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DE10149152A1 - Composition used in automobile parts comprises polyamide, graft polymer of ethylene/propylene rubber and unconjugated diene and anisotropic mineral particles - Google Patents

Composition used in automobile parts comprises polyamide, graft polymer of ethylene/propylene rubber and unconjugated diene and anisotropic mineral particles

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Publication number
DE10149152A1
DE10149152A1 DE10149152A DE10149152A DE10149152A1 DE 10149152 A1 DE10149152 A1 DE 10149152A1 DE 10149152 A DE10149152 A DE 10149152A DE 10149152 A DE10149152 A DE 10149152A DE 10149152 A1 DE10149152 A1 DE 10149152A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
composition according
mineral particles
graft
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10149152A
Other languages
German (de)
Inventor
Marc Vathauer
Gerwolf Quaas
Dieter Wittmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to US10/432,587 priority patent/US20040235999A1/en
Priority to MXPA04002585A priority patent/MXPA04002585A/en
Priority to KR10-2004-7004136A priority patent/KR20040039389A/en
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Priority to ARP020103560A priority patent/AR036565A1/en
Priority to US10/260,789 priority patent/US20030073773A1/en
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Abstract

The invention relates to modified shock-resistant polyamide compositions and moulded articles produced therefrom which are particularly suitable for on-line lacquering. The invention also relates to said on-line lacquered moulded articles.

Description

Die Erfindung betrifft schlagzähmodifizierte Polyamid-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Formteile, die sich insbesondere zur Online-Lackierung eignen sowie die online lackierten Formteile. The invention relates to impact modified polyamide compositions and molded parts made therefrom, which are particularly suitable for online painting as well as the molded parts painted online.

DE-A 10 10 9225 beschreibt allgemein Polymer-Zusammensetzungen enthaltend Polyamid, Pfropfpolymerisat, Vinyl(co)polymerisat, Verträglichkeitsvermittler und feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie. Die Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung ist eine Auswahl im Hinblick auf diese Offenbarung. In DE-A 10 10 19255 wird auch nicht erwähnt, dass die dort beschriebene Zusammensetzungen online lackiert werden können. DE-A 10 10 9225 generally describes containing polymer compositions Polyamide, graft polymer, vinyl (co) polymer, compatibilizer and very fine mineral particles with anisotropic particle geometry. The Composition according to the present invention is a selection with regard to this revelation. DE-A 10 10 19255 also does not mention that there described compositions can be painted online.

Aus der EP 0 202 214 A sind Polymerblends aus einem Polyamid, einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat und einem Verträglichkeitsvermittler bekannt. Als Verträglichkeitsvermittler wird ein Copolymer aus einem vinylaromatischen Monomer und Acrylnitril, Methacrylnitril, C1 bis C4-Alkylmethacrylat oder C1 bis C4- Alkylacrylat in einem Gewichtsverhältnis von 85 : 15 bis 15 : 85 eingesetzt. Durch den Einsatz von Verträglichkeitsvermittlern soll eine erhöhte Schlagzähigkeit erreicht werden. Nachteilig an den in dieser Druckschrift beschriebenen Polymerblends ist, dass sie für Dünnwandapplikationen eine zu geringe Steifigkeit und einen zu hohen Ausdehnungskoeffizienten aufweisen. Polymer blends of a polyamide, a styrene / acrylonitrile copolymer and a compatibilizer are known from EP 0 202 214 A. A copolymer of a vinylaromatic monomer and acrylonitrile, methacrylonitrile, C 1 to C 4 alkyl methacrylate or C 1 to C 4 alkyl acrylate in a weight ratio of 85:15 to 15:85 is used as a compatibilizer. Increased impact strength is to be achieved through the use of compatibility agents. A disadvantage of the polymer blends described in this publication is that they have too low a stiffness and a too high coefficient of expansion for thin-wall applications.

Aus JP 11 241 016.A2 sind Polyamid-Formmassen bekannt, die neben Polyamid kautschukmodifizierte Styrolpolymere, Pfropfpolymere auf Basis von Ethylen/Propylen-Kautschuken und Talk mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 4 µm enthalten. JP 11 241 016.A2 discloses polyamide molding compositions which, in addition to polyamide rubber modified styrene polymers, graft polymers based on Ethylene / propylene rubbers and talc with a particle diameter of 1 to 4 µm contain.

Allgemein bekannt ist ferner der Einsatz von feinteiligen anorganischen Materialien in bestimmten Polymer-Zusammensetzungen, insbesondere in Polycarbonat-Zusammensetzungen. Die anorganischen Materialien werden in diesen Zusammensetzungen beispielsweise als Verstärkungsstoff zur Erhöhung der Steifigkeit und Zugfestigkeit, zur Erhöhung der Dimensionsstabilität bei Temperaturschwankungen, zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften oder - in flammwidrigen Materialien - auch als Flammschutzsynergist eingesetzt. Verwendet werden sowohl mineralische als auch künstlich gewonnene Materialien. So werden in der US-A S 714 537 beispielsweise Polycarbonat-Blends beschrieben, die zur Verbesserung der Steifigkeit und linearen Wärmeausdehnungsfestigkeit bestimmte anorganische Füllstoffe enthalten. The use of finely divided inorganic materials is also generally known in certain polymer compositions, especially in Polycarbonate compositions. The inorganic materials are in these compositions for example as a reinforcing material to increase rigidity and tensile strength, to increase the dimensional stability in the event of temperature fluctuations Improvement of the surface properties or - in flame retardant materials - also as Flame retardant synergist used. Both mineral and are used artificially obtained materials. For example, in US-A S 714 537 Polycarbonate blends described to improve stiffness and linear Thermal expansion resistance contain certain inorganic fillers.

In der DE 39 38 421 A1 werden ferner Formmassen aus Polyamiden und speziellen, tert.-Alkylester enthaltenden Pfropfpolymerisaten beschrieben. Diese Polymere weisen zwar einen hohen Glanz der Oberfläche und eine gute Dimensionsstabilität auf. Wünschenswert wäre jedoch eine weitere Verbesserung der Schlagzähigkeit, wie sie für Dünnwandapplikationen erforderlich ist. DE 39 38 421 A1 also describes molding compositions made from polyamides and special graft polymers containing tert-alkyl esters. These polymers have a high surface gloss and good dimensional stability on. However, it would be desirable to further improve the impact resistance, such as it is required for thin wall applications.

Aus der EP 0 785 234 A1 sind kautschukmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen bekannt, die als Verträglichkeitsvermittler ein Terpolymer aus Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid enthalten. Der Zusatz der Verträglichkeitsvermittler führt zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere der Schlagzähigkeit bei tiefen Temperaturen. Nachteilig ist jedoch, dass das Gesamteigenschaftsprofil des Polymers, insbesondere das Verarbeitungsverhalten beim Spritzguss unter der Zugabe des Verträglichkeitsvermittlers leidet. EP 0 785 234 A1 describes rubber-modified polymer compositions known as a compatibilizer a terpolymer of styrene, acrylonitrile and Contain maleic anhydride. The addition of the compatibility mediators leads to an improvement in the mechanical properties, in particular the Impact resistance at low temperatures. The disadvantage, however, is that Overall property profile of the polymer, especially the processing behavior during injection molding the addition of the compatibilizer suffers.

Aus der WO 01/34703 sind schlagzähmodifizierte Polyethylenterephthalat/- Polycarbonat Blends bekannt, die sich zur Online-Lackierung eignen. Polyamid- Blends werden nicht beschrieben. WO 01/34703 describes impact modified polyethylene terephthalate / - Known polycarbonate blends that are suitable for online painting. Polyamide- Blends are not described.

Bekannt für einige Inline-Anwendungen ist das Noryl® GTX der General Electric Plastics. Es handelt sich dabei um ein Blend enthaltend Polyamid und Polyphenylenether (PA/PPO Blend). General Electric's Noryl® GTX is known for some inline applications Plastics. It is a blend containing polyamide and Polyphenylene ether (PA / PPO blend).

Karosserieaußenteile aus Kunststoffen müssen in der Regel lackiert werden. Im Falle wagenfarbig eingefärbter Kunststoffe werden die daraus hergestellten Karosserieanbauteile in der Regel mit einer oder mehreren Schichten durchsichtiger Lacke überzogen. Im Falle nicht wagenfarbig eingefärbter Kunststoffe werden die daraus hergestellten Karosserieanbauteile mit mehreren Lackschichten lackiert, wobei mindestens eine der Schichten farbgebend ist (Decklack). Je nach Wärmeformbeständigkeit der Kunststoffe wird hier zwischen unterschiedlichen Verfahren unterschieden, die im Zeitpunkt der Anbringung der Kunststoffanbauteile an das Karosserieaußenteil differieren. Wenn die Kunststoffanbauteile den gesamten Lackierprozeß mit durchlaufen, spricht man allgemein von einer "online" Lackierung, die die höchste Anforderung an die Wärmeformbeständigkeit des Kunststoffes stellt. Bei der sogenanten "inline" Lackierung wird das Kunststoffanbauteil nach der sogenannten Kathoden Tauch Lackierung (KTL) an das Karosserieaußenteil montiert und in die Lackierstraße eingebracht. Bei der sogenannten "offline" Lackierung wird das gesamte Kunststoffanbauteil außerhalb der Lackierstraße bei geringen Temperaturen lackiert und erst anschließend an das Karosserieaußenteil montiert. Body parts made of plastics usually have to be painted. In the event of plastic-colored plastics are made from them Body parts usually with one or more layers of transparent paints overdrawn. In the case of plastics that are not colored in the color of a car, they become them manufactured body parts painted with several layers of paint, wherein at least one of the layers gives color (top coat). Depending on The heat resistance of the plastics is here between different processes distinguished that at the time of attaching the plastic attachments to the Differentiate body outer part. If the plastic attachments cover the entire To go through painting process, one speaks generally of an "online" Painting that meets the highest demands on the heat resistance of the Plastic. With the so-called "inline" painting it will Plastic attachment to the so-called cathode dip painting (KTL) Body outer part assembled and placed in the painting line. In the So-called "offline" painting is the entire plastic attachment outside the painting line at low temperatures and only then after that Body outer part mounted.

