DE1014962B

DE1014962B - Process for dyeing and printing shaped structures made of hydrophobic, organic high polymers which contain ester groups

Info

Publication number: DE1014962B
Application number: DEF20175A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Schlack
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1956-04-28
Filing date: 1956-04-28
Publication date: 1957-09-05
Also published as: FR1174729A; NL101292C; NL216705A; GB860441A; US2950949A

Description

Die Affinität der Kunstfasern aus hochschmelzenden, linearen sechsgliedrige carbocyclische Ringe enthaltenden Polyestern, ζ. B. auf Basis Terephthalsäure, für Dispersionsfarbstoffe ist unter den für das Färben von Acetatseide oder Polyamidfasern üblichen Bedingungen in den meisten Fällen nicht ausreichend, selbst dann nicht, wenn bei Kochtemperatur gearbeitet wird.The affinity of synthetic fibers made from high-melting, polyesters containing linear six-membered carbocyclic rings, ζ. B. based on terephthalic acid, for disperse dyes is in the usual conditions for dyeing acetate silk or polyamide fibers in most cases not sufficient, even if the cooking temperature is used.

Um eine hinreichende Ausnutzung der Farbstoffe, vor allem beim Färben tiefer Töne, zu erreichen, muß entweder unter Druck bei Temperaturen erheblich oberhalb 100° gefärbt werden, oder man muß Färbereihilfsmittel, sogenannte »Carriers«, zusetzen, die durch leichte Quellung die dichte Faser für die Farbstoffmoleküle öffnen.In order to achieve adequate utilization of the dyes, especially when dyeing deep shades, either are dyed under pressure at temperatures well above 100 °, or you have to use dyeing auxiliaries, Add so-called »carriers«, which open the dense fiber for the dye molecules by swelling slightly.

Im ersten Fall sind kostspielige Apparate erforderlich. Zudem ist das Druckfärbeverfahren nicht allgemein anwendbar. So stößt man auf Schwierigkeiten, wenn die Textilien neben Polyesterfäden noch besonders wärmeempfindliche Faserstoffe enthalten, insbesondere Wolle, der zumal in neutraler Flotte keine wesentlich höhere Temperatur als 100° zugemutet werden kann. Ähnliches gilt für einzelne Kunstfasern, z. B. solche aus Polyvinylalkohol. Zum Behandeln von Stückware benötigt man beim Druckfärben besondere Spezialeinrichtungen, die sich in der Praxis bisher noch nicht durchgesetzt haben.In the first case, expensive equipment is required. In addition, the printing inking process is not generally applicable. Difficulties are encountered if the textiles are particularly sensitive to heat in addition to polyester threads Fibers, especially wool, do not contain a significantly higher amount, especially in a neutral liquor Temperature than 100 ° can be expected. The same applies to individual synthetic fibers, e.g. B. those made of polyvinyl alcohol. For the treatment of piece goods, special equipment is required for pressure dyeing, the have not yet established themselves in practice.

Für das Färben unter Verwendung von Carriers sind schon zahlreiche Stoffe vorgeschlagen worden, aber die meisten zeigen mehr oder weniger erhebliche Nachteile, wie z. B. zu große Flüchtigkeit, unangenehmen Geruch, physiologisch nachteilige Eigenschaften, Beeinflussung der Lichtechtheit und Schwierigkeiten beim Egalisieren, namentlich beim Färben von Mischtextilien. Im besonderen gilt dies für Fasermischungen aus Polyestermaterial und Wolle.Numerous substances have already been proposed for dyeing using carriers, but the most show more or less significant disadvantages, such as B. too volatile, unpleasant smell, physiologically disadvantageous properties, influence on the lightfastness and difficulties in leveling, especially when dyeing mixed textiles. This applies in particular to fiber blends made of polyester material and wool.

Es wurde gefunden, daß man geformte Gebilde aus hydrophoben, organischen Hochpolymeren, die Estergruppen enthalten, insbesondere hochschmelzenden, sechsgliedrige carbocyclische Ringe enthaltenden Polyestern, mit Suspensionsfarbstoffen färben und bedrucken kann, wenn man als Hilfsmittel Verbindungen verwendet, die neben wenigstens einem aromatischen Kern eine Lactongruppe enthalten. Vorzugsweise werden gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung Verbindungen verwendet, bei denen der Lactonring an einen aromatischen Kern annelliert ist. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, Verbindungen zu wählen, die nicht mehr als zwei aromatische Kerne aufweisen. Darüber hinaus ist es vorteilhaft, solche Verbindungen einzusetzen, die, wenn auch eine geringe, so aber doch eine merkliche Löslichkeit in Wasser aufweisen. Beispielsweise seien als für das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung in Betracht kommende Lactone folgende genannt:It has been found that molded structures made of hydrophobic, organic high polymers, the ester groups contain, in particular high-melting polyesters containing six-membered carbocyclic rings, can dye and print with suspension dyes if compounds are used as auxiliaries, which contain a lactone group in addition to at least one aromatic nucleus. Preferably according to the process of the present invention uses compounds in which the lactone ring is attached to an aromatic Core is fused. It has proven to be useful to choose compounds that do not exceed have two aromatic nuclei. In addition, it is advantageous to use compounds that, if also have a low, but nevertheless noticeable, solubility in water. For example, consider as for the procedure According to the present invention, the following lactones come into consideration:

