet. Aus der Fläche der Auftragung Schaumhöhe gegen die Zeit wird die Antischaumkennzahl berechnet. Je niedriger diese Zahl ist, desto wirksamer ist der Entschäumer.In a device accordingly DE-A 25 51 260 200 ml of a 4 wt .-% aqueous solution of a Natriumalkylsulfonates (Mersolat) containing 10 mg of the test defoamer (dissolved in 10 times the amount of methyl ethyl ketone), foamed for 1 minute with two counter-rotating stirrers. Then we recorded the foam decay. From the area of the foam height versus time plot, the anti-foam index is calculated. The lower this number, the more effective the defoamer.

2. Rührtest2. Stirring test

Test A) 300 ml einer Lösung, die 4 Gew.-% eines Alklybenzolsulfonsäure (erhältlich unter dem Namen Marion AS3-Säure bei der Sasol AG) wurden auf 80°C erhitzt. Dann wurde 5 Minuten mit einem Rührer bei einer Geschwindigkeit von 1000 Umdrehungen/min aufgeschäumt. Anschließend wurden 100 μl einer 10 Gew.-%igen Lösung des Entschäumers in Methylethylketon zugegeben und das Rühren weitere 25 Minuten fortgesetzt. Während der gesamten Zeit wird die Schaumhöhe aufgezeichnet. Die Temperatur wird bei 80°C konstant gehalten.test A) 300 ml of a solution, the 4 wt .-% of an alkyl benzene sulfonic acid (available under the name Marion AS3 acid at Sasol AG) were at 80 ° C heated. Then, it was stirred at a speed for 5 minutes with a stirrer foamed from 1000 revolutions / min. Subsequently were 100 μl of a 10 wt .-% solution the defoamer in methyl ethyl ketone and stirring continued for an additional 25 minutes. While the total time the foam height is recorded. The temperature becomes constant at 80 ° C held.

Als Maß für die Wirksamkeit wird die durchschnittliche Schaumhöhe bezogen auf die Schaumhöhe ohne Entschäumer nach 2–3 Minuten berechnet. Je niedriger dieser Wert ist, desto wirksamer ist der Entschäumer.When Measure of effectiveness is the average foam height based on the foam height without defoamers after 2-3 Minutes. The lower this value is, the more effective is the defoamer.

Test B) Wie Test A aber anstelle des Alklybenzolsulfonates werden 1 Gew.-% eines entschäumerfreien Waschpulvers verwendet, die Prüfung wird bei 30°C durchgeführt.test B) Like test A but instead of the alkyl benzene sulphonate 1% by weight a defoamer-free washing powder used the exam is at 30 ° C carried out.

Herstellung der Organosiliciumverbindungen C1 bis C5Preparation of organosilicon compounds C1 to C5

Verbindung C1: 45 g eines Polysiloxans aus 39,4 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 48,3 mol-% SiO4/2-, 7,4 mol-% C2H5OSiO3/2- und 4,9 mol-% HOSiO3/2-Einheiten mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 7900 g/mol (bezogen auf Polystyrolstandard) werden in 45 g Toluol gelöst. Zu dieser Mischung werden 1,5 g des oben dargestellten cyclischen Silazans (VIII) gegeben. Die Mischung wird 4 Stunden auf 60°C erhitzt und anschließend das Lösemittel bei einem Druck von 20–50 hPa entfernt.Compound C1: 45 g of a polysiloxane consisting of 39.4 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , 48.3 mol% SiO 4/2 , 7.4 mol% C 2 H 5 OSiO 3 / 2 - and 4.9 mol% HOSiO 3/2 units with a weight-average molar mass of 7900 g / mol (based on polystyrene standard) are dissolved in 45 g of toluene. To this mixture are added 1.5 g of the cyclic silazane (VIII) shown above. The mixture is heated at 60 ° C for 4 hours and then the solvent is removed at a pressure of 20-50 hPa.