Der "online"-Prozeß wird von der Automobilindustrie bevorzugt, da er die Arbeitsschritte minimiert und außerdem die beste Farbanpassung von Kunststoff und Blech erreicht wird. Bei diesem Verfahren werden Temperaturen von bis zu 205°C erreicht, so dass hohe Anforderungen an die Wärmeformbeständigkeit des Formteils gestellt werden. The "online" process is preferred by the automotive industry because it is the Steps minimized and also the best color matching of plastic and Sheet is reached. In this process, temperatures of up to 205 ° C achieved so that high demands on the heat resistance of the molded part be put.

Zusätzliche Anforderungen, die an Karosserieanbauteile aus Kunststoff gestellt werden, sind gute Steifigkeit, geringe thermische Ausdehnung sowie Nachschwindung, gute Oberflächenqualität, gute Lackierbarkeit, ausreichende Zähigkeit und gute Chemikalienbeständigkeit. Zudem müssen die zur Herstellung der Karosserieaußenteile verwendeten Formmassen eine gute Fließfähigkeit in der Schmelze aufweisen. Additional requirements placed on plastic body parts are good rigidity, low thermal expansion as well Post-shrinkage, good surface quality, good paintability, sufficient toughness and good chemical resistance. In addition, to manufacture the Body parts used molding compounds have good flowability in the Have melt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Polyamidformmassen zur Verfligung zu stellen, die eine ausgezeichnete Wärmeformbeständigkeit und geringe thermische Ausdehnung aufweisen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen zusätzlich eine erhöhte Zugfestigkeit bei gleichzeitig gutem Verarbeitungsverhalten auf. The object of the present invention was to add polyamide molding compounds to be liquefied places that have excellent heat resistance and low thermal Have expansion. The compositions of the invention have additionally an increased tensile strength with good processing behavior on.

Die Aufgabe wurde gelöst durch eine Polymer-Zusammensetzung enthaltend

  • A) 55-90, vorzugsweise 60-85, besonders bevorzugt 62-80 Gew.-Teile Polyamid
  • B) 0,5-50, vorzugsweise 1-30, besonders bevorzugt 1-25 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat
  • C) 0,1-30, vorzugsweise 1-20, besonders bevorzugt 2-15, insbesondere 4-13 Gew.-Teile feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie
The object was achieved by a polymer composition containing
  • A) 55-90, preferably 60-85, particularly preferably 62-80 parts by weight of polyamide
  • B) 0.5-50, preferably 1-30, particularly preferably 1-25 parts by weight of graft polymer
  • C) 0.1-30, preferably 1-20, particularly preferably 2-15, in particular 4-13 parts by weight of very finely divided mineral particles with anisotropic particle geometry

Die Summe der Gewichtsteile der Komponenten ergibt 100. The sum of the parts by weight of the components is 100.

Die Zusammensetzung kann als weitere Komponenten Verträglichkeitsvermittler (Komponente D) und/oder Vinyl(co)polymerisat (Komponente E) enthalten. The composition can be used as a further component as a compatibilizer (Component D) and / or vinyl (co) polymer (component E) included.

Vorzugsweise sind Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-Propylen Kautschuken (EPR) oder Kautschuken auf Basis Ethylen-Propylen und nichtkonjugiertem Dien (EPDM) gemäß JP 11 24 1016 A2 als Pfropfgrundlage von den Pfropfpolymerisaten gemäß Komponente B der vorliegenden Erfindung ausgenommen. Graft polymers based on ethylene-propylene are preferably rubbers (EPR) or rubbers based on ethylene propylene and non-conjugated diene (EPDM) according to JP 11 24 1016 A2 as the graft base of the graft polymers except for component B of the present invention.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin auch die Online-lackierten Formteile erhältlich aus den obengenannten Zusammensetzungen. The invention also relates to the online-coated molded parts available from the above compositions.

Es wurde gefunden, dass ein Kunststoff mit obiger Zusammensetzung eine ausgezeichnete Wärmeformbeständigkeit zeigt und aufgrund dieser ein Einsatz in "online"-Lackierprozessen gut möglich ist. Außerdem weist er eine Class-A Oberfläche, hohe Steifigkeit und hervorragende Chemikalienresistenz auf. It was found that a plastic with the above composition is a shows excellent heat resistance and due to this an application in "Online" painting processes is well possible. He also has a Class-A Surface, high rigidity and excellent chemical resistance.

Zu den Besonderheiten der Erfindung zählt, dass spezielle mineralische Partikel als Komponente C der Zusammensetzung eingesetzt werden. Diese zeichnen sich, wie nachfolgend im Einzelnen erläutert, durch eine anisotrope Partikelgeometrie aus. Erfindungsgemäß werden unter Teilchen mit anisotroper Partikelgeometrie solche Teilchen verstanden, deren sogenanntes Aspektverhältnis, d. h. dem Verhältnis aus größer und kleinster Partikelabmessung, größer als 1, vorzugsweise größer als 2 und besonders bevorzugt größer als etwa 5 ist. Solche Teilchen sind zumindest im weitesten Sinne plättchen- oder faserförmig. One of the special features of the invention is that special mineral particles as Component C of the composition can be used. These stand out how explained in detail below by an anisotropic particle geometry. According to the invention, particles with anisotropic particle geometry are such Particles understood, the so-called aspect ratio, i.e. H. the ratio of larger and smallest particle size, greater than 1, preferably greater than 2 and is particularly preferably greater than about 5. Such particles are at least the broadest Senses flaky or fibrous.

Die erfindungsgemäß geeigneten Komponenten der Polymer-Zusammensetzung werden nachfolgend beispielhaft erläutert. The components of the polymer composition suitable according to the invention are explained below by way of example.

Komponente AComponent A

Erfindungsgemäß geeignete Polyamide (Komponente A) sind bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Polyamides (component A) which are suitable according to the invention are known or according to methods known from the literature can be produced.

Erfindungsgemäß geeignete Polyamide sind bekannte Homopolyamide, Copolyamide und Mischungen dieser Polyamide. Es können dies teilkristalline und/oder amorphe Polyamide sein. Als teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6, Polyamid-6,6, Mischungen und entsprechende Copolymerisate aus diesen Komponenten geeignet. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Adipinsäure und/oder Cyclohexandicarbonsäure, deren Diaminkomponente ganz oder teilweise aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzung prinzipiell bekannt ist. Polyamides suitable according to the invention are known homopolyamides, copolyamides and mixtures of these polyamides. It can be semi-crystalline and / or amorphous Be polyamides. The partially crystalline polyamides are polyamide-6, polyamide-6,6, Mixtures and corresponding copolymers of these components are suitable. Semi-crystalline polyamides, their acid component, are also suitable wholly or partly of terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid and / or adipic acid and / or Cyclohexanedicarboxylic acid, the diamine component wholly or partly from m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine and / or 2,4,4-trimethyl hexamethylene diamine and / or Isophoronediamine exists and the composition of which is known in principle.

Außerdem sind Polyamide zu nennen, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der oben genannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden. Also to be mentioned are polyamides which are made up in whole or in part of lactams with 7 to 12 carbon atoms in the ring, optionally with the use of one or several of the above-mentioned starting components.

Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6 und Polyamid-6,6 und ihre Mischungen. Als amorphe Polyamide können bekannte Produkte eingesetzt werden. Sie werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, m- und/oder p-Xylylendiamin, Bis-(4-aminocyclohexyl)- methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis- (aminomethyl)-norbornan und/oder 1,4-Diaminomethylcyclohexan mit Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Heptadecandicarbonsäure, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Particularly preferred partially crystalline polyamides are polyamide 6 and polyamide 6,6 and their mixtures. Known products can be used as amorphous polyamides become. They are obtained through polycondensation of diamines like Ethylene diamine, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, m- and / or p-xylylenediamine, bis- (4-aminocyclohexyl) - methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 2,5- and / or 2,6-bis- (aminomethyl) norbornane and / or 1,4-diaminomethylcyclohexane with Dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, Heptadecanedicarboxylic acid, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyladipic acid, isophthalic acid and Terephthalic acid.

Auch Copolymere, die durch Polykondensation mehrerer Monomere erhalten werden, sind geeignet, ferner Copolymere, die unter Zusatz von Aminocarbonsäuren wie e-Aminocapronsäure, w-Aminoundecansäure oder w-Aminolaurinsäure oder ihren Lactamen, hergestellt werden. Also copolymers that are obtained by polycondensation of several monomers are suitable, further copolymers, with the addition of amino carboxylic acids such as e-aminocaproic acid, w-aminoundecanoic acid or w-aminolauric acid or their lactams.