y-Phenyl-y-butyrolacton,y-phenyl-y-butyrolactone,

3-, 5- oder 6-Methylphthalid,3-, 5- or 6-methylphthalide,

von geformten Gebilden aus hydrophoben,of shaped structures made of hydrophobic,

organischen Hochpolymeren,organic high polymers,

die Estergruppen enthaltenwhich contain ester groups

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,formerly Master Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45Frankfurt / M., Brüningstr. 45

Dr. Paul Schlack, Leitershofen bei Augsburg,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Paul Schlack, Leitershofen near Augsburg,
has been named as the inventor

3-Methyl-7-oxyphthalid,3-methyl-7-oxyphthalide,

3-Methyl-7-methoxyphthalid,3-methyl-7-methoxyphthalide,

das Lacton der 2-Oxynaphthalin-l-essigsaure,the lactone of 2-oxynaphthalene-l-acetic acid,

das Lacton der 2-Oxynaphthalin-l-/5-propionsäure,the lactone of 2-oxynaphthalene-l- / 5-propionic acid,

das Lacton der 2-Oxy-4-methyl-phenylessigsäure,the lactone of 2-oxy-4-methyl-phenylacetic acid,

Naphthalid-1, 8,Naphthalide-1,8,

4, 6-Dimethylcumarin,4, 6-dimethylcoumarin,

Benzocumarin aus /3-Naphthol und Acetessigsäureester, Benzocoumarin from / 3-naphthol and acetoacetic acid ester,

das Lacton des Monoäthers aus Brenzkatechin und Gt-Oxypropionsäure.the lactone of the monoether from pyrocatechol and Gt-oxypropionic acid.

An Stelle der einzelnen Verbindungen kann man selbstverständlich auch Gemische der genannten Lactone verwenden. Die genannten Lactone können in Verbindung mit üblicherweise zum Färben oder Bedrucken von Polyestermaterial verwendeten Suspensionsfarbstoffen für alle gebräuchlichen Färbeweisen angewandt werden, so z. B. für das Färben in der Flocke, im Strang und in Wickeln, für das Stückfärben auf der Kufe, im Jigger und im Sternrahmen. Auch der Einsatz im Klotzverfahren sowie kontinuierliches Färben von Kabeln und Kammzug sind möglich, wobei nach einem älteren Vorschlag das Färben auch mit der Reckung verbunden werden kann, indem man das ungestreckte Fadenkabel mit einer Farbstoffmischung, die neben dem Farbstoff den Carrier und gegebenenfalls ein Verdickungsmittel enthält, fortlaufend imprägniert, worauf die' Fixierung durch eine Dampfbehandlung in Verbindung mit dem Recken bewirkt wird. Ferner können die Lactone auch beim Druck mit Suspensionsfarbstoffen und überhaupt mit Farbstoffen,Instead of the individual compounds, it is of course also possible to use mixtures of the lactones mentioned use. The lactones mentioned can usually be used in conjunction with for dyeing or printing Polyester material used suspension dyes are used for all common dyeing methods, so z. B. for the dyeing in the flake, in the strand and in the winding, for the piece dyeing on the runner, in the jigger and in the star frame. Also the use in the block process as well as the continuous dyeing of cables and tops are possible, whereby, according to an older proposal, dyeing can also be combined with stretching, by placing the unstretched thread cable with a dye mixture which, in addition to the dye, contains the carrier and optionally contains a thickener, continuously impregnated, followed by the 'fixation by steam treatment is effected in conjunction with the stretching. Furthermore, the lactones can also be used when printing Suspension dyes and generally with dyes,

709 660/396709 660/396

3 43 4

die bei höherer Temperatur eine färberisch auswertbare die Gefahr der Fleckenbildung wesentlich vermindert,which, at a higher temperature, can be evaluated in terms of color, significantly reduces the risk of staining,

Löslichkeit im Polyestermaterial aufweisen, als Hilfs- weil die Färbung allmählicher aufgebaut wird. DadurchHave solubility in the polyester material, as an auxiliary because the color is built up more gradually. Through this

mittel Anwendung finden. In diesem Fall wird man wird das Nuancieren erleichtert.medium find application. In this case, shading will be made easier.

