DE102006044564A1

DE102006044564A1 - Electrochromic active formulation for electrochromic component, has electrochromic active chromophore, redox partner in matrix, white pigment and solvent, where formulation is partially polymerized, and bi functional additive is added

Info

Publication number: DE102006044564A1
Application number: DE102006044564A
Authority: DE
Inventors: Andreas Dr. Kanitz; Wolfgang Dr. Roth
Original assignee: Siemens AG
Current assignee: Siemens AG
Priority date: 2006-09-21
Filing date: 2006-09-21
Publication date: 2008-05-08

Abstract

The electrochromic active formulation has an electrochromic active chromophore, a redox partner in a matrix, a white pigment and a solvent. The formulation is partially polymerized. A bi-functional additive is added for a cross-linking. The additive comprises a methoxy or an ethoxy group, a boric acid, boric acid derivative and hydrolyzed alkoxy groups, which consist of an unsaturated functional group X. The additive comprises an alkoxy derivative of an element Silicon, Titanium, Aluminum, Indium or Tin. An independent claim is also included for a method for producing a partially cross-linking electrochromic formulation.

Description

Die Erfindung betrifft Formulierungen, speziell zur Herstellung von Displays und/oder Zustandsanzeigen auf Basis des elektrochromen Effekts, insbesondere die Herstellung und Verwendung von Formulierungen mit verbesserter Lebensdauer zur Anwendung in elektrochromen Bauelementen.The The invention relates to formulations, especially for the production of Displays and / or status indicators based on the electrochromic Effects, in particular the production and use of formulations with improved lifetime for use in electrochromic devices.

Elektrochrome Displays auf Basis organischer Materialien bestehen im Normalfall aus einer Schicht spezieller Zusammensetzung, die sich zwischen senkrecht zueinander angeordneten Elektroden befindet. Wesentliche Bestandteile der aktiven Schicht sind ein Redox-System und ein pH-aktiver Farbstoff. Wenn eine Spannung an das System angelegt wird, dann läuft die Verschiebung des Gleichgewichts der Redox-Partner an den beiden Elektroden in entgegen gesetzter Richtung. Dies führt dazu, dass an der einen Elektrode der pH-Wert steigt, während er an der Gegenelektrode sinkt. Über einen pH-Farbstoff wird die Änderung des pH-Wertes dann in eine Farbänderung umgesetzt.Electrochromic Displays based on organic materials normally exist from a layer of special composition that is between located perpendicular to each other electrodes. basics Components of the active layer are a redox system and a pH-active dye. When a voltage is applied to the system, then the Shifting the equilibrium of the redox partners at the two Electrodes in the opposite direction. This leads to At one electrode the pH increases while it is at the counter electrode sinks. about a pH dye becomes the change of the pH then in a color change implemented.

Aus WO 02/075441A2 und WO 02/075442 A1 ist bekannt, dass sich zwischen den Elektroden eine pastöse Formulierung, die das elektrochrome System darstellt, befindet. Die Zusammensetzung dieses elektrochromen Systems besteht danach unter anderem aus einem Polymer als Festelektrolyt, einem Leitsalz, einem Redox-System, TiO₂ als Weißpigment, einem Lösungsmittel und einem Farbstoff. Dieser ist in der Regel ein pH-Indikator.Out WO 02 / 075441A2 and WO 02/075442 A1 It is known that a paste-like formulation, which represents the electrochromic system, is located between the electrodes. The composition of this electrochromic system then consists inter alia of a polymer as a solid electrolyte, a conductive salt, a redox system, TiO ₂ as a white pigment, a solvent and a dye. This is usually a pH indicator.