Besonders geeignete amorphe Polyamide sind die Polyamide hergestellt aus Isophthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4-Diaminodicyclohexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornen; oder aus Isophthalsäure, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und ε-Caprolactam; oder aus Isophthalsäure, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan und Laurinlactam; oder aus Terephthalsäure und dem Isomerengemisch aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin. Particularly suitable amorphous polyamides are those made from Isophthalic acid, hexamethylenediamine and other diamines such as 4,4-diaminodicyclohexylmethane, isophoronediamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) norbornene; or from isophthalic acid, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and ε-caprolactam; or from isophthalic acid, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane and laurolactam; or off Terephthalic acid and the mixture of isomers of 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyl.

Anstelle des reinen 4,4'-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der Stellungsisomeren Diamindicyclohexalmethane eingesetzt werden, die sich zusammensetzen aus
70 bis 99 Mol% des 4,4'-Diamino-Isomeren,
1 bis 30 Mol% des 2,4'-Diamino-Isomeren und
0 bis 2 Mol% des 2,2'-Diamino-Isomeren,
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthalsäure kann bis zu 30% durch Terephthalsäure ersetzt sein.
Instead of the pure 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, it is also possible to use mixtures of the positional isomers diamine dicyclohexalmethane, which are composed of
70 to 99 mol% of the 4,4'-diamino isomer,
1 to 30 mol% of the 2,4'-diamino isomer and
0 to 2 mol% of the 2,2'-diamino isomer,
if appropriate, correspondingly more highly condensed diamines obtained by hydrogenating technical-grade diaminodiphenylmethane. Up to 30% of the isophthalic acid can be replaced by terephthalic acid.

Die Polyamide weisen vorzugsweise eine relative Viskosität (gemessen an einer 1 gew.%igen Lösung in m-Kresol bei 25°C) von 2,0 bis 5,0, besonders bevorzugt von 2,5 bis 4,0 auf. The polyamides preferably have a relative viscosity (measured on a 1% by weight solution in m-cresol at 25 ° C.) from 2.0 to 5.0, particularly preferably from 2.5 to 4.0.

Die Polyamide können allein oder in beliebiger Mischung untereinander in Komponente A enthalten sein. The polyamides can be used alone or in any mixture with one another Component A may be included.

Komponente BComponent B

Die Komponente B umfasst ein oder mehrere kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisate. Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B umfasst ein statistisches (Co)- polymerisat aus Vinylmonomeren B.1, vorzugsweise gemäß B.1.1 und B.1.2, sowie einen mit Vinylmonomeren, vorzugsweise gemäß B.1.1 und B.1.2 gepfropften Kautschuk B.2. Die Herstellung von B erfolgt in bekannter Weise durch radikalische Polymerisation, z. B. nach einem Emulsions-, Masse- oder Lösungs- oder Masse- Suspensions-Polymerisationsverfahren, wie z. B. in den US-A 3 243 481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 und US-A 4 239 863 beschrieben. Component B comprises one or more rubber modified Graft polymers. The rubber-modified graft polymer B comprises a statistical (co) - polymer from vinyl monomers B.1, preferably according to B.1.1 and B.1.2, and one grafted with vinyl monomers, preferably according to B.1.1 and B.1.2 Rubber B.2. B is produced in a known manner by free radicals Polymerization, e.g. B. after an emulsion, mass or solution or mass Suspension polymerization processes, such as. B. in US-A 3,243,481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 and US-A 4 239 863.

Besonders geeignete Pfropfkautschuke sind auch ABS-Polymerisate, die durch Redox-Initiierung mit einem Initiatorsystem aus organischem Hydroperoxid und Ascorbinsäure gemäß US-A 4 937 285 erhältlich sind. Particularly suitable graft rubbers are also ABS polymers that pass through Redox initiation with an initiator system made of organic hydroperoxide and Ascorbic acid according to US-A 4 937 285 are available.

Bevorzugt sind ein oder mehrere Pfropfpolymerisate von 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-% wenigstens eines Vinylmonomeren B.1 auf 95 bis 5, vorzugsweise 80 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen B.2 mit Glasübergangstemperaturen < 10°C, vorzugsweise < -10°C. One or more graft polymers of 5 to 95, preferably 20, are preferred up to 90% by weight of at least one vinyl monomer B.1 to 95 to 5, preferably 80 to 10% by weight of one or more graft bases B.2 Glass transition temperatures <10 ° C, preferably <-10 ° C.

Bevorzugte Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkernsubstituierte Styrole wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, (Meth)acrylsäure-C1-C8- alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und tert.-Butylacrylat. Bevorzugte Monomere B.1.2 sind ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril, Methacrylnitril, (Meth)- Acrylsäure-C1-C8-alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren wie Maleinsäureanhydrid und N-Phenylmaleinimid oder Mischungen davon. Preferred monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl nucleus-substituted styrenes such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, (meth) acrylic acid-C 1 -C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate and tert-butyl acrylate. Preferred monomers B.1.2 are unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, (meth) acrylic C 1 -C 8 alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and N-phenylmaleimide or mixtures thereof.

Besonders bevorzugte Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol und/oder Methylmethacrylat, besonders bevorzugte Monomere B.1.2 sind Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und/oder Methylmethacrylat. Particularly preferred monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene and / or Methyl methacrylate, particularly preferred monomers B.1.2 are acrylonitrile, Maleic anhydride and / or methyl methacrylate.

Besonders bevorzugte Monomere sind B.1.1 Styrol und B.1.2 Acrylnitril. Particularly preferred monomers are B.1.1 styrene and B.1.2 acrylonitrile.

Für die kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisate B geeignete Kautschuke B.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloropren- und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke. Ebenso sind Komposite aus verschiedenen der genannten Kautschuke als Pfropfgrundlagen geeignet. Suitable rubbers B.2 for the rubber-modified graft polymers B. for example diene rubbers, acrylate, polyurethane, silicone, chloroprene and Ethylene / vinyl acetate rubbers. Likewise, composites from various of the mentioned rubbers are suitable as graft bases.

Bevorzugte Kautschuke B.2 sind Dienkautschuke (z. B. auf Basis Butadien, Isopren etc.) oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dienkautschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Vinylmonomeren (z. B. gemäß B.1.1 und B.1.2), mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente B.2 unterhalb 10°C, vorzugsweise unterhalb -10°C liegt. Besonders bevorzugt wird reiner Polybutadienkautschuk. Weitere copolymerisierbare Monomere können bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30, insbesondere bis zu 20 Gew.-% (bezogen auf die Kautschukgrundlage B.2) in der Kautschukgrundlage enthalten sein. Preferred rubbers B.2 are diene rubbers (e.g. based on butadiene, isoprene etc.) or mixtures of diene rubbers or copolymers of Diene rubbers or their mixtures with other copolymerizable vinyl monomers (e.g. according to B.1.1 and B.1.2), with the proviso that the glass transition temperature component B.2 is below 10 ° C, preferably below -10 ° C. Especially pure polybutadiene rubber is preferred. More copolymerizable Monomers can contain up to 50% by weight, preferably up to 30, in particular up to 20% by weight (based on the rubber base B.2) in the rubber base be included.

Geeignete Acrylatkautschuke gemäß B.2 der Polymerisate B sind vorzugsweise Polymerisate aus Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf B.2 anderen polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören C1 bis C8- Alkylester, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Butyl-, n-Octyl- und 2-Ethylhexylester; halgoenalkylester, vorzugsweise Halogen-C1-C8-alkylester, wie Chlorethylacrylat sowie Mischungen dieser Monomeren. Suitable acrylate rubbers according to B.2 of the polymers B are preferably polymers made from acrylic acid alkyl esters, optionally with up to 40% by weight, based on B.2, of other polymerizable, ethylenically unsaturated monomers. The preferred polymerizable acrylic acid esters include C 1 to C 8 alkyl esters, for example methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters; haloalkyl esters, preferably halogen C 1 -C 8 alkyl esters, such as chloroethyl acrylate and mixtures of these monomers.

Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage B.2 dienen können, sind z. B. Acrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-C1- C6-alkylether, Methylmethacrylat, Butadien. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage B.2 sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von mindestens 60 Gew.-% aufweisen. Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to prepare the graft base B.2 are, for. B. acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, acrylamides, vinyl C 1 - C 6 alkyl ethers, methyl methacrylate, butadiene. Preferred acrylate rubbers as graft base B.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight.

Weitere geeignete Pfropfgrundlagen gemäß B.2 sind Silikonkautschuke mit pfropfaktiven Stellen, wie sie in den DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 und DE-A 36 31 539 beschrieben werden. Other suitable graft bases according to B.2 include silicone rubbers graft-active sites, as described in DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 and DE-A 36 31 539 can be described.

Der Gelgehalt der Pfropfgrundlage B.2 wird bei 25°C in einem geeigneten Lösungsmittel bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977). The gel content of the graft base B.2 is at 25 ° C in a suitable Solvent determined (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, polymer analysis I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

Die mittlere Teilchengröße d50 ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann mittels Ultrazentrifugenmessung (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796) bestimmt werden. The average particle size d 50 is the diameter above and below which 50% by weight of the particles lie. It can be determined by means of ultracentrifuge measurement (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymer 250 (1972), 782-1796).