Lactone bevorzugen, die nicht oder nur verhältnismäßig Eine vor allem bei schwer gleichmäßig zu färbenden wenig mit Wasserdampf flüchtig sind. 5 Textilmaterialien von sehr dichter Webart vorteilhafte Die beim Färben bzw. Bedrucken anzuwendende Ausgestaltung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Menge der Hilfsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung Erfindung besteht darin, daß man an Stelle der fertig gerichtet sich jeweils nach ihrem Wirkungsgrad, d. h. ihrer bildeten Lactone die zugrunde liegenden Oxysäuren in Affinität zur Faser, die bei wasserlöslichen Verbindungen Form ihrer Salze anwendet und aus den Lösungen dieser durch den Verteilungsgrad zwischen Flotte und Faser io Salze durch Ansäuern oder durch allmähliches Sauerausgedrückt werden kann, nach der Tiefe der gewünsch- werdenlassen des Bades und bzw. oder durch Temperaturten Färbung, nach dem angewandten Flottenverhältnis erhöhung den Lactonring während des Färbeprozesses und nach der Diffusionsgeschwindigkeit in der Faser. Zu schließt, worauf dann Farbstoff und Lacton gleichmäßig, berücksichtigen ist hierbei, daß die Affinität der Quell- letzteres mehr oder weniger in statu nascendi von der mittel zur Faser auch durch die Vorbehandlung des 15 Faser aufgenommen werden. Für dieses Verfahren wählt Materials, insbesondere durch die Thermofixierung, be- man zweckmäßigerweise Oxysäuren, die sich durch eine einflußt wird. besonders große Tendenz zum Ringschluß auch in starker Bei in Wasser nicht oder nur in geringem Maße lös- Verdünnung auszeichnen. Dementsprechend eignet sich liehen Verbindungen, die in der Regel unter Mitverwen- diese Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens besondung eines Dispergiermittels zur Anwendung gelangen, 20 ders für Lactone mit geringer Wasserlöslichkeit. Je nach genügen im allgemeinen 1 bis 3 g/l. Bei in Wasser leicht Bedarf wird auch in diesem Falle in Gegenwart von Dislöslichen Stoffen ist es zweckmäßig, etwas größere Mengen pergiermitteln, insbesondere solchen anionischer oder einzusetzen. Im allgemeinen genügt es hier, etwa 2 bis solchen nicht ionischer Art, gearbeitet. 6 g/l anzuwenden. Die vorstehend genannten Werte be- Um die Oxysäuren aus ihren Salzen allmählich frei zu ziehen sich auf ein mittleres Flottenverhältnis von 35 machen und damit die Voraussetzungen für die Lactonetwa 1: 40. bildung zu schaffen, können beispielsweise die Ammo-Es ist nicht unbedingt erforderlich, daß der Farbstoff niumsalze der Oxysäuren eingesetzt werden. Man kann von vornherein in der Flotte vorhanden ist. Man kann auch die Alkalisalze bei gleichzeitiger Mitverwendung von beispielsweise das zu färbende Material zunächst auch Ammonsalzen verwenden. Als automatische Säurebildner, lediglich mit dem Carrier bei erhöhter Temperatur, z. B. 30 besonders in Verbindung mit Alkalisalzen, können auch 80 bis 100°, behandeln und erst später der Flotte den solche Verbindungen zugesetzt werden, die durch Wasser Farbstoff zusetzen oder aber die Ware auf stehendem besonders in der Wärme zu Säuren hydrolysiert werden, Bad mit einer Lösung oder Dispersion des Carrier vorbe- wie beispielsweise leicht verseif bare Ester, wie Oxaminhandeln, um sie dann in einer zweiten Flotte, notfalls säureester oder Weinsäureester, Imide, wie Phthalimid, unter Zusatz einer in der Regel relativ geringen Menge 35 Salze von leicht spaltbaren Halogencarbonsäuren, wie eines Carrier, der mit dem im Vorbehandlungsbad ver- chloressigsaures Natrium. Selbstverständlich kann man wendeten nicht übereinzustimmen braucht, zu färben. auch allmählich und mit Vorsicht freie Säuren, wiePrefer lactones that are not or only relatively one, especially if they are difficult to color evenly are little volatile with water vapor. 5 Textile materials with a very dense weave are advantageous The embodiment of the method according to the present invention to be used for dyeing or printing Amount of the auxiliaries according to the present invention is that one instead of the ready-made each according to their efficiency, d. H. of these, lactones formed the underlying oxyacids in Affinity to the fiber, which uses the form of its salts in the case of water-soluble compounds and from the solutions of these Expressed by the degree of distribution between the liquor and the fiber io salts by acidification or by gradual acidification can be, depending on the depth of the bath and / or by Temperaturten Coloring, according to the liquor ratio used, the lactone ring increases during the coloring process and the rate of diffusion in the fiber. To close, whereupon dye and lactone evenly, it must be taken into account here that the affinity of the source is more or less in statu nascendi of the Medium to the fiber can also be added by the pretreatment of the 15 fiber. For this procedure chooses Materials, in particular through the heat setting, are expediently used oxy acids, which are separated by a is influenced. Particularly great tendency to ring closure, even when strongly dissolvable in water, or only to a small extent. Accordingly is suitable borrowed compounds, which as a rule also include this variant of the method according to the invention of a dispersant are used, 20 ders for lactones with low water solubility. Depending on 1 to 3 g / l are generally sufficient. If there is a slight need in water, in this case too, in the presence of insolubles It is advisable to use slightly larger amounts of pergating agents, especially those anionic or to use. In general, it is sufficient here to work about 2 to those of a non-ionic type. 6 g / l to be used. The above values gradually increase in order to free the oxyacids from their salts draw on an average liquor ratio of 35 make and thus the requirements for the lactone about 1: 40. To create education, for example, the Ammo-Es it is not absolutely necessary that the dye nium salts of the oxy acids are used. One can is present in the fleet from the outset. You can also use the alkali salts at the same time For example, the material to be dyed should initially also be used with ammonium salts. As an automatic acid generator, only with the carrier at elevated temperature, e.g. B. 30 especially in connection with alkali salts can also 80 to 100 °, and only later to the liquor to which such compounds are added that are caused by water Add dye or the goods are hydrolyzed to acids, especially in the heat, Bath with a solution or dispersion of the carrier, such as easily saponifiable esters, such as oxamines, then in a second liquor, if necessary acid esters or tartaric acid esters, imides, such as phthalimide, with the addition of a generally relatively small amount of salts of easily cleavable halocarboxylic acids, such as a carrier, which with the sodium chloroacetic acid in the pretreatment bath. Of course you can applied do not need to match need to dye. also gradually and with caution free acids, such as