Nach IR- und NMR-Analyse bestand das Endprodukt aus folgenden Einheiten: 38,0 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 50,2 mol-% SiO4/2-, 7,1 mol-% C2H5OSiO3/2- und 1,0 mol-% HOSiO3/2-Einheiten und 3,7 mol % Einheiten der Formel H2N-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)2-O-SiO3/2.After IR and NMR analysis, the final product consisted of the following units: 38.0 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -, 50.2 mol% SiO 4/2 -, 7.1 mol% C 2 H 5 OSiO 3/2 and 1.0 mol% HOSiO 3/2 units and 3.7 mol% units of the formula H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (CH 3 ) 2 - O-SiO 3/2 .

Verbindung C2: 900 g eines Polysiloxans aus 39,4 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 48,3 mol-% SiO4/2-, 7,4 mol-% C2H5OSiO3/2- und 4,9 mol-% HOSiO3/2-Einheiten mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 7900 g/mol (bezogen auf Polystyrolstandard) werden in 900 g Toluol gelöst. Zu dieser Mischung werden 60 g des oben dargestellten cyclischen Silazans (VIII) gegeben. Die Mischung wird 4 Stunden auf 60°C erhitzt und anschließend das Lösemittel bei einem Druck von 20–50 hPa entfernt.Compound C2: 900 g of a polysiloxane consisting of 39.4 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -, 48.3 mol% SiO 4/2 -, 7.4 mol% C 2 H 5 OSiO 3 / 2 - and 4.9 mol% HOSiO 3/2 units having a weight-average molar mass of 7900 g / mol (based on polystyrene standard) are dissolved in 900 g of toluene. To this mixture is added 60 g of the cyclic silazane (VIII) shown above. The mixture is heated at 60 ° C for 4 hours and then the solvent is removed at a pressure of 20-50 hPa.

Nach IR- und NMR-Analyse bestand das Endprodukt aus folgenden Einheiten: 37,6 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 50,7 mol-% SiO4/2-, 7,1 mol-% C2H5OSiO3/2- und 0,1 mol-% HOSiO3/2-Einheiten und 4,6 mol % Einheiten der Formel H2N-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)2-O-Si03/2.After IR and NMR analysis, the final product consisted of the following units: 37.6 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -, 50.7 mol% SiO 4/2 -, 7.1 mol% C 2 H 5 OSiO 3/2 and 0.1 mol% HOSiO 3/2 units and 4.6 mol% units of the formula H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (CH 3 ) 2 - O-Si0 3/2 .

Verbindung C3: 450 g eines Polysiloxans aus 56,5 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 29,5 mol-% SiO4/2-, 7,0 mol-% C2H5OSiO3/2- und 7,1 mol-% HOSiO3/2-Einheiten mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 1450 g/mol (bezogen auf Polystyrolstandard) werden in 450 g Toluol gelöst. Zu dieser Mischung werden 30 g des oben dargestellten cyclischen Silazans (VIII) gegeben. Die Mischung wird 4 Stunden auf 60°C erhitzt und anschließend das Lösemittel bei einem Druck von 20–50 hPa entfernt.Compound C3: 450 g of a polysiloxane of 56.5 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -, 29.5 mol% SiO 4/2 -, 7.0 mol% C 2 H 5 OSiO 3 / 2 - and 7.1 mol% HOSiO 3/2 units with a weight average molecular weight of 1450 g / mol (based on polystyrene standard) are dissolved in 450 g of toluene. To this mixture are added 30 g of the cyclic silazane (VIII) shown above. The mixture is heated at 60 ° C for 4 hours and then the solvent is removed at a pressure of 20-50 hPa.

Nach IR- und NMR-Analyse bestand das Endprodukt aus folgenden Einheiten 52,8 mol-% (CH3)3SiO1/2-, 34,1 mol-% SiO4/2-, 6,6 mol-% C2H5OSiO3/2- und 0,1 mol-% HOSiO3/2-Einheiten und 6,5 mol % Einheiten der Formel H2N-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)2-O-SiO3/2.After IR and NMR analysis, the final product consisted of the following units 52.8 mol% (CH 3 ) 3 SiO 1/2 -, 34.1 mol% SiO 4/2 -, 6.6 mol% C 2 H 5 OSiO 3/2 and 0.1 mol% HOSiO 3/2 units and 6.5 mol% units of the formula H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (CH 3 ) 2 -O -SiO 3/2 .