Die Komponente B kann, falls erforderlich und wenn dadurch die Kautschukeigenschaften der Komponente B.2 nicht beeinträchtigt werden, zusätzlich noch geringe Mengen, üblicherweise weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf B.2, vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Monomeren enthalten. Beispiele für solche vernetzend wirkenden Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen und 2 bis 20 C- Atomen, mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, polyfunktionelle Vinylverbindungen, wie Alkylendiol-di(meth)-acrylate, Polyester-di(meth)-acrylate, Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Trivinylcyanurat, Triallylcyanurat, Allyl-(meth)- acrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Triallyphosphat und Diallylphthalat. Component B can, if necessary and if this will cause the Rubber properties of component B.2 are not impaired, in addition, they are low Amounts, usually less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, based on B.2, crosslinking ethylenically unsaturated monomers contain. Examples of such crosslinking monomers are unsaturated esters Monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH groups and 2 to 20 carbon atoms Atoms, polyunsaturated heterocyclic compounds, polyfunctional Vinyl compounds, such as alkylenediol di (meth) acrylates, polyester di (meth) acrylates, Divinylbenzene, trivinylbenzene, trivinylcyanurate, triallylcyanurate, allyl- (meth) - acrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, triallyphosphate and diallyl phthalate.

Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens drei ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds containing at least three have ethylenically unsaturated groups.

Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B wird im Falle der Herstellung mittels Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensionspolymerisation erhalten durch Pfropfpolymerisation von 50 bis 99, bevorzugt 65 bis 98, besonders bevorzugt 75 bis 97 Gew.-Teilen eines Gemischs aus 50 bis 99, bevorzugt 60 bis 95 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.1 und 1 bis 50, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.2 in Gegenwart von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 35, besonders bevorzugt 2 bis 15, insbesondere 2 bis 13 Gew.-Teilen der Kautschukkomponente B.2. The rubber-modified graft polymer B is used in the case of production Bulk or solution or bulk suspension polymerization obtained by Graft polymerization from 50 to 99, preferably 65 to 98, particularly preferably 75 to 97 Parts by weight of a mixture of 50 to 99, preferably 60 to 95 parts by weight Monomers according to B.1.1 and 1 to 50, preferably 5 to 40 parts by weight of monomers according to B.1.2 in the presence of 1 to 50, preferably 2 to 35, particularly preferred 2 to 15, in particular 2 to 13 parts by weight of the rubber component B.2.

Der mittlere Teilchendurchmesser d50 der gepfropten Kautschukteilchen weist im Allgemeinen Werte von 0,05 bis 10 µm, vorzugsweise 0,1 bis 5 µm, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 µm auf. The average particle diameter d 50 of the grafted rubber particles generally has values from 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.2 to 1 μm.

Der mittlere Teilchendurchmesser d50 der resultierenden gepfropften Kautschukteilchen, die mittels Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensionspolymerisationsverfahren erhältlich sind, (ermittelt durch Auszählung an elektronenmikroskopischen Aufnahmen) liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 5 µm, vorzugsweise von 0,8 bis 2,5 µm. The average particle diameter d 50 of the resulting grafted rubber particles, which can be obtained by means of bulk or solution or bulk suspension polymerization processes (determined by counting on electron micrographs), is generally in the range from 0.5 to 5 μm, preferably from 0.8 up to 2.5 µm.

Die Pfropfcopolymerisate können allein oder in beliebiger Mischung untereinander in Komponente B enthalten sein. The graft copolymers can be used alone or in any mixture with one another Component B may be included.

Komponente B ist in der erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 50 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt von 1 bis 40 Gew.-Teilen und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 35 Gew.-Teilen enthalten. Component B is in the polymer composition according to the invention preferably in an amount of 0.5 to 50 parts by weight, particularly preferably 1 to 40 Parts by weight and very particularly preferably from 1 to 35 parts by weight.

Komponente CComponent C

Erfindungsgemäß geeignete feinstteilige mineralische Partikel sind solche mit anisotroper Partikelgeometrie. Very finely divided mineral particles suitable according to the invention are those with anisotropic particle geometry.

Erfindungsgemäß werden unter mineralischen Partikeln mit anisotroper Partikelgeometrie solche Teilchen verstanden, deren sogenanntes Aspekt-Verhältnis - Verhältnis aus größter und kleinster Partikelabmessung - größer als 1, vorzugsweise größer als 2 und besonders bevorzugt größer als etwa 5 ist. Solche Teilchen sind zumindest im weitesten Sinne plättchen- oder faserförmig. Zu solchen Materialien gehören beispielsweise bestimmte Talke und bestimmte (Alumino)Silicate mit Schicht oder Fasergeometrie wie Bentonit, Wollastonit, Glimmer (Mica), Kaolin, Hydrotalcit, Hektorit oder Montmorillonit. According to the invention, mineral particles with anisotropic Particle geometry understood such particles, their so-called aspect ratio - ratio from the largest and smallest particle dimensions - greater than 1, preferably greater than 2 and more preferably is greater than about 5. Such particles are at least in broadest sense platy or fibrous. Such materials include for example certain talcs and certain (alumino) silicates with a layer or Fiber geometry such as bentonite, wollastonite, mica (mica), kaolin, hydrotalcite, Hectorite or montmorillonite.

Vorzugsweise kommen anorganische Materialien mit schuppen- oder plättchenförmigem Charakter zum Einsatz wie Talk, Glimmer/Tonschichtmineralien, Montmorillonit, letztere auch in einer durch Ionenaustausch modifizierten, organophilen Form, Kaolin und Vermiculit. Inorganic materials preferably come with flaky or flaky character for use such as talc, mica / clay layer minerals, Montmorillonite, the latter also in a modified by ion exchange, organophilic form, kaolin and vermiculite.

Besonders bevorzugt ist Talk. Unter Talk wird ein natürlich vorkommender oder synthetisch hergestellter Talk verstanden. Reiner Talk hat die chemische Zusammensetzung 3MgO.4SiO2.H2O und somit einen MgO-Gehalt von 31,9 Gew.-%, einen SiO2-Gehalt von 63,4 Gew.-% und einen Gehalt an chemisch gebundenem Wasser von 4,8 Gew.-%. Es handelt sich um ein Silikat mit Schichtstruktur. Talc is particularly preferred. Talc is understood to mean a naturally occurring or synthetically produced talc. Pure talc has the chemical composition 3MgO.4SiO 2 .H 2 O and thus an MgO content of 31.9% by weight, an SiO 2 content of 63.4% by weight and a content of chemically bound water of 4.8% by weight. It is a silicate with a layer structure.

Bevorzugt sind Talktypen hoher Reinheit. Diese enthalten beispielsweise einen MgO-Gehalt von 28 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 33 Gew.-%, besonders bevorzugt 30,5 bis 32 Gew.-% und einen SiO2-Gehalt von 55 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 58 bis 64 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 62,5 Gew.-%. Bevorzugte Talktypen zeichnen sich des Weiteren durch einen Al2O3-Gehalt von < 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von < 1 Gew.-%, insbesondere von < 0,7 Gew.-% aus. Talktypes of high purity are preferred. These contain, for example, an MgO content of 28 to 35% by weight, preferably 30 to 33% by weight, particularly preferably 30.5 to 32% by weight and an SiO 2 content of 55 to 65% by weight , preferably 58 to 64% by weight, particularly preferably 60 to 62.5% by weight. Preferred types of talc are further characterized by an Al 2 O 3 content of <5% by weight, particularly preferably <1% by weight, in particular <0.7% by weight.

Vorteilhaft ist insbesondere auch der Einsatz von Talk in Form von feinvermahlenen Typen mit einer mittleren Teilchengröße d50 von < 10 µm, bevorzugt < 5 µm, besonders bevorzugt < 2,5 µm, ganz besonders bevorzugt ≤ 1,5 µm. Insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Talk mit einer mittleren Teilchengröße d50 von 350 nm bis 1,5 µm. It is also particularly advantageous to use talc in the form of finely ground types with an average particle size d 50 of <10 μm, preferably <5 μm, particularly preferably <2.5 μm, very particularly preferably insbesondere 1.5 μm. The use of talc with an average particle size d 50 of 350 nm to 1.5 μm is particularly preferred.

Teilchengröße und Teilchendurchmesser im Sinne dieser Erfindung bedeutet den mittleren Teilchendurchmesser d50, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W. Scholtan et al., Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S. 782-796. Particle size and particle diameter in the sense of this invention means the average particle diameter d 50 , determined by ultracentrifuge measurements according to W. Scholtan et al., Kolloid-Z. and Z. Polymer 250 (1972), pp. 782-796.

Des Weiteren können die mineralischen Teilchen mit organischen Molekülen oberflächenmodifiziert, beispielsweise silanisiert, sein, um eine bessere Verträglichkeit mit den Polymeren zu erzielen. Auf diese Weise lassen sich hydrophobe oder hydrophile Oberflächen erzeugen. Furthermore, the mineral particles can contain organic molecules Surface modified, for example silanized, to be better tolerated to achieve with the polymers. In this way, hydrophobic or Create hydrophilic surfaces.