Es ist lediglich notwendig, in einem dieser Bäder ein Ameisensäure, Essigsäure oder Glykolsäure, zufügen, gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendendes Wenn auch das Verfahren gemäß der vorliegenden Er-Lacton als Hilfsmittel einzusetzen. Es kann dabei zweck- 4.0 findung vorzugsweise für das Färben und Bedrucken gemäßig sein, im eigentlichen Färbebad einen Carrier von formter Gebilde aus hydrophoben, organischen Hochhöherer Wirksamkeit, d. h. stärkerer Affinität, in relativ polymeren mit Estergruppen, insbesondere aus sechsgeringerer Menge zu verwenden als im Vorbehandlungs- gliedrige carbocyclische Ringe enthaltenden hochschmelbad. So kann das Vorbehandlungsbad ζ. B. ein Methyl- zenden Polyestern, wie solchen der Terephthalsäure, bephthalid oder zur Herabsetzung des Schmelzpunktes 45 stimmt ist, so läßt es sich doch grundsätzlich auch für eine Mischung von Methylphthaliden enthalten, während andere hydrophobe und schwer färbbare Kunststoffe mit dem Färbebad ein Lacton der Naphthalinreihe zugegeben einer Vielzahl von Estergruppen im Molekül, wie z. B. wird. Cellulosetriacetat oder lineare Polyurethane, anwenden. Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ge- Als geformte Gebilde kommen beispielsweise Fasern, stattet es, Fasermischungen aus den in Betracht korn- 50 Fäden, Bändchen, Stränge, Folien und daraus hergestellte menden Polyestern mit Wolle und anderen Proteinfasern Materialien, wie Textilgewebe, in Betracht, einbadig zu färben, ohne daß besondere Schwierigkeiten . . beim Nuancieren auftreten. Im Falle der Erzielung sehr BeispielIt is only necessary to add formic acid, acetic acid or glycolic acid to one of these baths, Albeit to be used according to the present invention, the process according to the present Er-lactone to be used as an aid. It can be useful for dyeing and printing be, in the actual dyebath a carrier of shaped structures made of hydrophobic, organic highly effective, d. H. stronger affinity, in relatively polymeric ones with ester groups, especially from six lower ones Amount to be used as high melt bath containing carbocyclic rings in the pretreatment. This is how the pretreatment bath ζ. B. a methyl-zenden polyester, such as those of terephthalic acid, bephthalide or to lower the melting point 45 is true, it can in principle also be used for contain a mixture of methylphthalides, while others use hydrophobic and difficult-to-color plastics the dyebath a lactone of the naphthalene series added a large number of ester groups in the molecule, such as. B. will. Cellulose triacetate or linear polyurethanes. The method according to the present invention comes as shaped structures, for example, fibers, it equips fiber blends from the grains under consideration 50 threads, ribbons, strands, foils and made from them menden polyesters with wool and other protein fiber materials, such as textile fabrics, into consideration, To be dyed in one bath without any particular difficulties. . occur when shading. In the case of achieving very example