Verbindung C4: 50 g der Verbindung C2 werden in 25 g Toluol bei 60°C gelöst. In die klare Lösung werden 40,6 g eines Polyetheracetoacetats der durchschnittlichen Formel CH3COCH2CO2(C3H6O)25CH3 dosiert. Man lässt bei 60°C insgesamt 2 Stunden nachreagieren und zieht das Lösemittel bei einem Druck von 20–50 hPa ab. Man erhält ein klares, orangegelbes 61 mit einer Viskosität von ca. 50000 mPas.Compound C4: 50 g of compound C2 are dissolved in 25 g of toluene at 60 ° C. In the clear solution 40.6 g of a Polyetheracetoacetats the average formula CH 3 COCH 2 CO 2 (C 3 H 6 O) 25 CH 3 do Siert. The reaction is allowed to continue at 60 ° C. for a total of 2 hours and the solvent is drawn off at a pressure of 20-50 hPa. This gives a clear, orange-yellow 61 with a viscosity of about 50,000 mPas.

Verbindung C5: Zur Herstellung eines polarer modifizierten MQ-Harzes werden in 100 g einer 50%-igen Lösung der Verbindung C2 in Toluol/Isopropanol (1:1) insgesamt 49 g eines Polyetheracetoacetats der durchschnittlichen Formel CH3COCH2CO2(C2H4O)19(C3H5O)16CH3 bei 50°C dosiert. Unter starker Viskositätserhöhung klart die erst inhomogene Mischung nach 3 Stunden auf. Nach Stehen über Nacht bei 25°C zieht man das Lösemittelgemisch bei einem Druck von 20–50 hPa ab. Man erhält ein gelbliches, zähes, optisch einheitliches Produkt.Compound C5: For producing a polar-modified MQ resin in 100 g of a 50% solution of the compound C2 in toluene / isopropanol (1: 1) 49 g of a Polyetheracetoacetats the average formula CH 3 COCH 2 CO 2 (C 2 H 4 O) 19 (C 3 H 5 O) 16 CH 3 at 50 ° C. With a marked increase in viscosity, the first inhomogeneous mixture clears after 3 hours. After standing overnight at 25 ° C, the solvent mixture is drawn off at a pressure of 20-50 hPa. A yellowish, viscous, optically uniform product is obtained.

Herstellung der EntschäumerformulierungenPreparation of Defoamer Formulations

Vergleichbeispiel V1Comparative Example V1

95 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, und 5 Teile einer hydrophobierten pyrogenen Kieselsäure (B1) mit einer BET-Oberfläche von 150 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® H2000) werden mit einem Dissolver vermischt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 2900 mPas erhalten. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.95 parts of a silicone oil (A1) having a viscosity of 1000 mm 2 / s, which consists of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and terminated with trimethylsiloxy groups, and 5 parts of a hydrophobized fumed silica (B1) having a BET surface area of 150 m 2 / g (available from Wacker Chemie AG, Germany under the name HDK ® H2000 commercially) are mixed with a dissolver. An antifoam with a viscosity of 2900 mPas was obtained. The test results are shown in Table 1.

Vergleichbeispiel V2Comparative Example V2

95 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, und 5 Teile einer pyrogenen Kieselsäure (B1) mit einer BET-Oberfläche von 400 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® T40) und 0,7 Teile einer 20 Gew.-%igen methanolischen KOH werden mit einem Dissolver vermischt und 4 Stunden auf 150°C erhitzt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 3550 mPas erhalten. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.95 parts of a silicone oil (A1) having a viscosity of 1000 mm 2 / s, which consists of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and is terminated with trimethylsiloxy groups, and 5 parts of a fumed silica (B1) having a BET surface area of 400 m 2 / g ( commercially available from Wacker Chemie AG, Germany under the name HDK® T40) and 0.7 part of a 20 wt .-% methanolic KOH are mixed with a dissolver and heated to 150 ° C for 4 hours. A defoamer with a viscosity of 3550 mPas was obtained. The test results are shown in Table 1.