Für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besonders geeignete feinstteilige mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie sind ferner die in den US-A S 714 537 und US-A 5 091 461 beschriebenen anorganischen Materialien. Particularly suitable for use in the composition according to the invention very fine mineral particles with anisotropic particle geometry are also in the inorganic materials described in US-A S 714 537 and US-A 5 091 461.

Dabei handelt es sich um Talk, Ton oder ein Material von ähnlichem Typ, der eine Zahlendurchschnittsteilchengröße von ≤ 10 µm und ein Verhältnis von Durchschnittsdurchmesser zu Dicke (D/T) von 4 bis 30 besitzt. Mehrere Sorten von Talk- und Tonfüllstoffmaterialien haben sich als besonders geeignet herausgestellt. It is talk, clay or a material of a similar type, the one Number average particle size of ≤ 10 µm and a ratio of Has average diameter to thickness (D / T) of 4 to 30. Several varieties of talc and clay filler materials have been found to be particularly suitable.

Wie in der US-A 5 091 461 beschrieben, eignen sich insbesondere längliche oder plattenförmige Materialien mit den angegebenen kleinen Teilchen, verglichen mit fibrillenförmigen oder kugelförmigen Füllstoffen. Hoch bevorzugt sind solche Zusammensetzungen, welche Partikel enthalten, die ein Verhältnis Durchschnittsdurchmesser/Dicke (D/T), gemessen nach der in der US-A 5 714 537 beschriebenen Weise von wenigstens 4, bevorzugt wenigstens 6, mehr bevorzugt wenigstens 7, haben. Hinsichtlich des Maximalwertes für das Verhältnis D/T wurde es als wünschenswert gefunden, einen Wert bis zu und einschließlich 30 zu haben, bevorzugt bis zu und einschließlich 24, mehr bevorzugt bis zu und einschließlich 18, noch mehr bevorzugt bis zu und einschließlich 13 und am meisten bevorzugt bis zu und einschließlich 10. As described in US Pat. No. 5,091,461, elongated or are particularly suitable plate-shaped materials with the specified small particles compared to fibril-shaped or spherical fillers. Those are highly preferred Compositions containing particles that have a ratio Average diameter / thickness (D / T) measured according to that described in US-A 5,714,537 Manner of at least 4, preferably at least 6, more preferably at least 7, to have. Regarding the maximum value for the ratio D / T, it was called found desirable to have a value up to and including 30 preferably up to and including 24, more preferably up to and including 18, even more preferably up to and including 13 and most preferably up to and including 10.

Bevorzugt zu verwendende mineralische Partikel sind die bekannten Mineralien Talksorten und Tonsorten. Besonders bevorzugt sind die nicht kalzinierten Talkumsorten und Tone, welche einen sehr niedrigen Gehalt an freiem Metalloxid besitzen. Talkumsorten und Tonsorten sind allgemein bekannte Füllstoffe für verschiedene polymere Harze. In den US-A 5 091 461, US-A 3 424 703 und EP-A 391 413 sind diese Materialien und ihre Eignung als Füllstoff für polymere Harze allgemein beschrieben. Mineral particles to be used with preference are the known minerals Talc and clay. The non-calcined ones are particularly preferred Talc varieties and clays, which have a very low content of free metal oxide. Talc and clay types are well known fillers for various polymeric resins. In US-A 5 091 461, US-A 3 424 703 and EP-A 391 413 these materials and their suitability as fillers for polymeric resins in general described.

Die am besten geeigneten Sorten des Minerals Talk sind hydratisierte Magnesiumsilikate, wie sie allgemein durch die theoretische Formel wiedergegeben werden:

3MgO.4SiO2.H2O.
The most suitable varieties of the mineral talc are hydrated magnesium silicates as generally represented by the theoretical formula:

3MgO.4SiO 2 .H 2 O.

Die Zusammensetzungen der Talksorten können etwas mit dem Ort variieren, an welchem sie abgebaut werden. Beispielsweise entsprechen Talkumsorten aus Montana weitgehend dieser theoretischen Zusammensetzung. Geeignete Sorten des Minerals Talk dieses Typs sind kommerziell als Mikrotalk MP 25-38 und Mikrotalk MP 10-52 von Pfizer erhältlich. The compositions of the talc varieties may vary somewhat with the location which they are mined. For example, talc varieties match Montana largely this theoretical composition. Suitable varieties of Minerals talc of this type are commercially available as Mikrotalk MP 25-38 and Mikrotalk MP 10-52 available from Pfizer.

Die am meisten geeigneten Tonsorten sind wasserhaltige Verbindungen vom Aluminosilikattyp, welche allgemein durch die Formel wiedergegeben werden:

Al2O3.SiO2.2H2O.
The most suitable types of clay are water-containing compounds of the aluminosilicate type, which are generally represented by the formula:

Al 2 O 3 .SiO 2 .2H 2 O.

Geeignete Tonmaterialien sind kommerziell als Ton der Sorte Tex 10R von Anglo American Clay Co. erhältlich. Suitable clay materials are commercially available as Tex 10R clay from Anglo American Clay Co. available.

Vorzugsweise weisen diese mineralischen Teilchen eine Zahlendurchschnittsteilchengröße, gemessen durch Coulter Counter, von weniger als oder gleich 10 Mikrometer (µm), mehr bevorzugt weniger als oder gleich 2 µm, noch mehr bevorzugt von weniger als oder gleich 1,5 µm und am meisten bevorzugt weniger als oder gleich 1,1 µm auf. In Abhängigkeit von der Art des Mahlens oder der Herstellung können solche Füllstoffe Zahlendurchschnittsteilchengrößen von wenigstens 0,05 µm, bevorzugt wenigstens 0,1 µm und mehr bevorzugt wenigstens 0,5 µm haben. These mineral particles preferably have a Number average particle size, as measured by the Coulter Counter, of less than or equal to 10 Microns (µm), more preferably less than or equal to 2 µm, even more preferably of less than or equal to 1.5 µm and most preferably less than or equal to 1.1 µm. Depending on the type of grinding or the production can such fillers number average particle sizes of at least 0.05 µm, preferably have at least 0.1 µm and more preferably at least 0.5 µm.

Ferner weisen diese mineralischen Teilchen im Allgemeinen eine maximale Teilchengröße von weniger als oder gleich 50 µm, bevorzugt weniger als oder gleich 30 µm, mehr bevorzugt weniger als oder gleich 25 µm, noch mehr bevorzugt weniger als oder gleich 20 µm und am meisten bevorzugt weniger als oder gleich 15 µm. Furthermore, these mineral particles generally have a maximum Particle size of less than or equal to 50 µm, preferably less than or equal to 30 µm, more preferably less than or equal to 25 µm, even more preferably less than or equal to 20 µm and most preferably less than or equal to 15 µm.

Ein anderer Weg für die Spezifizierung der gewünschten gleichförmigen kleinen Teilchengröße und der Teilchengrößenverteilung der bevorzugt bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten mineralischen Partikel besteht in der Angabe, dass wenigstens 98 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 99 Gew.-%, der Teilchen hiervon in der fertigen Mischung einen Äquivalentkugelvolumendurchmesser von weniger als 44 µm, bevorzugt weniger als 20 µm besitzen. Der Gewichtsprozentsatz der Füllstoffteilchen mit solchen Durchmessern kann gleicherweise durch die Teilchengrößeanalyse mit einem Coulter Counter gemessen werden. Another way of specifying the desired uniform small Particle size and the particle size distribution which is preferred in practical Carrying out the present invention used mineral particles consists in the statement that at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight, of the particles thereof in the finished mixture Equivalent spherical volume diameter of less than 44 microns, preferably less than 20 microns. The Weight percentage of the filler particles with such diameters can likewise can be measured by particle size analysis using a Coulter Counter.

Die mineralischen Partikel können als Pulver, Pasten, Sole Dispersionen oder Suspensionen vorliegen. Durch Ausfällen können aus Dispersionen, Sole oder Suspensionen Pulver erhalten werden. The mineral particles can be in the form of powders, pastes, brine dispersions or Suspensions are present. Precipitation can result from dispersions, brine or Suspensions of powder can be obtained.

Die Materialien können nach üblichen Verfahren in die thermoplastischen Formmassen eingearbeitet werden, beispielsweise durch direktes Kneten oder Extrudieren von Formmassen und den feinstteiligen anorganischen Pulvern. Bevorzugte Verfahren stellen die Herstellung eines Masterbatch, z. B. in Flammschutzadditiven und wenigstens einer Komponente der erfindungsgemäßen Formmassen in Monomeren oder Lösungsmitteln, oder die Cofällung von einer thermoplastischen Komponente und den feinstteiligen anorganischen Pulvern, z. B. durch Cofällung einer wässrigen Emulsion und den feinstteiligen anorganischen Pulvern dar, gegebenenfalls in Form von Dispersionen, Suspensionen, Pasten oder Solen der feinstteiligen anorganischen Materialien. The materials can be incorporated into the thermoplastic by conventional methods Molding compositions are incorporated, for example by direct kneading or extrusion of molding compounds and the finely divided inorganic powders. preferred Processes represent the production of a master batch, e.g. B. in flame retardants and at least one component of the molding compositions according to the invention in monomers or solvents, or the co-precipitation of a thermoplastic component and the very finely divided inorganic powders, e.g. B. by co-precipitation of an aqueous Emulsion and the very finely divided inorganic powders, optionally in the form of dispersions, suspensions, pastes or sols of the finely divided inorganic Materials.

Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt als mineralische Partikel einsetzbare Substanzen sind Tremin® 939-300EST der Quarzwerke GmbH, Frechen, Deutschland (aminosilan-beschichtetes Wollastonit mit einem mittleren Nadeldurchmesser von 3 µm), Finntalc® M30SL der Omya GmbH, Köln, Deutschland (unbeschichteter Talk mit einer Partikelgröße d50 = 8,5 µm) Wicroll® 40PA der Omya GmbH, Köln, Deutschland (silanisierter Wollastonit mit einer Partikelgröße d50 = 1,3 µm) sowie Burgess® 2211 der Omya GmbH, Köln, Deutschland (aminosilan-beschichtetes Aluminiumsilikat mit einer Partikelgröße d50 = 1,3 µm). Examples of substances which can preferably be used according to the invention as mineral particles are Tremin® 939-300EST from Quarzwerke GmbH, Frechen, Germany (aminosilane-coated wollastonite with an average needle diameter of 3 μm), Finntalc® M30SL from Omya GmbH, Cologne, Germany (uncoated talc with a particle size d 50 = 8.5 µm) Wicroll® 40PA from Omya GmbH, Cologne, Germany (silanized wollastonite with a particle size d 50 = 1.3 µm) and Burgess® 2211 from Omya GmbH, Cologne, Germany (aminosilane-coated aluminum silicate with a particle size d 50 = 1.3 µm).

Die mineralischen Partikel der Komponente C können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 0 bis 20 Gew.-Teilen, falls enthalten, in am meisten bevorzugter Weise 0,4 bis 13 Gew.-Teilen, enthalten sein. The mineral particles of component C can in the invention Composition in an amount of preferably 0 to 30 parts by weight, especially preferably 0 to 20 parts by weight, if present, most preferably 0.4 up to 13 parts by weight.

Komponente DComponent D

Als Verträglichkeitsvermittler werden vorzugsweise thermoplastische Polymere mit polaren Gruppen eingesetzt. Thermoplastic polymers are preferably used as compatibilizers polar groups used.

Erfindungsgemäß kommen demgemäß Polymere zum Einsatz, die

  • 1. D.1 ein vinylaromatisches Monomer,
  • 2. D.2 wenigstens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2 bis C12 -Alkylmethacrylate, C2 bis C12-Alkylacrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile und
  • 3. D.3 α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride enthalten.
According to the invention, polymers are accordingly used which
  • 1. D.1 a vinyl aromatic monomer,
  • 2. D.2 at least one monomer selected from the group C 2 to C 12 alkyl methacrylates, C 2 to C 12 alkyl acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and
  • 3. D.3 contain α, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides.

Als vinylaromatische Monomere D.1 ist Styrol besonders bevorzugt. Styrene is particularly preferred as vinyl aromatic monomers D.1.

Für die Komponente D.2 ist besonders bevorzugt Acrylnitril. Acrylonitrile is particularly preferred for component D.2.

Für α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride D.3 ist besonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid. For α, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides D.3 particularly preferably maleic anhydride.

Vorzugsweise werden als Komponente D.1, D.2 und D.3 Terpolymere der genannten Monomeren eingesetzt. Demgemäß kommen vorzugsweise Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Diese Terpolymere tragen insbesondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Reißdehnung bei. Die Menge an Maleinsäureanhydrid in dem Terpolymer kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,2 bis 5 mol%. Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mol%. In diesem Bereich werden besonders gute mechanische Eigenschaften bezüglich Zugfestigkeit und Reißdehnung erzielt. Preferred components D.1, D.2 and D.3 are terpolymers of the above Monomers used. Accordingly, terpolymers of styrene preferably Acrylonitrile and maleic anhydride are used. These terpolymers wear especially to improve mechanical properties such as tensile strength and Elongation at break at. The amount of maleic anhydride in the terpolymer can be in wide limits fluctuate. The amount is preferably 0.2 to 5 mol%. Amounts between 0.5 and 1.5 mol% are particularly preferred. In this area are particularly good mechanical properties in terms of tensile strength and Elongation at break achieved.

Das Terpolymer kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete Methode ist das Lösen von Monomerkomponenten des Terpolymers, z. B. des Styrols, Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Methylethylketon (MEK). Zu dieser Lösung werden ein oder gegebenenfalls mehrere chemische Initiatoren hinzugesetzt. Geeignete Initiatoren sind z. B. Peroxide. Sodann wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhten Temperaturen polymerisiert. Anschließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich bekannter Weise entfernt. The terpolymer can be produced in a manner known per se. A suitable one Method is the dissolution of monomer components of the terpolymer, e.g. B. of Styrene, maleic anhydride or acrylonitrile in a suitable solvent, e.g. B. Methyl ethyl ketone (MEK). One or more, if appropriate, are added to this solution chemical initiators added. Suitable initiators are e.g. B. Peroxides. thereupon the mixture is polymerized for several hours at elevated temperatures. Then the solvent and the unreacted monomers in themselves known way removed.

Das Verhältnis zwischen der Komponente D.1 (vinylaromatisches Monomer) und der Komponente D.2, z. B. dem Acrylnitrilmonomer in dem Terpolymer liegt vorzugsweise zwischen 80 : 20 und 50 : 50. Um die Mischbarkeit des Terpolymers mit dem Pfropfcopolymer B zu verbessern, wird vorzugsweise eine Menge an vinylaromatischen Monomer D.1 ausgewählt, die der Menge des Vinylmonomeren B.1 in dem Pfropfcopolymer B entspricht. The ratio between component D.1 (vinyl aromatic monomer) and the Component D.2, e.g. B. the acrylonitrile monomer is in the terpolymer preferably between 80:20 and 50:50. In order to determine the miscibility of the terpolymer with the To improve graft copolymer B is preferably a lot of vinyl aromatic monomer D.1 selected, the amount of the vinyl monomer B.1 in the Graft copolymer B corresponds.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verträglichkeitsvermittler D sind in den EP-A 785 234 und EP-A 202 214 beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere die in der EP-A 785 234 genannten Polymere. Examples of compatibility agents D which can be used according to the invention are shown in FIGS EP-A 785 234 and EP-A 202 214. Are preferred according to the invention in particular the polymers mentioned in EP-A 785 234.

Die Verträglichkeitsvermittler können in Komponente D allein oder in beliebiger Mischung untereinander enthalten sein. The compatibilizers can be used in component D alone or in any Mixture should be included.

Eine weitere, als Verträglichkeitsvermittler besonders bevorzugte Substanz ist ein Terpolymer von Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 2,1 : 1 enthaltend 1 Mol% Maleinsäureanhydrid. Another substance which is particularly preferred as a compatibility agent is a Containing terpolymer of styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 2.1: 1 1 mole% maleic anhydride.

Die Menge der Komponente D in den erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 30 Gew.-Teilen, insbesondere zwischen 1 und 20 Gew.-Teilen und besonders bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.- Teilen. Höchst bevorzugt sind Mengen zwischen 3 und 7 Gew.-Teilen. The amount of component D in the invention Polymer compositions are preferably between 0.5 and 30 parts by weight, in particular between 1 and 20 parts by weight and particularly preferably between 2 and 10 parts by weight Divide. Amounts between 3 and 7 parts by weight are most preferred.

Komponente EComponent E

Die Komponente E umfasst ein oder mehrere thermoplastische Vinyl(Co)Polymerisate. Component E comprises one or more thermoplastic Vinyl (co) polymers.

Geeignete Vinyl(Co)Polymerisate für Komponente E sind Polymerisate von mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile), (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind (Co)Polymerisate aus

  • 1. E.1 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten (wie Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und
  • 2. E.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure- (C1-C8)-Alkylester (wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat) und/oder Imide ungesättigter Carbonsäuren (z. B. N-Phenylmaleinimid).
Suitable vinyl (co) polymers for component E are polymers of at least one monomer from the group of the vinyl aromatics, vinyl cyanides (unsaturated nitriles), (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives (such as anhydrides and Imides) of unsaturated carboxylic acids. (Co) polymers of are particularly suitable
  • 1. E.1 50 to 99, preferably 60 to 80 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics (such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C 1 -C 8 ) Alkyl esters (such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate), and
  • 2. E.2 1 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters (such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate , tert-butyl acrylate) and / or imides of unsaturated carboxylic acids (e.g. N-phenylmaleimide).

Die (Co)Polymerisate E sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei. The (co) polymers E are resinous, thermoplastic and rubber-free.

Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus E.1 Styrol und E.2 Acrylnitril. The copolymer of E.1 styrene and E.2 acrylonitrile is particularly preferred.

Die (Co)Polymerisate E sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise mittlere Molekulargewichte Mw (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15.000 und 200.000. The (co) polymers E are known and can be radicalized Polymerization, especially by emulsion, suspension, solution or Produce bulk polymerization. The (co) polymers preferably have medium-sized ones Molecular weights Mw (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Die Vinyl(Co)Polymerisate können in Komponente E allein oder in beliebiger Mischung untereinander enthalten sein. The vinyl (co) polymers can be used in component E alone or in any Mixture should be included.