tiefer Färbungen empfiehlt es sich, bei solchen Faser- Zu einer Färbeflotte, die in 875 ecm Wasser 2 g eines mischungen aus Polyestern und Wolle letztere nach der 55 Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Färbung der Kunstfasern erst durch ein Dithionidbad Äthylenoxyd, das nachträglich noch mit Schwefelsäure von anhaftendem Dispersionsfarbstoff zu reinigen und verestert wurde, 0,34 g des Dispersionsfarbstoffs der dann die Wolle nachzufärben. Bei dieser Reinigungs- Formel
operation können die üblichen Abziehhilfsmittel verwendet werden, z. B. kapillar aktive quaternär e Ammonium- 60
verbindungen oder farbstoffaffine Kolloide, wie Polyvinylpyrrolidon, oder Mischpolymere von Vinylpyrrolidon ζ ^ ^ Ύ ^i—OCH₃ mit anderen Vinylmonomeren, z. B. Acrylsäure.In the case of deeper dyeings, it is advisable to use a dye liquor in 875 ecm of water that contains 2 g of a mixture of polyesters and wool after the condensation product of an alkylphenol and dyeing of the synthetic fibers by means of a dithionide bath of ethylene oxide, which is subsequently mixed with sulfuric acid to clean from adhering disperse dye and was esterified, 0.34 g of the disperse dye then re-dye the wool. With this cleaning formula
operation, the usual stripping aids can be used, e.g. B. capillary active quaternary ammonium 60
compounds or colloids with an affinity for dye, such as polyvinylpyrrolidone, or copolymers of vinylpyrrolidone ζ ^ ^ Ύ ^ i-OCH ₃ with other vinyl monomers, e.g. B. acrylic acid.

Von den bisher üblicherweise in Dispersionen verwendeten Carriersubstanzen, z. B. halogenierten aroma- 65Of the carrier substances commonly used in dispersions up to now, e.g. B. Halogenated Flavor 65

tischen Verbindungen oder Estern aromatischer Carbon- O OH säuren, unterscheiden sich die Hilfsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung im allgemeinen durch ihre gleich- und 1 ecm einer 33%igen wäßrigen Glykolsäurelösung mäßigere Wirkung, vor allem dann, wenn eine deutliche enthält, gibt man bei 60° 2,54 g des Lactons der 2-Oxy-Wasserlöslichkeit vorhanden ist. Im letzteren Falle ist 70 naphthalin-1 -^-propionsäure. In die durch Dispergierungtable compounds or esters of aromatic carbon-O-OH acids, the auxiliaries according to the present invention generally differ in their equal and 1 ecm of a 33% aqueous glycolic acid solution a more moderate effect, especially if it contains a significant one, is given at 60 ° 2.54 g of the lactone of 2-oxy-water solubility is available. In the latter case, 70 is naphthalene-1 - ^ - propionic acid. In the by dispersion

des Lactons trübe gewordene Flüssigkeit geht man mit 17 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat (Nm 18/3, Einzeltiter 3,6 den, Stapellänge 70 mm) ein und bringt die Färbeflotte langsam zum Kochen. Beim Siedepunkt klärt sich das Bad rasch; man färbt 1 Stunde bei 97 bis 98°, wobei die Flotte fast erschöpft wird. Anschließend wird das gefärbte Material gründlich gespült und 20 Minuten bei 90° in einer Flotte gewaschen, die 2 g .Seife und 1 g Soda je Liter enthält.The liquid that has become cloudy from the lactone is passed with 17 g of yarn made of polyethylene glycol terephthalate (Nm 18/3, Single titer 3.6 denier, stack length 70 mm) and slowly brings the dye liquor to a boil. At the boiling point the bathroom clears up quickly; dyeing is carried out for 1 hour at 97 ° to 98 °, the liquor being almost exhausted. Afterward the dyed material is rinsed thoroughly and washed for 20 minutes at 90 ° in a liquor containing 2 g .Seife and Contains 1 g of soda per liter.

Man erhält eine kräftige Rosafärbung von sehr guter Reib- und Waschechtheit.A strong pink color of very good rub and wash fastness is obtained.