Beispiel 1example 1

85 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, und 5 Teile einer pyrogenen Kieselsäure (B1) mit einer BET-Oberfläche von 400 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® T40), 5 Teile der Verbindung C1 gelöst in 5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) und 0,7 Teile einer 20 Gew.-%igen methanolischen KOH werden mit einem Dissolver vermischt und 4 Stunden auf 150°C erhitzt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 4220 mPas erhalten. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.85 parts of a silicone oil (A1) having a viscosity of 1000 mm 2 / s, which consists of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and is terminated with trimethylsiloxy groups, and 5 parts of a fumed silica (B1) having a BET surface area of 400 m 2 / g ( commercially available from Wacker Chemie AG, Germany under the name HDK® T40), 5 parts of compound C1 dissolved in 5 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 235-270 ° C (commercially available under the name Exxsol D 100 S at dust & Co Nuremberg, Germany) and 0.7 parts of a 20% strength by weight methanolic KOH are mixed with a dissolver and heated to 150 ° C. for 4 hours. A defoamer with a viscosity of 4220 mPas was obtained. The test results are shown in Table 1.

Beispiel 2Example 2

90 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, und 5 Teile der Verbindung C4 gelöst in 5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) werden mit einem Dissolver vermischt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 2200 mPas erhalten.90 parts of a silicone oil (A1) having a viscosity of 1000 mm 2 / s, consisting of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and terminated with trimethylsiloxy groups, and 5 parts of the compound C4 dissolved in 5 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 235-270 ° C. (commercially available under the name Exxsol D 100 S at Staub & Co Nuremberg, Germany) are mixed with a dissolver. A defoamer with a viscosity of 2200 mPas was obtained.

Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.The test results can be found in Table 1.

Beispiel 3Example 3

85 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, 5 Teile einer hydrophobierten pyrogenen Kieselsäure (B1) mit einer BET-Oberfläche von 150 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® H2000) und 5 Teile der Verbindung C4 gelöst in 5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) werden mit einem Dissolver vermischt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 2200 mPas erhalten. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.85 parts of a silicone oil (A1) with a viscosity of 1000 mm 2 / s, which consists of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and is terminated with trimethylsiloxy groups, 5 parts of a hydrophobized fumed silica (B1) having a BET surface area of 150 m 2 / g ( commercially available from Wacker Chemie AG, Germany dissolved under the designation HDK ® H2000) and 5 parts of compound C4 in 5 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 235-270 ° C (commercially available under the name Exxsol D 100 S for dust & Co Nuremberg, Germany) are mixed with a dissolver. A defoamer with a viscosity of 2200 mPas was obtained. The test results are shown in Table 1.

Beispiel 4Example 4

90 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, und 5 Teile der Verbindung C5 gelöst in 5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) werden mit einem Dissolver vermischt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 2200 mPas erhalten.90 parts of a silicone oil (A1) having a viscosity of 1000 mm 2 / s, consisting of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and terminated with trimethylsiloxy groups, and 5 parts of compound C5 dissolved in 5 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 235-270 ° C. (commercially available under the name Exxsol D 100 S at Staub & Co Nuremberg, Germany) are mixed with a dissolver. A defoamer with a viscosity of 2200 mPas was obtained.

Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 1.The test results can be found in Table 1.