Ein Nachteil der beschriebenen Formulierungen besteht darin, dass sie als mehrphasiges System zur Entmischung tendieren, wodurch die Lebensdauer des EC-Bauteils begrenzt wird. Die Lebensdauer wird außerdem durch eine unzureichende Haftung der Formulierung auf dem Substrat begrenzt. Ein weiterer Nachteil betrifft den Fertigungsprozess von elektrochromen Bauteilen. Da die Formulierungen hochviskos bzw. pastös sind, bleiben sie nach der Applikation an der Oberfläche feucht und/oder klebrig. Daher ist eine die Herstellung großer Stückzahlen mit kurzen Taktzeiten, z. B. in einem roll-to-roll-Prozess, nicht möglich.One Disadvantage of the described formulations is that they as a multi-phase system tend to segregate, reducing the life of the EC component is limited. The life is also through limits insufficient adhesion of the formulation to the substrate. Another disadvantage relates to the manufacturing process of electrochromic components. Since the formulations are highly viscous or pasty, they remain after application on the surface moist and / or sticky. Therefore, one is producing large quantities with short cycle times, z. As in a roll-to-roll process, not possible.

Eine Neuerung gegenüber diesen Systemen sind die elektrochromen Formulierungen, die beispielsweise aus den DE 10 2005 031 636 , der DE 10 2005 031 634 und den DE 10 2005 032 081 bekannt sind. Obwohl diese Systeme gegenüber den älteren Formulierungen weniger Phasen haben, bleibt die Problematik, dass die Oberfläche in der Regel nach der Applikation nicht trocken ist.An innovation over these systems are the electrochromic formulations, for example, from the DE 10 2005 031 636 , of the DE 10 2005 031 634 and the DE 10 2005 032 081 are known. Although these systems have fewer phases compared to the older formulations, the problem remains that the surface is usually not dry after application.

Aufgabe der Erfindung ist daher, eine Formulierung für ein elektrochromes Bauteil nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 zu schaffen, deren Tendenz zur Entmischung vermindert und/oder deren Oberfläche nach der Applikation trocken ist.task The invention is therefore a formulation for an electrochromic device to create according to the preamble of claim 1, their tendency reduced for separation and / or dry their surface after application is.

Gegenstand der Erfindung ist eine elektrochrom aktive Formulierung, die zumindest ein elektrochrom aktives Chromophor und einen dazugehörigen Redox-Partner in einer Matrix, ein Weißpigment und ein Lösungsmittel umfasst, wobei die Formulierung zumindest teilweise polymerisierbar ist. Außerdem ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer zumindest teilweise vernetzten elektrochromen Formulierung und schließlich ist Gegenstand der Erfindung ein elektrochromes Bauteil, das eine zumindest teilweise vernetzbare elektrochromen Formulierung umfasst.object The invention is an electrochromically active formulation which, at least an electrochromic chromophore and an associated redox partner in a matrix, a white pigment and a solvent wherein the formulation is at least partially polymerizable is. Furthermore The invention relates to a method for producing a at least partially cross-linked electrochromic formulation and finally The invention relates to an electrochromic component, the at least one partially crosslinkable electrochromic formulation.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das elektrochrom aktive Chromophor ein Redox-Chromophor. Insbesondere bevorzugt werden elektrochrom aktive Chromophore in Betainform eingesetzt, wie sie z. B. aus der DE 10 2005 031 634 bekannt sind.In a preferred embodiment of the invention, the electrochromically active chromophore is a redox chromophore. Particular preference is given to using electrochromically active chromophores in betaine form, as described, for example, in US Pat. B. from the DE 10 2005 031 634 are known.

Eine nur oberflächliche Vernetzung kann beispielsweise durch lokale Auslösung der Vernetzungsreaktion nur auf der Oberfläche erreicht werden.A only superficial Crosslinking can be achieved, for example, by local triggering of the crosslinking reaction only on the surface be achieved.

Bevorzugt enthalten die elektrochromen Formulierungen ein Additiv zur Vernetzung. Bevorzugt enthält das Additiv hydrolisierbare Alkoxygruppen, z. B. Methoxy- oder Ethoxygruppen. Diese Alkoxygruppen reagieren mit OH-Gruppen, beispielsweise denen, die in den Lösungsmittel zur Herstellung der elektrochromen Formulierung verwendet werden oder denen, die sich an der Oberfläche des eingesetzten Weißpigments, das in der Regel ein Oxid wie Titandioxid umfasst, ausbilden.Prefers For example, the electrochromic formulations contain an additive for crosslinking. Preferably contains the additive hydrolyzable alkoxy groups, e.g. For example, methoxy or ethoxy groups. These alkoxy groups react with OH groups, for example, those in the solvent used to prepare the electrochromic formulation or those who are on the surface the white pigment used, which usually comprises an oxide such as titanium dioxide, form.