Example 2

11 Färbeflotte, die 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, das nachträglich noch mit Schwefelsäure verestert wurde, 0,35 g des Farbstoffs11 dye liquor containing 2 g of a condensation product from an alkylphenol and ethylene oxide, which was subsequently esterified with sulfuric acid, 0.35 g des Dye

O NH₅ O NH ₅

OCH,OCH,

und 1 ecm 33%ige Glykolsäure enthält, wird bei 60° mit 2,6 g 4, 6-Dimethyl-cumarin, gelöst in wenig Methanol, versetzt, wobei eine feine Dispersion des Lactons entsteht. In das so vorbereitete Färbebad geht man mit 3" 17,3 g eines vorher im Strang bei 110° fixierten Garnes aus Polyäthylenglykolterephthalat (Nm 48/2, 3,0 den, 100 mm) ein und bringt das Bad unter gutem Umziehen des Färbegutes allmählich zum Kochen, worauf 1 Stunde bei 97 bis 98° weitergefärbt wird. Nach etwa 20 Minuten Kochzeit wird die durch das ausgeschiedene Dimethylcumarin milchig trübe Flotte klar. Nach dem Färben wird die Ware gründlich gespült und bei 90° in einem 2 g Seife und 1 g Soda je Liter enthaltenden Bad 20 Minuten gewaschen.and 1 ecm contains 33% glycolic acid, is at 60 ° with 2.6 g of 4,6-dimethylcoumarin, dissolved in a little methanol, are added, a fine dispersion of the lactone being formed. 3 "17.3 g of a yarn previously fixed in the skein at 110 ° are placed in the dyebath prepared in this way made of polyethylene glycol terephthalate (Nm 48/2, 3.0 denier, 100 mm) and brings the bath under good changing the material to be dyed gradually to the boil, whereupon the dyeing is continued for 1 hour at 97 to 98 °. After about 20 minutes During the boiling time, the liquor, which is milky and cloudy due to the excreted dimethylcoumarin, becomes clear. After dyeing the goods are rinsed thoroughly and at 90 ° in a bath containing 2 g of soap and 1 g of soda per liter for 20 minutes washed.

Man erhält eine brillante, tiefe, bläulichrote Färbung von sehr guter Wasch- und Reibechtheit.A brilliant, deep, bluish-red dyeing of very good fastness to washing and rubbing is obtained.

Example 3

4,5 g 6-Methyl-phthalid werden mit 15 ecm 2-n-methanolischer Natronlauge bis zur völligen Öffnung des Lactonrings gekocht. Die so erhaltene Lösung wird nun bei 60° einer Färbeflotte zugesetzt, die in 900 ecm Wasser 4 g Ammoniumchlorid, 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, das nachträglieh noch mit Schwefelsäure verestert wurde, und 0,36 g des Farbstoffs der Formel4.5 g of 6-methyl-phthalide become 2-n-methanolic with 15 ecm Sodium hydroxide solution boiled until the lactone ring is completely open. The solution thus obtained is now at 60 ° of a dye liquor added, which in 900 ecm of water 4 g of ammonium chloride, 2 g of a condensation product from an alkylphenol and ethylene oxide, which was subsequently esterified with sulfuric acid, and 0.36 g of the dye of the formula

2 g Seife und 1 g Soda je Liter enthaltenden Bad gewaschen. Washed 2 g of soap and 1 g of soda per liter of bath containing.

Es resultiert eine klare, tiefe, blaue Färbung von sehr guter Wasch- und Reibechtheit.
5 The result is a clear, deep, blue coloration of very good fastness to washing and rubbing.
5

Example 4

4,5 g 4, 6-Dimethyl-cumarin werden mit 15 ecm 2-nmethanolischer Natronlauge bis zur völligen Öffnung des Lactonrings gekocht. Die Lösung des dimethylcumarinsauren Natriums wird nun bei 60° einer Flotte zugesetzt, die in 900 ecm Wasser 4 g Ammoniumchlorid, 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, das nachträglich noch mit Schwefelsäure verestert wurde, und 0,36 g des im Beispiel 3 genannten Farbstoffs enthält. Nach Einführung von 18 g eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat wird das Bad langsam zum Sieden erhitzt und nach 20 Minuten langem Kochen durch Zugabe von Mineralsäure auf einen p_H-Wert von 5 bis 6 gebracht. Die weitere Färbung und Aufarbeitung geschieht wie im Beispiel 3 beschrieben.4.5 g of 4,6-dimethylcoumarin are boiled with 15 ecm of 2 nm ethanolic sodium hydroxide solution until the lactone ring is completely opened. The solution of sodium dimethylcoumarin is then added at 60 ° to a liquor which, in 900 ecm of water, contains 4 g of ammonium chloride, 2 g of a condensation product of an alkylphenol and ethylene oxide, which was subsequently esterified with sulfuric acid, and 0.36 g of the in Example 3 contains said dye. After introduction of 18 g of a fabric of polyethylene glycol terephthalate, the bath is slowly heated to boiling and taken long after 20 minutes of cooking by addition of mineral acid to a _pH value 5 to 6 The further coloring and work-up are carried out as described in Example 3.

Auch in diesem Fall wird eine tiefe, klare, blaue Färbung mit sehr guter Wasch- und Reibechtheit erhalten.In this case too, a deep, clear, blue coloration with very good wash and rub fastness is obtained.