Beispiel 5Example 5

85 Teile eines Siliconöls (A1) mit einer Viskosität von 1000 mm2/s, das aus Methylphenylsiloxan und Dimethylsiloxaneinheiten besteht und mit Trimethylsiloxygruppen terminiert ist, 5 Teile einer hydrophobierten pyrogenen Kieselsäure (B1) mit einer BET-Oberfläche von 150 m2/g (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® H2000) und 5 Teile der Verbindung C5 gelöst in 5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) werden mit einem Dissolver vermischt. Es wurde ein Entschäumer mit einer Viskosität von 2200 mPas erhalten. Tabelle 1 Beispiel AKZ Rührtest A in % V1 9999 100 V2 5800 95 1 265 52 2 3422 46 3 660 13% 4 6000 67% 5 6000 25 85 parts of a silicone oil (A1) with a viscosity of 1000 mm 2 / s, which consists of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane units and is terminated with trimethylsiloxy groups, 5 parts of a hydrophobized fumed silica (B1) having a BET surface area of 150 m 2 / g ( commercially available from Wacker Chemie AG, Germany dissolved under the designation HDK ® H2000) and 5 parts of the compound C5 in 5 parts of a hydrocarbon mixture having a boiling range of 235-270 ° C (commercially available under the name Exxsol D 100 S for dust & Co Nuremberg, Germany) are mixed with a dissolver. A defoamer with a viscosity of 2200 mPas was obtained. Table 1 example AKZ Stirring test A in% V1 9999 100 V2 5800 95 1 265 52 2 3422 46 3 660 13% 4 6000 67% 5 6000 25

Vergleichsbeispiel V3Comparative Example C3

Entschäumercompound für die Emulsionsherstellung EC1 Eine Mischung aus 89,3 Teilen eines Trimethylsiloxygruppen terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 5000 mPas bei 25°C (erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung „Siliconöl AK 5000"), 5 Teilen einer Mischung aus einem Kondensationsprodukt aus Octyldodecanol und einem mit Silanolgruppen terminierten Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 40 mPas und 5 Teilen eines Siliconharzes aus 40 mol-% Trimethylsiloxygruppen und 60 mol% SiO4/2-Gruppen, 5 Teilen hydrophiler pyrogener Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 300 m2/g (erhältlich bei der Wacker Chemie AG, Deutschland unter der Bezeichnung HDK® T30) und 0,7 Teilen einer methanolischen KOH werden 2 Stunden bei 150°C erhitzt. Es wurde ein Antischaummittel mit einer Viskosität von 25600 mPas erhalten.Antifoam compound for emulsion preparation EC1 A mixture of 89.3 parts of a trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 5000 mPas at 25 ° C. (available from Wacker Chemie AG, Germany under the name "Silicone Oil AK 5000"), 5 parts of a mixture of a condensation product of octyldodecanol and a silanol-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 40 mPas and 5 parts of a silicone resin of 40 mol% trimethylsiloxy groups and 60 mol% SiO 4/2 groups, 5 parts of hydrophilic fumed silica having a BET surface area of 300 m 2 / g (available from Wacker Chemie AG, Germany under the name HDK® T30) and 0.7 part of a methanolic KOH are heated for 2 hours at 150 ° C. An antifoam agent with a viscosity of 25600 mPas was obtained.

10 Teile des Entschäumercompound EC 1, 7 Teile Sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Span 60" bei Unigema D-Emmerich) und 1 Teil Polyethylenglycol(20)sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Tween 60" bei Unigema D-Emmerich) und 0,3 Teile eines Konservierungsmittels auf Isothiazolinonbasis (erhältlich unter der Bezeichnung „Acticide MV" bei der Thor-Chemie, D-Speyer) und 81,7 Teile gereinigtes Wasser werden portionsweise miteinander vermengt mit einem „Ultra-Turrax" homgenisiert. Es wird eine homogene Emulsion erhalten.10 Parts of the defoamer compound EC 1, 7 parts sorbitan stearate (available under the name "Span 60" from Unigema D-Emmerich) and 1 part Polyethylene glycol (20) sorbitan stearate (available under the name "Tween 60 "at Unigema D-Emmerich) and 0.3 parts of an isothiazolinone-based preservative (available at the name "Acticide MV "at Thor chemistry, D-Speyer) and 81.7 parts of purified water are added in portions Homogenized with an "Ultra-Turrax", it becomes homogeneous Emulsion received.