An der Polymerisations- bzw. Vernetzungsreaktion können das Lösungsmittel und/oder das Weißpigment beteiligt sein.At the polymerization or crosslinking reaction, the solvent and / or the white pigment be involved.

Im Falle eines bifunktionellen Additivs kann eine Polymerisation, im Falle eines mehr als bifunktionellen Additivs eine Vernetzung erreicht werden.in the Case of a bifunctional additive, a polymerization, in Case of a more than bifunctional additive reaches a crosslinking become.

Besonders geeignet als Additive sind Borsäure und Borsäure-Derivate sowie Alkoxyderivate der Elemente Silicium und Titan.Especially suitable additives are boric acid and boric acid derivatives and alkoxy derivatives of Elements of silicon and titanium.

Die allgemeine Struktur der Bor-Derivate ist
R_nB(OR)_3-n mit n = 0, 1 und
für die Elemente Silicium und Titan mit M = Si oder Ti gilt:
R_nM(OR)_4-n mit n = 1, 2.The general structure of boron derivatives is
R _n B (OR) _3-n with n = 0, 1 and
for the elements silicon and titanium with M = Si or Ti:
R _n M (OR) _4-n where n = 1, 2.

In allen Fällen ist R ein Alkylrest, linear oder verzweigt, vorzugsweise -CH₃, -C₂H₅ oder Phenyl, substituiert oder unsubstituiert. Er kann auch weitere funktionelle Gruppen X enthalten, wobei X insbesondere ungesättigte, polymerisationsfähige Gruppen sind. Besonders geeignet sind z. B. Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Maleinsäurederivate sowie Vinylderivate.In all cases, R is an alkyl radical, linear or branched, preferably -CH ₃ , -C ₂ H ₅ or phenyl, substituted or unsubstituted. He can also do more contain functional groups X, wherein X are in particular unsaturated, polymerizable groups. Particularly suitable z. As acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid derivatives and vinyl derivatives.

Durch diese ungesättigten Gruppen ist es möglich eine Formulierung herzustellen, die in einem ersten Schritt an der Oberfläche photochemisch und in einem zweiten Schritt thermisch im Bulk (Dual Cure System) getrocknet werden kann.By these unsaturated ones Groups it is possible to prepare a formulation which in a first step at the surface photochemically and in a second step thermally in bulk (Dual Cure System) can be dried.

Durch die Wahl des Restes R kann die Reaktivität des Alkoxy-Additivs gegenüber OH-Gruppen eingestellt werden. Dadurch können die Lagerstabilität der Formulierung sowie die zur Auslösung der Reaktion benötigte Temperatur eingestellt werden.By the choice of the radical R can set the reactivity of the alkoxy additive with respect to OH groups become. Thereby can the storage stability the formulation and the temperature required to initiate the reaction be set.

So ist es möglich, eine dem Herstellungsprozess insbesondere dem Substrat angepasste Vernetzungstemperatur einzustellen. Die Vernetzungs-Reaktion kann bei Raumtemperatur langsam von alleine ablaufen und/oder durch Zufuhr von Wärme initiiert und/oder beschleunigt werden.So Is it possible, an adapted to the manufacturing process in particular the substrate Set crosslinking temperature. The crosslinking reaction can run slowly at room temperature by itself and / or by feeding of heat initiated and / or accelerated.

Durch Wahl eines geeigneten Alkoxy-Derivats kann eine lagerstabile, latent polymerisier- bzw. vernetzungsfähige Formulierung hergestellt werden.By Choice of a suitable alkoxy derivative can be storage-stable, latent polymerizable or crosslinkable Formulation to be made.

Weitere geeignete Alkoxy-Derivate sind die der Elemente Aluminium, Indium und Zinn.Further Suitable alkoxy derivatives are those of aluminum, indium and tin.

Ein besonderer Vorteil der Alkoxy-Derivate besteht darin, dass die Funktion der elektrochrom aktiven Komponente, z. B. eines polymeren 4,4'-Bis-Pyridin-Derivats, weder durch die Anwesenheit des Alkoxy-Derivats noch durch dessen Polymerisations- bzw. Vernetzungsprozess beeinträchtigt wird.One particular advantage of the alkoxy derivatives is that the function the electrochromic active component, for. A polymeric 4,4'-bis-pyridine derivative, neither by the presence of the alkoxy derivative nor by its Polymerization or crosslinking process is impaired.