Die Komponente E ist in der Polymer-Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-Teilen, insbesondere von 0 bis 25 Gew.-Teilen und besonders bevorzugt von 0 bis 20 Gew.-Teilen, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-Teilen enthalten. Component E is preferably in one in the polymer composition Amount from 0 to 30 parts by weight, in particular from 0 to 25 parts by weight and particularly preferably from 0 to 20 parts by weight, in particular 0.5 to 10 parts by weight contain.

Komponente FComponent F

Die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen können übliche Additive, wie Flammschutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, feinststeilige anorganische Verbindungen, verschieden von Komponente D, Gleit- und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten. The polymer compositions according to the invention can contain conventional additives such as Flame retardants, anti-dripping agents, very finely divided inorganic compounds, different from component D, lubricants and mold release agents, nucleating agents, Antistatic agents, stabilizers, fillers and reinforcing materials as well as dyes and Pigments included.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können im Allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Zusammensetzung, Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft werden als Flammschutzmittel organische Halogenverbindungen wie Decabrombisphenylether, Tetrabrombisphenol, anorganische Halogenverbindungen wie Ammoniumbromid, Stickstoffverbindungen wie Melamin, Melaminformaldehyd-Harze, anorganische Hydroxidverbindungen wie Mg-Al-Hydroxid, anorganische Verbindungen wie Aluminiumoxide, Titandioxide, Antimonoxide, Barium-metaborat, Hydroxoantimonat, Zirkonoxid, Zirkonhydroxid, Molybdänoxid, Ammoniummolybdat, Zinnborat, Ammoniumborat und Zinnoxid sowie Siloxanverbindungen genannt. The compositions according to the invention can generally 0.01 to 20 % By weight, based on the total composition, contain flame retardants. Organic halogen compounds such as Decabromobisphenyl ether, tetrabromobisphenol, inorganic halogen compounds like ammonium bromide, nitrogen compounds like melamine, Melamine formaldehyde resins, inorganic hydroxide compounds such as Mg-Al hydroxide, inorganic Compounds such as aluminum oxides, titanium dioxides, antimony oxides, Barium metaborate, hydroxoantimonate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, molybdenum oxide, Ammonium molybdate, tin borate, ammonium borate and tin oxide as well as siloxane compounds called.

Als Flammschutzverbindungen können ferner Phosphorverbindungen, wie sie in der EP-A 363 608, EP-A 345 522 und/oder EP-A 640 655 beschrieben sind, eingesetzt werden. As flame retardant compounds can also phosphorus compounds, as in the EP-A 363 608, EP-A 345 522 and / or EP-A 640 655 are used become.

Als weitere Füll- und Verstärkungsmaterialien kommen solche, die von Komponente E) verschieden sind in Betracht. Geignet sind beispielsweise Glasfasern, gegebenenfalls geschnitten oder gemahlen, Glasperlen, Glaskugeln, Kaoline, Talke, Glimmer, Silicate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, Mika, Kohlefasern oder deren Mischungen. Vorzugsweise werden als Verstärkungsmaterial geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt. Bevorzugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können, sind Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit. Other filling and reinforcing materials come from components E) are different. For example, glass fibers are suitable, optionally cut or ground, glass beads, glass balls, kaolins, talcs, mica, Silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite, mica, carbon fibers or their Mixtures. Preferably, cut or ground glass fibers are used. Preferred fillers that also have a reinforcing effect can, are glass balls, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, Wollastonite.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200°C bis 300°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert und schmelzextrudiert, wobei das Entformungsmittel in Form einer koagulierten Mischung eingesetzt wird. The compositions of the invention are prepared by the each constituent mixed in a known manner and at temperatures of 200 ° C to 300 ° C in common units such as internal kneaders, extruders and Twin-shaft screws melt-compounded and melt-extruded, whereby the Mold release agent in the form of a coagulated mixture is used.

Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessive als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtemperatur) als auch bei höherer Temperatur. The mixing of the individual components can both in a known manner successively and simultaneously, both at about 20 ° C. (Room temperature) as well as at a higher temperature.

Die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen können zur Herstellung von Formteilen jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formteile durch Spritzguss hergestellt werden. Beispiele für Formteile sind: Gehäuseteile jeder Art, beispielsweise für Haushaltsgeräte wie Elektrorasierapparate, Flatscreens, Monitore, Drucker, Kopierer oder Abdeckplatten für den Bausektor und Teile für den Kfz- und Schienenfahrzeuge. Sie sind außerdem auf dem Gebiet der Elektrotechnik einsetzbar, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften haben. The polymer compositions according to the invention can be used to produce All types of molded parts can be used. In particular, molded parts can by Injection molding. Examples of molded parts are: housing parts of all types, for example for household appliances such as electric shavers, flat screens, monitors, Printers, copiers or cover plates for the construction sector and parts for the automotive and Rail vehicles. They can also be used in the field of electrical engineering, because they have very good electrical properties.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen beispielsweise zur Herstellung von folgenden Formteilen verwendet werden:
Innenausbauteile für Schienenfahrzeuge, Schiffe, Busse, andere Kraftfahrzeuge und Luftfahrzeuge, Radkappen, Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten, Gehäuse für Geräte zur Informationsverbreitung und -Übermittlung, Flächige Wandelemente, Gehäuse für Sicherheitseinrichtungen, Heckspoiler und andere Karosserieteile für KFZ, Wärmeisolierte Transportbehältnisse, Vorrichtung zur Haltung oder Versorgung von Kleintieren, Abdeckgitter für Lüfteröffnungen, Formteile für Garten- und Gerätehäuser, Gehäuse für Gartengeräte.
Furthermore, the polymer compositions according to the invention can be used, for example, to produce the following moldings:
Interior components for rail vehicles, ships, buses, other motor vehicles and aircraft, hubcaps, housings for electrical equipment containing small transformers, housings for devices for disseminating and transmitting information, flat wall elements, housings for safety devices, rear spoilers and other body parts for motor vehicles, heat-insulated transport containers, holding device or supply of small animals, cover grilles for ventilation openings, molded parts for garden and tool sheds, housings for garden tools.

Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formteilen durch Tiefziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien. Another form of processing is the manufacture of molded parts by Deep drawing from previously made sheets or foils.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Herstellung von Formteilen jeglicher Art, vorzugsweise der oben genannten, sowie die Formteile aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Another object of the present invention is therefore the use of the compositions according to the invention for the production of moldings any kind, preferably the above, as well as the molded parts from the compositions according to the invention.

Aufgrund der ausgezeichneten Online-Lackierbarkeit sind die online lackierten Formteile, vorzugsweise online-lackierte Kfz-Außenteile, beispielsweise Radkästen, Kotflügel, Spiegelaußengehäuse etc., ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Due to the excellent online paintability, the online painted Molded parts, preferably online-painted automotive exterior parts, for example wheel arches, Fenders, outer mirror housing, etc., also the subject of the present Invention.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to further explain the invention.

BeispieleExamples

Entsprechend den Angaben der Tabelle 1 werden die Zusammensetzungen hergestellt, zu Prüfkörpern weiterverarbeitet und geprüft. According to the information in Table 1, the compositions manufactured, processed into test specimens and tested.

Komponente A1Component A1

Polyamid 6.6 (Radipol® A45, Chimica SPA, Cologno Mouzese). Polyamide 6.6 (Radipol® A45, Chimica SPA, Cologno Mouzese).

Komponente A2Component A2

Noryl® GTX 964, General Electric Plastics, Bergen op Zoomen, Niederlande. Noryl® GTX 964, General Electric Plastics, Bergen op Zoomen, The Netherlands.

Komponente BComponent B

Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 73 : 27 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmig vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50 = 0,28 µm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation. Graft polymer of 40 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 73:27 to 60 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.28 μm), produced by emulsion polymerization.

Komponente CComponent C

Naintsch A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz, Österreich) Talk mit einem mittleren Partikeldurchmesser (d50) lt. Herstellerangabe von 1,2 µm. Naintsch A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz, Austria) Talc with an average particle diameter (d 50 ) according to the manufacturer's specification of 1.2 µm.

Komponente DComponent D

Terpolymer von Styrol und Acrylnitril mit einem Gewichtsverhältnis von 2,1 : 1 enthaltend 1 Mol% Maleinsäureanhydrid. Terpolymer of styrene and acrylonitrile with a weight ratio of 2.1: 1 containing 1 mole% maleic anhydride.

Komponente EComponent E

Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitril-Gewichtsverhältnis von 72 : 28 und einer Grenzviskosität von 0,55 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C). Styrene / acrylonitrile copolymer with a styrene / acrylonitrile weight ratio of 72:28 and an intrinsic viscosity of 0.55 dl / g (measurement in dimethylformamide at 20 ° C).

Komponente FComponent F

Additive s. Tabelle 1 Additives see Table 1

Herstellung und Prüfung der erfindungsgemäßen FormmassenProduction and testing of the molding compositions according to the invention

Das Mischen der Komponenten der Zusammensetzungen erfolgt auf einem 3-l-Innenkneter. Die Formkörper werden auf einer Spritzgießmaschine Typ Arburg 270 E bei 260°C hergestellt. The mixing of the components of the compositions takes place on one 3 L kneader. The moldings are placed on an Arburg 270 E injection molding machine Made at 260 ° C.

Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit HDT erfolgt gemäß ISOR 75. The heat resistance HDT is determined in accordance with ISOR 75.

Die Bestimmung des Ausdehnungskoeffizienten längs (pm × K-1) erfolgte gemäß ASTM E 831. The longitudinal coefficient of expansion (pm × K -1 ) was determined in accordance with ASTM E 831.