Neben der Wirksamkeit wurde bei der Emulsion die Verdünnungsstabilität bestimmt. Dazu wurden in einem 50 ml Röhrchen eine 1:1 Verdünnung mit gereinigtem Wasser 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert und anschließend der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen („Festgehalt") der oberen 5 ml und der unteren 5 ml be stimmt. Je geringer die Differenz ist, desto stabiler ist die Emulsion. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 2.Next effectiveness was determined in the emulsion, the dilution stability. This was done in a 50 ml tube a 1: 1 dilution stored with purified water for 7 days at room temperature and then the Content of non-volatile Proportions ("solids content") of the upper 5 ml and the lower 5 ml be true. The smaller the difference, the better more stable is the emulsion. The test results can be found in Table 2.

Beispiel 6Example 6

10 Teile des Entschäumercompound EC1 werden mit 2,5 Teilen C4 und 2,5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) vermischt. 15 Teile dieser Mischung werden mit 7 Teilen Sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Span 60" bei Unigema D-Emmerich), 1 Teil Polyethylenglycol(20)sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Tween 60" bei Unigema D-Emmerich), 0,3 Teilen eines Konservierungsmittels auf Isothiazolinonbasis (erhältlich unter der Bezeichnung „Acticide MV" bei der Thor-Chemie, D-Speyer) und 76,7 Teilen gereinigtem Wasser portionsweise miteinander vermengt und mit einem „Ultra-Turrax" homogensiert. Es wird eine homogene Emulsion erhalten.10 Parts of the defoamer compound EC1 are charged with 2.5 parts of C4 and 2.5 parts of a hydrocarbon mixture with a boiling range of 235-270 ° C (commercially available under the name Exxsol D 100 S at Staub & Co Nuremberg, Germany). 15 parts of this mixture are mixed with 7 parts of sorbitan stearate (available at the name "Span 60 "at Unigema D-Emmerich), 1 part of polyethylene glycol (20) sorbitan stearate (available at the name "Tween 60 "at Unigema D-Emmerich), 0.3 Divide an isothiazolinone-based preservative (available at the name "Acticide MV "at Thor chemistry, D-Speyer) and 76.7 parts of purified water in portions with each other mixed and homogenized with an "Ultra-Turrax" a homogeneous emulsion is obtained.

Zusätzlich wurde bei der Emulsion die Verdünnungsstabilität bestimmt. Dazu wurden in einem 50 ml Röhrchen ein 1:1 Verdünnung mit gereinigtem Wasser 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert und anschließend der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen („Festgehalt”) der oberen 5 ml und der unteren 5 ml bestimmt. Je geringer die Differenz ist, desto stabiler ist die Emulsion. Die Prüfergebnisse finden sich in Tabelle 2.In addition was in the emulsion determines the dilution stability. This was done in a 50 ml tube a 1: 1 dilution stored with purified water for 7 days at room temperature and then the Content of non-volatile Shares ("fixed salary") of the upper 5 ml and the lower 5 ml. The smaller the difference, the more stable the emulsion. The test results can be found in Table 2.

Beispiel 7Example 7

10 Teile des Entschäumercompound EC 1 werden mit 2,5 Teilen C5 und 2,5 Teilen eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 235–270°C (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Exxsol D 100 S bei Staub & Co Nürnberg, Deutschland) vermischt. 15 Teile dieser Mischung werden mit 7 Teilen Sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Span 60" bei Uni gema D-Emmerich), 1 Teil Polyethylenglycol(20)sorbitanstearat (erhältlich unter der Bezeichnung „Tween 60" bei Unigema D-Emmerich), 0,3 Teile eines Konservierungsmittels auf Isothiazolinonbasis (erhältlich unter der Bezeichnung „Acticide MV" bei der Thor-Chemie, D-Speyer) und 76,7 Teile gereinigtes Wasser portionsweise miteinander vermengt und mit einem „Ultra-Turrax" homogensiert. Es wird eine homogene Emulsion erhalten.10 Parts of the defoamer compound EC 1 are mixed with 2.5 parts of C5 and 2.5 parts of a hydrocarbon mixture with a boiling range of 235-270 ° C (commercially available under the name Exxsol D 100 S at Staub & Co Nuremberg, Germany). 15 parts of this mixture are mixed with 7 parts of sorbitan stearate (available at the name "Span 60 "at Uni gema D-Emmerich), 1 part of polyethylene glycol (20) sorbitan stearate (available at the name "Tween 60 "at Unigema D-Emmerich), 0.3 Parts of an isothiazolinone-based preservative (available at the name "Acticide MV "at Thor chemistry, D-Speyer) and 76.7 parts of purified water in portions with each other mixed and homogenized with an "Ultra-Turrax" a homogeneous emulsion is obtained.