Bei der Herstellung werden die folgenden Fälle unterschieden:at The following cases are distinguished:

Fall 1: Teilpolymerisation bzw. Teilvernetzung:Case 1: partial or partial crosslinking:

Wird das Alkoxy-Derivat im Unterschuss, bezogen auf die Menge der zur Verfügung stehenden OH-Gruppen, eingesetzt, kann nur eine Teilpolymerisation oder Teilvernetzung erreicht werden. Auf diese Weise können gegen Entmischung stabilisierte Schichten hergestellt werden die gleichzeitig eine verbesserte Haftung auf dem z. B. als Elektrode verwendeten ITO-Substrat haben. Ein besonderer Vorteil teilvernetzter bzw. teilpolymerisierter Schichten ist ihre bevorzugte Anwendung auf flexiblen Substraten.Becomes the alkoxy derivative in excess, based on the amount of the disposal standing OH groups, used, only a partial polymerization or partial networking can be achieved. In this way you can against Demixing stabilized layers are produced at the same time improved adhesion on the z. B. used as an electrode Have ITO substrate. A particular advantage of partially crosslinked or partially polymerized layers is their preferred application on flexible substrates.

In einem anderen Fall wird, bei ausreichender Menge des Additivs, bezogen auf die Menge der zur Verfügung stehenden OH-Gruppen, eine vollständige Polymerisation oder Vernetzung erreicht.In another case, with sufficient amount of the additive, based on the amount of available standing OH groups, a complete Polymerization or crosslinking achieved.

In einem dritten Fall wird die Polymerisation bzw. Vernetzung nur an der Oberfläche durchgeführt. Dies ist möglich, wenn die Polymerisation bzw. Vernetzung nur an der Oberseite der Schicht initiiert wird. Das ist z. B. mit Hilfe eines IR-Strahlers möglich.In In a third case, the polymerization or crosslinking only on the surface carried out. This is possible, if the polymerization or crosslinking only at the top of Layer is initiated. This is z. B. possible with the help of an IR emitter.

Die Polymerisation bzw. Vernetzung erfolgt bei niederen Alkylketten, C1, C2 in der Regel bei Raumtemperatur und wird durch Temperatur beschleunigt. Bei Alkylketten mit C ≥ 3 ist in der Regel eine höhere Temperatur notwendig. Dadurch können bei Raumtemperatur lagerstabile, latent polymerisations- bzw. vernetzungsfähige Formulierungen erhalten werden. Wenn keine bei Raumtemperatur spontan ablaufende Polymerisation eintritt ist die Formulierung lagerstabil.The Polymerization or crosslinking takes place at lower alkyl chains, C1, C2 usually at room temperature and is determined by temperature accelerated. For alkyl chains with C ≥ 3 is usually a higher temperature necessary. This can be done at Storage-storage-stable, latent polymerization or crosslinkable formulations to be obtained. If none occurs spontaneously at room temperature Polymerization occurs, the formulation is storage stable.

Für eine nur teilweise Polymerisation oder Vernetzung wird das Additiv in einem Bereich von 1.0–4.5, vorzugsweise 2 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtmischung) zugemischt, für eine vollständige Polymerisation bzw. Vernetzung in einem Bereich von 4.5–10.0, vorzugsweise 5 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtmischung).For one only partial polymerization or crosslinking, the additive is in one Range of 1.0-4.5, preferably 2% by weight (based on the total mixture) mixed, for a complete Polymerization or crosslinking in a range of 4.5-10.0, preferably 5% by weight (based on the total mixture).

Die Polymerisation bzw. Vernetzung wird durch Zufuhr von Wärme ausgelöst bzw. beschleunigt. Als Wärmequellen sind Hotplates oder Umluftöfen geeignet. Soll die Polymerisation bzw. Vernetzung im Wesentlichen auf die Oberfläche beschränkt bleiben, sind IR-Strahler besonders geeignet.The Polymerization or crosslinking is triggered by the supply of heat or accelerated. As heat sources are hotplates or convection ovens suitable. If the polymerization or crosslinking substantially on the surface stay limited IR emitters are particularly suitable.