Zur Bestimmung der optischen Schwindungsmessung wird eine 60 × 60 × 2 mm Platte bei einer Massetemperatur von 260°C, einem Druck von 500 bar und einer Werkzeugtemperatur von 80°C gespritzt. Diese Platte wird dann sofort in Längs- und Querrichtung vermessen, anschließend 1 h bei 80°C getempert und dann wieder vermessen. Die Differenz der Längenmessungen wird in % als Längen- bzw. Breitenschwindung angegeben. Dieses Vorgehen wird fünfmal wiederholt und der Mittelwert angegeben. A 60 × 60 × 2 mm is used to determine the optical shrinkage measurement Plate at a melt temperature of 260 ° C, a pressure of 500 bar and one Mold temperature of 80 ° C sprayed. This plate is then immediately in longitudinal and Measure transverse direction, then annealed at 80 ° C for 1 h and then again measured. The difference in length measurements is expressed in% as length or Width shrinkage specified. This procedure is repeated five times and the Mean value given.

Die Ergebnisse der einzelnen Tests sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1

The results of the individual tests are summarized in Table 1. Table 1

Bei einer Online-Lackierung durchlief Material des Beispiels (2) die komplette Lackierstraße. Die anschließende Austestung ergab eine bessere Zähigkeit als bei V1, eine ebenso gute Oberfläche und ein besseres Schwindungsverhalten. In the case of online painting, material from example (2) went through the complete process Painting line. The subsequent testing showed a better toughness than with V1, an equally good surface and better shrinkage behavior.

Claims (24)

1. Zusammensetzung enthaltend A) 55 bis 90 Gew.-Teile Polyamid, B) 0,5 bis 50 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat C) 0,1 bis 30 Gew.-Teile mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie, wobei Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-Propylen-Kautschuken oder Kautschuken auf Basis Ethylen-Propylen und nicht konjugiertem Dien als Pfropfgrundlage ausgenommen sind und wobei die Summe der Gewichtsteile aller Komponenten auf 100 normiert wird. 1. Containing composition A) 55 to 90 parts by weight of polyamide, B) 0.5 to 50 parts by weight of graft polymer C) 0.1 to 30 parts by weight of mineral particles with anisotropic particle geometry, graft polymers based on ethylene-propylene rubbers or rubbers based on ethylene-propylene and non-conjugated diene are excluded as the graft base and the sum of the parts by weight of all components is standardized to 100. 2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend Verträglichkeitsvermittler als weitere Komponente D). 2. Composition according to claim 1, containing compatibilizer as a further component D). 3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, enthaltend 0,5 bis 50 Gew.-Teile Verträglichkeitsvermittler. 3. Composition according to claim 2, containing 0.5 to 50 parts by weight Compatibilizer. 4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 3 enthaltend Vinyl(co)polymerisat. 4. Composition according to claim 1 to 3 containing vinyl (co) polymer. 5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 enthaltend bis zu 30 Gew.-Teilen Vinyl(co)polymerisat. 5. The composition according to claim 4 containing up to 30 parts by weight Vinyl (co) polymer. 6. Zusammensetzung gemäß Ansprüche 1 bis 5 enthaltend mineralische Partikel mit einem Aspekt-Verhältnis größer als 1. 6. Composition according to claims 1 to 5 containing mineral particles with an aspect ratio greater than 1. 7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6 enthaltend mineralische Partikel mit einem Aspekt-Verhältnis größer als 2. 7. The composition according to claim 6 containing mineral particles an aspect ratio greater than 2. 8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7 enthaltend mineralische Partikel mit einem Aspekt-Verhältnis größer 5. 8. The composition according to claim 7 containing mineral particles an aspect ratio greater than 5. 9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 8 enthaltend mineralische Partikel, welche plättchen- oder faserförmig sind. 9. The composition according to claim 1 to 8 containing mineral particles, which are platelet or fibrous. 10. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 9, wobei die mineralischen Partikel ausgewählt sind aus mindestens einem aus Talk, Silicaten und Alumosilicaten mit Schicht- oder Fasergeometrie. 10. Composition according to claims 1 to 9, wherein the mineral Particles are selected from at least one of talc, silicates and Alumosilicate with layer or fiber geometry. 11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei die mineralischen Partikel ausgewählt sind aus mindestens einem aus der Gruppe Bentonit, Wollastonit, Glimmer, Kaolin, Hydrotalcit, Hektorit und Montmorillonit. 11. The composition of claim 10, wherein the mineral particles are selected from at least one from the group bentonite, wollastonite, Mica, kaolin, hydrotalcite, hectorite and montmorillonite. 12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei als mineralische Partikel Talk mit einem Magnesiumoxid-Gehalt von 28 bis 35 Gew.-% und einem Siliciumdioxid-Gehalt von 55 bis 65 Gew.-% enthalten ist. 12. The composition according to claim 10, wherein talc as the mineral particles with a magnesium oxide content of 28 to 35 wt .-% and Silicon dioxide content of 55 to 65 wt .-% is included. 13. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 11 enthaltend Talk mit einer mittleren Teilchengröße d50 von < 10 µm. 13. Composition according to claims 1 to 11 containing talc with an average particle size d 50 of <10 microns. 14. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 13 enthaltend Pfropfpolymerisat aus wenigstens einem Vinylmonomeren auf mindestens eine Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur ≤ 10°C. 14. Composition according to claims 1 to 13 containing graft polymer from at least one vinyl monomer on at least one graft base with a glass transition temperature ≤ 10 ° C. 15. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 13, enthaltend Pfropfpolymerisat von wenigstens einem Monomer ausgewählt aus 1. B.1.1 Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkernsubstituierte Styrole (Meth)Acrylsäure-C1-C8-Alkylester und 2. B.1.2 ungesättigten Nitrilen, (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester und Derivaten ungesättigter Carbonsäuren auf eine Pfropfgrundlage mit einer Glasübergangstemperatur < 10°C. 15. The composition according to claims 1 to 13, comprising graft polymer selected from at least one monomer 1. B.1.1 styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl nucleus-substituted styrenes (meth) acrylic acid-C 1 -C 8 -alkyl esters and 2. B.1.2 unsaturated nitriles, (meth) acrylic acid C 1 -C 8 alkyl esters and derivatives of unsaturated carboxylic acids a graft base with a glass transition temperature <10 ° C. 16. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 15, wobei die Pfropfgrundlage ausgewählt ist aus mindestens einem Kautschuk der Gruppe der Dienkautschuke, Copolymerisate von Dienkautschuken, Acrylatkautschuken, Polyurethansilikon-, Chloropren- und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuken. 16. The composition according to claims 1 to 15, wherein the graft base is selected from at least one rubber from the group of Diene rubbers, copolymers of diene rubbers, acrylate rubbers, Polyurethane silicone, chloroprene and ethylene / vinyl acetate rubbers. 17. Zusammensetzung gemäß Anspruch 16, wobei die Pfropfgrundlage ausgewählt ist aus Dienkautschuken, Copolymerisat aus Dienen und Vinylmonomeren oder Mischungen hieraus. 17. The composition of claim 16, wherein the graft base is selected from diene rubbers, copolymer from dienes and Vinyl monomers or mixtures thereof. 18. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 17 enthaltend mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus der Gruppe der Vinyl(co)polymerisate Flammschutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, Füll- und Verstärkungsstoffe, verschieden von Komponente C, und Additive. 18. Composition according to claims 1 to 17 containing at least one further component selected from the group of vinyl (co) polymers Flame retardants, anti-dripping agents, fillers and reinforcing materials, different from component C, and additives. 19. Verwendung der Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 18 zur Herstellung von Formteilen. 19. Use of the composition according to claims 1 to 18 for Manufacture of molded parts. 20. Formteile erhältlich aus Zusammensetzungen gemäß Ansprüchen 1 bis 18. 20. Moldings obtainable from compositions according to claims 1 to 18. 21. Online-lackierte Kfz-Außenteile gemäß Anspruch 1 bis 18. 21. Online-painted automotive exterior parts according to claim 1 to 18. 22. Verwendung der Zusammensetzung enthaltend A) 55 bis 90 Gew.-Teile Polyamid, B) 0,5 bis 50 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat C) 0,1 bis 30 Gew.-Teile mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie, zur Herstellung von Formteilen, welche online lackiert werden. 22. Use of the composition containing A) 55 to 90 parts by weight of polyamide, B) 0.5 to 50 parts by weight of graft polymer C) 0.1 to 30 parts by weight of mineral particles with anisotropic particle geometry, for the production of molded parts that are painted online. 23. Online-lackierte Formteile erhältlich aus Zusammensetzungen enthaltend A) 55 bis 90 Gew.-Teile Polyamid, B) 0,5 bis 50 Gew.-Teile Pfropfpolymerisat C) 0,1 bis 30 Gew.-Teile mineralische Partikel mit anisotroper Partikelgeometrie. 23. Online-painted molded parts available from compositions containing A) 55 to 90 parts by weight of polyamide, B) 0.5 to 50 parts by weight of graft polymer C) 0.1 to 30 parts by weight of mineral particles with anisotropic particle geometry. 24. Online-lackierte Kfz-Außenteile gemäß Anspruch 23. 24. Online-painted automotive exterior parts according to claim 23.
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