Neben der Wirksamkeit wurde bei der Emulsion die Verdünnungsstabilität bestimmt. Dazu wurden in einem 50 ml Röhrchen eine 1:1 Verdünnung mit gereinigtem Wasser 7 Tage bei Raumtemperatur gelagert und anschließend der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen („Festgehalt") der oberen 5 ml und der unteren 5 ml bestimmt. Je geringer die Differenz ist, desto stabiler ist die Emulsion. Tabelle 2 Beispiel AKZ Rührtest B in % Verdünnungsstabilität Festgehalt oben/unten in % V3 150 82 3,7/12,5 6 70 65 10,5/8,9 7 72 61 10,9/10,7 In addition to the effectiveness, the dilution stability was determined for the emulsion. For this purpose, a 1: 1 dilution with purified water was stored for 7 days at room temperature in a 50 ml tube and then the nonvolatile content ("solids content") of the upper 5 ml and the lower 5 ml was determined the emulsion is more stable Table 2 example AKZ Mixing test B in% Dilution stability Fixed content top / bottom in% V3 150 82 3.7 / 12.5 6 70 65 10.5 / 8.9 7 72 61 10.9 / 10.7

Der erfindungsgemäße Zusatz der Verbindungen C4 und C5 erhöht nicht nur die Entschäumerwirksamkeit sondern verbessert auch die Stabilität der Entschäumeremulsionen.Of the Addition according to the invention of compounds C4 and C5 increased not just the defoamer efficacy but also improves the stability of the defoamer emulsions.

Claims (7)