Nach einer anderen Ausführungsform können Photoinitiatoren der Mischung beigeben werden, so dass die Vernetzungsreaktion nur bei bestimmter Bestrahlung abläuft.To another embodiment can Add photoinitiators of the mixture, so that the crosslinking reaction only with certain irradiation expires.

Aber die prozesstechnischen Vorteile einer trockenen Oberfläche beschränken sich nicht nur auf die Herstellung der elektrochrom aktiven Schicht eines elektrochromen organisch basierten Bauteils, die beispielsweise damit im roll-to-roll-Prozess bewerkstelligt werden kann.But the process-technical advantages of a dry surface are limited not only on the production of the electrochromic active layer of a electrochromic organically based component, for example in the roll-to-roll process can be accomplished.

Vielmehr besteht ein weiterer Vorteil der zumindest teilweise vernetzbaren Formulierung darin, dass direkt auf die trockene, klebfreie Oberfläche der elektrochrom aktiven Schicht eine Suspension aus elektrisch leitfähigen Partikeln in einem Lösungsmittel, z. B. eine Graphit-Suspension („Carbon Black") als Gegenelektrode aufgebracht werden kann.Much more There is another advantage of the at least partially crosslinkable Formulation in that directly on the dry, tack-free surface of the electrochromic active layer, a suspension of electrically conductive particles in a solvent, z. As a graphite suspension ("carbon black") as a counter electrode can be applied.

Die Applikation der Gegenelektrode kann beispielsweise mittels Siebdruck aus Lösung erfolgen. Auf Grund der trockenen, klebfreien Oberfläche kann als Gegenelektrode aber auch ein Metall unter geeigneten Bedingungen aus der Gasphase aufgedampft werden. Sowohl der Siebdruck- als auch der Aufdampfprozess können flächig oder strukturiert erfolgen. Damit entfallen aufwendige lithographische Prozesse, die z. B. zur Herstellung strukturierter ITO-Elektroden für die Herstellung elektrochromer organisch basierter Displays notwendig sind.The application of the counter electrode can be done, for example, by screen printing from solution. Due to the dry, tack-free surface, a metal can also be vapor-deposited under suitable conditions from the gas phase as a counterelectrode. Both the screen printing and the vapor deposition process can be planar or structured consequences. This eliminates complex lithographic processes that z. B. are necessary for the production of structured ITO electrodes for the production of electrochromic organic based displays.

Im Falle von Bor-basierenden Additiven ergibt sich ein besonderer Vorteil für die Funktion der elektrochrom aktiven Formulierung. Neben der Polymerisation bzw. Vernetzung, an der die Alkoxygruppen des Boratoms beteiligt sind, kann das Boratom auf Grund seiner Fähigkeit zur Bildung von Additionsverbindungen eine weitere Valenz ausbilden, indem eine OH-Gruppe koordinativ gebunden wird. Dadurch entsteht ein negativ geladener Borkomplex, dessen Ladung durch ein Proton kompensiert wird. In diesem Fall wird also eine polymerisierte bzw. vernetzte Matrix mit ionischem Charakter erhalten, in der insbe sondere die Protonen wegen ihrer hohen Beweglichkeit für die Funktion der elektrochrom aktiven Schicht von Vorteil sind. Weiterhin stehen die an den Boratomen vorhandenen unbesetzten p-Orbitale zum Transport negativer Ladungsträger, also Elektronen, zur Verfügung und erhöhen damit die Ladungsträgerbeweglichkeit innerhalb der gesamten Schicht.in the The case of boron-based additives gives a particular advantage for the Function of the electrochromic active formulation. In addition to the polymerization or crosslinking, in which the alkoxy groups of the boron atom involved The boron atom may be due to its ability to form addition compounds form another valence by coordinating an OH group is bound. This creates a negatively charged boron complex whose Charge is compensated by a proton. So in this case a polymerized or crosslinked matrix with ionic character in particular the protons because of their high mobility for the Function of the electrochromic active layer are advantageous. Farther stand for the unoccupied p orbitals present at the boron atoms Transport of negative charge carriers, So electrons, available and increase thus the charge carrier mobility within the entire shift.