Example 5

Zu 11 einer Flotte, die 0,42 g des Dispersionsfarbstoffes der FormelTo 11 of a liquor containing 0.42 g of the disperse dye the formula

CH,CH,

CH,OCHN-CH, OCHN-

-N = N--N = N-

OHOH

O NH,O NH,

2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, das nachträglich noch mit Schwefelsäure verestert wurde, und 1 ecm 33°/„ige Glykolsäure enthält, werden bei 55° 3 g in wenig Methanol gelöstes 6-Methyl-phthalid zugegeben, wobei die Flotte klar bleibt. In das so vorbereitete Färbebad werden 21,25 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat (Nm 48/2, 3 den, 100 mm, vor dem Färben bei 135° mit Dampf fixiert) eingebracht und das Bad langsam zum Kochen erhitzt. Unter ständigem Umziehen des Gutes wird 1 Stunde bei 97 bis 98° gefärbt. Dabei erschöpft sich die Flotte fast völlig. Nach gründlichem Spülen wird noch 20 Minuten, wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, geseift. Die erhaltene Färbung ist wasch- und reibecht.2 g of a condensation product of an alkylphenol and ethylene oxide, which is subsequently mixed with sulfuric acid was esterified, and 1 ecm 33% glycolic acid contains, 3 g of 6-methyl-phthalide dissolved in a little methanol are added at 55 °, the liquor being clear remain. 21.25 g of yarn made of polyethylene glycol terephthalate (Nm 48/2, 3 denier, 100 mm, fixed with steam at 135 ° before dyeing) and the bath slowly heated to a boil. With constant changing of the goods, dyeing is carried out for 1 hour at 97 to 98 °. The fleet is almost exhausted fully. After thorough rinsing, soaping is carried out for a further 20 minutes, as described in Examples 1 to 3. The received The coloring is washable and rub-resistant.

Example 6

Zu 11 Flotte, die 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, das nachträglich noch mit Schwefelsäure verestert wurde, 1 ecm 33°/_oiger Glykolsäure, 0,425 g des Dispersionsfarbstoffs der FormelTo 11 liquor containing 2 g of a condensation product of an alkylphenol and ethylene oxide, which was subsequently esterified or with sulfuric acid, 1 cc of 33 ° / _o sodium glycolic acid, 0.425 g of the disperse dye of the formula

CONH,CONH,

NH-CH,NH-CH,

O NH,O NH,

NO₂ O NH₂ NO ₂ O NH ₂

enthält. In dieses Färbebad werden 18 g eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat (3 den) eingebracht und die Flotte langsam auf Kochtemperatur erhitzt. Nach 20 Minuten wird durch vorsichtige Zugabe von Mineralsäure der p_H-Wert der Flotte auf 5 bis 6 eingestellt und unter dauerndem Bewegen des Färbeguts 70 Minuten bei 97 bis 98° fertiggefärbt. Schließlich wird das Gewebe gründlich gespült und 20 Minuten bei 90° in einem enthält, werden noch 2,8 g Lacton der 2-Oxynaphthalin-1-ß-propionsäure, gelöst in wenig Methanol, unter Umrühren zugegeben. Das so vorbereitete, milchig trübe Bad wird nun mit 21,25 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat (Nm 48/2, 3,0 den, 100 mm, bei 195° trocken fixiert) beschickt und langsam zum Sieden erhitzt. Nach einer Kochzeit von 1 Stunde, die genügt, um das Badcontains. In this dyebath 18 g of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate (3 den) are introduced and the liquor is slowly heated to boiling temperature. After 20 minutes the liquor is adjusted to 5 to 6 and pre-stained with continuous movement of the Färbeguts for 70 minutes at 97 to 98 ° by careful addition of mineral acid the _pH-value. Finally, the fabric is thoroughly rinsed and contains in one 20 minutes at 90 °, 2.8 g of lactone of 2-oxynaphthalene-1-ß-propionic acid, dissolved in a little methanol, are added with stirring. The milky cloudy bath prepared in this way is then charged with 21.25 g of yarn made of polyethylene glycol terephthalate (Nm 48/2, 3.0 denier, 100 mm, fixed dry at 195 °) and slowly heated to the boil. After a cooking time of 1 hour, that's enough to take the bath

praktisch zu erschöpfen, wird gründlich gespült und, wie in den Beispielen 1 bis 3 erläutert, bei 90° gewaschen.
Die erzielte Färbung ist gut wasch- und reibecht.practically exhausted, is rinsed thoroughly and, as explained in Examples 1 to 3, washed at 90 °.
The dyeing achieved is wash and rub-fast.