Zusammensetzungen enthaltend (A) mindestens eine Organosiliciumverbindung, welche aus Einheiten der Formel Ra(R1O)bSiO(4-a-b)/2 (I)besteht, worin R gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest, der mit Sauerstoffatomen unterbrochen sein kann, bedeutet, R1 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, der mit Sauerstoffatomen unterbrochen sein kann, bedeutet, a 0, 1, 2 oder 3 ist, b 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe a + b ≤ 3 ist und in mindestens 50 % aller Einheiten der Formel (I) in der Organosiliciumverbindung die Summe a + b gleich 2 ist, gegebenenfalls (B) mindestens einen Zusatzstoff ausgewählt aus (B1) Füllstoffpartikeln und/oder (B2) Organopolysiloxanharz aus Einheiten der Formel R2 c(R3O)dSiO(4-c-d)/2 (II),worin R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R3 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, c 0, 1, 2 oder 3 ist und d 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe c + d ≤ 3 ist und in weniger als 50 % aller Einheiten der Formel (II) im Organopolysiloxanharz die Summe c + d gleich 2 ist, und (C) mindestens eine Organosiliciumverbindung, welche Einheiten der Formel R4 e(R5O)fR6 gSiO(4-e-f-g)/2 (III)aufweist, worin R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R5 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R6 einen SiC-gebundenen Rest der Formel -R7-NR8 2 (IV)darstellt, R7 ein zweiwertiger organischer Rest, der ein oder mehrere N-Atome enthalten kann, ist, R8 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom, C1-18-Alkyirest oder einen Rest der Formel (E1)xZ-Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)- (V) bedeutet, R9 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen ist, Y -O- oder -NR8- ist, Z einen bi- bis hexafunktionellen organischen Rest mit einer monomeren, oligomerem oder polymeren Struktur bedeutet, der einen gewichtsmäßigen Heteroatomgehalt von mindestens 10% hat, E1 eine monofunktionelle Endgruppe oder ein Si-C-gebundener Rest der allgemeinen Formel -Y-C(O)-CR9=C(CH2R9)-NR8-R7- ist, x abhängig von der Wertigkeit des Restes Z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, e 0, 1, 2 oder 3 ist, f 0, 1, 2 oder 3 ist und g 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe e + f + g ≤ 3 ist und in mindestens einer Einheit der Formel (III) g ungleich 0 ist.Compositions comprising (A) at least one organosilicon compound which consists of units of the formula R a (R 1 O) b SiO (4-ab) / 2 (I) where R may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical which may be interrupted by oxygen atoms, R 1 may be the same or different and is a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, which may be interrupted by oxygen atoms, means that a is 0, 1, 2 or 3, b is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the sum a + b ≤ 3 and in at least 50% of all units of formula (I) in the organosilicon compound the sum a + b is 2, optionally (B) at least one additive selected from (B1) filler particles and / or (B2) organopolysiloxane resin of units of the formula R 2 c (R 3 O) d SiO (4-cd) / 2 (II), wherein R 2 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical, R 3 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, c is 0, 1, 2 or 3 and d is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that the sum c + d ≤ 3 and in less than 50% of all units of the formula (II) in the organopolysiloxane resin the sum c + d is 2, and ( C) at least one organosilicon compound which units of the formula R 4 e (R 5 O) f R 6 g SiO (4-efg) / 2 (III) wherein R 4 may be the same or different and is hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical, R 5 may be the same or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, R 6 is an SiC-bonded radical the formula -R 7 -NR 8 2 (IV) R 7 is a bivalent organic radical which may contain one or more N atoms, R 8 may be the same or different and is hydrogen, C 1-18 alkyl or a radical of the formula (E 1 ) x ZYC (O) -CR 9 = C (CH 2 R 9 ) - (V) R 9 is identical or different and is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 18 C atoms, Y is -O- or -NR 8 -, Z is a bi- to hexafunctional organic radical having a monomeric, oligomeric or polymeric Structure which has a weight-average heteroatom content of at least 10%, E 1 is a monofunctional end group or a Si-C bonded radical of the general formula -YC (O) -CR 9 = C (CH 2 R 9 ) -NR 8 -R 7 -, x is an integer of 1 to 5 depending on the valence of the radical Z, e is 0, 1, 2 or 3, f is 0, 1, 2 or 3 and g is 0, 1, 2 or 3 , with the proviso that the sum e + f + g ≤ 3 and in at least one unit of the formula (III) g is not equal to 0. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (A) um im Wesentlichen lineare Organopolysiloxane der Formel R3Si-(O-SiR2)nO-SiR3 (VI)handelt, wobei Reste R eine der oben genannten Bedeutungen haben und Index n im Bereich von 1 bis 10 000 liegt.Compositions according to Claim 1, characterized in that component (A) is substantially linear organopolysiloxanes of the formula R 3 Si (O-SiR 2 ) n O-SiR 3 (VI) where R radicals have one of the abovementioned meanings and Index n is in the range from 1 to 10,000. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Zusatzstoff (B) in Mengen von 0,1 bis 30 Gewichtsteilen enthalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A).Compositions according to claim 1 or 2, characterized characterized in that it contains additive (B) in amounts of from 0.1 to 30 Parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (C) um Organopolysiloxane handelt, in denen in weniger als 50% aller Einheiten der Formel (III) die Summe c + d gleich 2 ist.Compositions according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that component (C) is organopolysiloxanes in which less than 50% of all units of the formula (III) the sum c + d is equal to 2. Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Komponente (C) in Mengen von 20 bis 200 Gewichtsteilen enthalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A).Compositions according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it contains component (C) in quantities of 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend die Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5.Detergents and cleaners containing the compositions according to one or more of the claims 1 to 5. Verfahren zum Entschäumen und/oder Schaumverhinderung von Medien, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 mit dem Medium vermischt wird.Process for defoaming and / or foam prevention of media, characterized in that the composition according to a or more of the claims 1 to 5 is mixed with the medium.
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