BeispieleExamples

1. Herstellung einer vollständig vernetzbaren Formulierung1. Preparation of a fully crosslinkable formulation

2.7 g Diethylenglykol werden mit 6 g Titandioxid und 0.6 g eines 4,4'Dipyridylium-Derivats mittels eines Speedmixers innigst vermischt. Zu der erhaltenen pastösen Formulierung werden 0.5 g Borsäuretrimethylester gegeben und mittels eines Speedmixers innigst untergemischt.2.7 g of diethylene glycol are mixed with 6 g of titanium dioxide and 0.6 g of a 4,4'-dipyridylium derivative intimately mixed with a speed mixer. To the resulting pasty formulation 0.5 g of boric acid trimethyl ester given and intimately mixed by means of a speed mixer.

Herstellung einer elektrochromen ZelleProduction of an electrochromic cell

Die erhaltene pastöse Formulierung wird nach dem Stand der Technik zwischen zwei ITO-beschichtete Kunststoffsubstrate appliziert. Die Schicht wird bei 80°C auf einer Hot-plate getrocknet. Auf die trockene, klebfreie Oberfläche wird als Gegenelektrode „Carbon Black" nach dem Stand der Technik aufgebracht. Beim Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden wird ein Farbumschlag beobachtet. Im geschalteten Zustand ist die elektrochrome Zelle blau.The preserved pasty Formulation is state-of-the-art between two ITO-coated ones Applied plastic substrates. The layer is at 80 ° C on a Hot-plate dried. On the dry, tack-free surface is as counter electrode "Carbon Black "after the State of the art applied. When applying a voltage between a color change is observed on the electrodes. In the switched Condition is the electrochromic cell blue.

2 Herstellung einer teilvernetzbaren Formulierung2 Preparation of a partially crosslinkable formulation

2.7 g Diethylenglykol werden mit 6 g Titandioxid und 0.6 g eines 4,4'Dipyridylium-Derivats mittels eines Speedmixers innigst vermischt. Zu der erhaltenen pastösen Formulierung werden 0.2 g Borsäuretrimethylester gegeben und mittels eines Speedmixers innigst untergemischt.2.7 g of diethylene glycol are mixed with 6 g of titanium dioxide and 0.6 g of a 4,4'-dipyridylium derivative intimately mixed with a speed mixer. To the resulting pasty formulation 0.2 g of boric acid trimethyl ester given and intimately mixed by means of a speed mixer.

Herstellung einer elektrochromen ZelleProduction of an electrochromic cell

Die erhaltene pastöse Formulierung wird nach dem Stand der Technik zwischen zwei ITO-beschichtete Kunststoffsubstrate appliziert. Beim Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden wird ein Farbumschlag beobachtet. Im geschalteten Zustand ist die elektrochrome Zelle blau.The preserved pasty Formulation is state-of-the-art between two ITO-coated ones Applied plastic substrates. When applying a voltage between a color change is observed on the electrodes. In the switched Condition is the electrochromic cell blue.

3 Herstellung einer an der Oberfläche vernetzbaren Formulierung3 Preparation of a surface-crosslinkable formulation

Herstellung einer elektrochromen ZelleProduction of an electrochromic cell

Die erhaltene pastöse Formulierung wird nach dem Stand der Technik auf ein ITO-beschichtetes Kunststoffsubstrat appliziert. Die Schichtoberfläche wird unter einem IR-Strahler für 2 Minuten einer Temperatur von 80°C ausgesetzt. Nach dem Abkühlen wird als Gegenelektrode „Carbon Black" aufgebracht. Beim Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden wird ein Farbumschlag beobachtet. Im geschalteten Zustand ist die elektrochrome Zelle blau.The preserved pasty Formulation is based on an ITO coated state of the art Plastic substrate applied. The layer surface is under an IR emitter for 2 minutes a temperature of 80 ° C exposed. After cooling is used as counter electrode "Carbon Black "angry. When a voltage is applied between the electrodes, a color change occurs observed. When switched, the electrochromic cell is blue.