Example 7

Zu einer Flotte, die in 900 ecm Wasser 0,36 g des Farbstoffs der FormelTo a liquor which contained 0.36 g of the dye in 900 ecm of water the formula

NH,NH,

O NH₉ O NH ₉

Example 8

Eine durch Erwärmen von 2,2 g Cumarin mit 60,5 g Natriumhydroxyd in wenig Methanol erhaltene Lösung von cumarinsaurem Natrium wird bei 45° in ein Färbebad gegeben, das in 750 ecm Wasser 0,3 g 1, 4, 5, S-Tetra" aminoanthrachinon und 1,5 g N-Dimethyl-N-zS-oxyathyl-N-stearoylamidpropylammonium-hydrogenphosphat sowie 1,45 g Oxalsäuredimethylester enthält. Nach Zugabe von 14,9 g eines Popeline-Gewebes aus Polyäthylenterephthalat wird die Flotte zum Kochen gebracht. Nach !ständigem Kochen wird gespült und bei 70° nachgeseift. Man erhält eine klare tiefe Färbung mit guten Naßechtheiten. A solution obtained by heating 2.2 g of coumarin with 60.5 g of sodium hydroxide in a little methanol of coumaric acid sodium is placed in a dye bath at 45 °, which is 0.3 g of 1, 4, 5, S-Tetra "in 750 ecm of water aminoanthraquinone and 1.5 g of N-dimethyl-N-zS-oxyethyl-N-stearoylamide propylammonium hydrogen phosphate and 1.45 g of dimethyl oxalate. After adding 14.9 g of a poplin fabric made of polyethylene terephthalate the liquor is brought to a boil. After constant boiling, it is rinsed and soaped at 70 °. A clear, deep dyeing with good wet fastness properties is obtained.

dispergiert mit einer Mischung aus 0,036 g Dibutylnaphthalinsulfonsäure und 0,36 g eines Dispergiermittels, das durch Kondensation von Kresol, Formaldehyd und Natriumsulfit und anschließendes Erhitzen des gewonnenen Produktes mit /3-Naphtholsäure, Formaldehyd und Natriumsulfit erhalten wurde, enthält, gibt man bei 50° eine konzentrierte Lösung von dimethylcumarinsaurem Natrium entsprechend 2,7 g 4, 6-Dimethylcumarin und 0,4 g Dimethyloxalat.dispersed with a mixture of 0.036 g of dibutylnaphthalenesulfonic acid and 0.36 g of a dispersant obtained by condensation of cresol, formaldehyde and sodium sulfite and then heating the product obtained with / 3-naphtholic acid, formaldehyde and sodium sulfite contains, a concentrated solution of sodium dimethylcoumarin is added at 50 ° corresponding to 2.7 g of 4,6-dimethylcoumarin and 0.4 g of dimethyl oxalate.

Nach Einführung von 18 g eines Gewebes, wie es im Beispiel 4 beschrieben ist, wird das Bad allmählich zum Sieden erhitzt und nach lOminutigem Sieden der p_H-Wert mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt. Man kocht 50 Minuten weiter und stellt in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise fertig.After introduction of 18 g of a fabric, as described in Example 4, the bath is gradually heated to boiling and adjusted to lOminutigem boiling of the _pH value to 4.5 with acetic acid. Cook for another 50 minutes and finish as described in Example 3.

Es resultiert eine sehr klare, tiefe, rotviolette Färbung.The result is a very clear, deep, red-violet color.

Das Bad bleibt während des ganzen Prozesses klar. Ein nachteiliges Schäumen tritt nicht auf. Um die Sicherheit des Arbeitens zu erhöhen, kann eine geringe Menge eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd zugefügt werden. Eine praktisch gleich tiefe Färbung erhält man, wenn das dimethylcumarinsaure Natrium ersetzt wird durch das Natriumsalz der Cumarinsäure aus 4-Methylcumarin.The bathroom stays clear throughout the process. Detrimental foaming does not occur. About security To increase working, a small amount of a condensation product of naphthalenesulfonic acid can be used and formaldehyde can be added. A color of practically the same depth is obtained when the dimethylcoumaric acid Sodium is replaced by the sodium salt of coumaric acid from 4-methylcoumarin.

Claims

Patent claims:

1. Process for dyeing and printing shaped structures made of hydrophobic, organic High polymers containing ester groups, especially high melting six-membered carbocyclic ones Polyesters containing rings, with suspension dyes using swelling agents Aids, characterized in that compounds are used as auxiliaries which, in addition to at least contain a lactone group in an aromatic nucleus.

2. The method according to claim 1, characterized in that lactones are used in which the Lactone ring is fused to a benzene nucleus.

3. A process according to claims 1 and 2, characterized in that lactonbildende oxy acids and salts thereof used, which pass into lactones during dyeing operation by increasing the temperature and or or displacement of the p _H -value after acidic Böreich.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the material to be dyed is subjected to a pretreatment with the lactones or lactone ^1- forming compounds before dyeing.