Weitere Vorteile der erfindungsgemäß teilvernetzten oder vollständig vernetzten Formulierungen sind ihre verbesserte Haftung insbesondere auf großflächigen Substraten und eine klebfreie Oberfläche. Eine klebfreie Oberfläche wird auch durch eine im Wesentlichen auf die Oberfläche beschränkte Polymerisation bzw. Vernetzung erhalten, die dadurch erreicht wird, dass die zur Auslösung der Reaktion notwendige Energie, z. B. Wärme, nur auf die Oberfläche beschränkt wird.Further Advantages of the present invention partially crosslinked or completely crosslinked formulations are their improved adhesion in particular on large-area substrates and a tack-free surface. A tack-free surface is also characterized by a substantially limited to the surface polymerization or networking, which is achieved by the fact that the release the reaction necessary energy, z. B. heat, is limited only to the surface.

Die Polymerisation bzw. Vernetzung erfolgt in allen Fällen nach der Applikation der Formulierung auf dem Bauteil.The Polymerization or crosslinking takes place in all cases the application of the formulation on the component.

Durch eine teilweise, oberflächliche und/oder vollständige Polymerisation oder Vernetzung wird eine Stabilisierung der Formulierung erreicht, wodurch die Entmischungstendenz stark verringert oder sogar ganz vermieden werden kann.By a partial, superficial and / or complete Polymerization or crosslinking will stabilize the formulation achieved, which greatly reduces the segregation tendency or even can be completely avoided.

Die Erfindung betrifft Formulierungen, speziell zur Herstellung von Displays und/oder Zustandsanzeigen auf Basis des elektrochromen Effekts, insbesondere die Herstellung und Verwendung Formulierungen mit verbesserter Lebensdauer zur Anwendung in elektrochromen Bauelementen. Die Formulierungen werden modifiziert, so dass zumindest teilweise Polymerisation und/oder Vernetzung durchführbar ist.The invention relates to formulations, especially for the production of displays and / or status displays based on the electrochromic effect, in particular the preparation and use of formulations with improved lifetime for use in electrochromic devices. The formulations are modified so that at least part Wise polymerization and / or crosslinking is feasible.

Claims

Electrochromic active formulation, which at least an electrochromic chromophore and an associated redox partner in a matrix, a white pigment and a solvent wherein the formulation is at least partially polymerizable is.

An electrochromic formulation according to claim 1, wherein an additive for crosslinking is added.

An electrochromic formulation according to claim 2, wherein the additive contains hydrolyzable alkoxy groups.

An electrochromic formulation according to claim 3, wherein the alkoxy groups contain further functional unsaturated groups X.

An electrochromic formulation according to claim 3, wherein the additive contains methoxy and / or ethoxy groups.

Electrochromic formulation according to one of the preceding Claims, wherein the additive is bifunctional.

Electrochromic formulation according to one of the preceding claims 1 to 4, wherein the additive is tri- or higher functional.

Electrochromic formulation according to one of the preceding Claims, wherein the additive is boric acid and / or a boric acid derivative.

Electrochromic formulation according to one of the preceding Claims, wherein the additive is at least one alkoxy derivative of the elements silicon and / or Titanium includes.

Electrochromic formulation according to one of the preceding Claims, wherein the additive is at least one alkoxy derivative of the elements aluminum, Indium and / or tin includes.

Method for producing an at least partially crosslinking electrochromic formulation, being a mixture according to claim 1, an additive is added which is at least partially polymerized or crosslinking of the formulation.

The method of claim 10, wherein the additive is so it is admitted that partial polymerization / crosslinking occurs.

The method of claim 10, wherein the additive is so it is admitted that a complete Polymerization / crosslinking occurs.

The method of claim 11, wherein the additive in the Range of 1 to 4.5 weight percent is added.

The method of claim 12, wherein the additive is in Range of 4.5 to 10 weight percent is added.

Method according to one of the preceding claims 11 to 15, being a superficial Photocrosslinking becomes.

Method according to one of the preceding claims 11 to 16, wherein the polymerization and / or crosslinking in the dual cure system carried out becomes.

Electrochromic device, which is at least partially Crosslinkable electrochromic formulation according to one of Claims 1 to 9 includes.