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DE10111230A1 - Metallorganische Gerüstmaterialien und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Metallorganische Gerüstmaterialien und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number
DE10111230A1
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DE
Germany
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metal
solvent
organic compound
implementation
organometallic
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE10111230A
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English (en)
Inventor
Ulrich Mueller
Michael Hesse
Lisa Lobree
Markus Hoelzle
Jan-Dirk Arndt
Peter Rudolf
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to DE50213078T priority patent/DE50213078D1/de
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Priority to US10/469,826 priority patent/US7119219B2/en
Priority to EP02727373A priority patent/EP1373277B1/de
Priority to PCT/EP2002/002523 priority patent/WO2002070526A1/de
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Priority to MXPA03007873A priority patent/MXPA03007873A/es
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Abstract

Verfahren zur Herstellung eines metallorganischen Gerüstmaterials, umfassend die Umsetzung eines fluiden Gemischs, umfassend ein Metallsalz mit mindestens einer wenigstens bidentaten zur Koordination mit Metallionen geeigneten organischen Verbindung in Gegenwart mindestens einer Base und einem Lösungmittel, wobei das Lösungsmittel mindestens ein cyclisches Amid (Lactam) und/oder mindestens einen cyclischen Ester (Lacton) enthält.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue metallorganische Gerüstmaterialien, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Adsorbens, Trocken­ mittel, Flammschutzmittel, Speichermaterial oder Depot von Wirksubstanzen oder Katalysatoren.
Metallorganische Gerüstmaterialien sind an sich bekannt. Hierzu verweisen wir auf die wissenschaftliche Veröffentlichung von Yaghi et. al. in J. Solid State Chem., Vol. 152 (1), 3-20, die die bisherigen Entwicklungen auf diesem techni­ schen Gebiet zusammengefaßt. Ein Verfahren zur Herstellung derartigen Materia­ lien wird in der EP-A 0 790 253 beschrieben. Das dort beanspruchte Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Materials umfaßt das Vermischen einer Lö­ sung umfassend mindestens ein Metallion, wie darin definiert mit einem Ligan­ den, der Substrukturen mit multidentaten funktionelle Gruppen aufweist in Ge­ genwart einer wie darin definierten Templat-Verbindung. Als Verwendung für derartige Materialien wird in dieser Druckschrift ein Verfahren zum Entfernen von Verunreinigungen aus Gasen und Flüssigkeiten erwähnt. Weitere Verwen­ dungen der dort beschriebenen Materialien werden in dieser Druckschrift weder erwähnt noch angedeutet. Das dort beschriebene Verfahren, das lediglich mit sehr geringen Mengen durchgeführt wurde, weist jedoch, z. B. für Zink-Terephthalat- Gerüste, schlechte, für die großtechnischen Herstellung derartiger Materialien unbefriedigende Ausbeuten von weniger als 70% auf. Eine technisch relevante Herstellweise mit hohen Ausbeuten, wie man sie etwa zur Anwendung metallor­ ganischer Gerüstmaterialien als Katalysatoren benötigt, wird dort wie auch im übrigen Stand der Technik, nicht beschrieben.
Somit lag eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von derartigen Gerüstmaterialien, das zum einen die großtechnische Herstellung in hoher Ausbeute derartiger Materialien ermöglicht und zum anderen auch zu prinzipiell neuen Materialien führt.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man metallorganische Gerüstsubstan­ zen in hoher Ausbeute herstellen kann, wenn man N-Methylpyrrolidon als Lö­ sungsmittel bzw. als Lösungsmittelkomponente verwendet.
Somit betrifft die vorliegende Erfindung
ein Verfahren zur Herstellung eines metallorganischen Gerüstmaterials umfassend die Umsetzung eines fluiden Gemischs, wie z. B. eine Lösung oder Suspension umfassend ein Metallsalz mit mindestens einer wenigstens bidentaten zur Koordi­ nation mit Metallionen geeigneten organischen Verbindung in Gegenwart min­ destens einer Base und einem Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel mindestens ein cyclisches Amid (Lactam) und/oder mindestens einen cyclischen Ester (Lac­ ton), wie z. B. N-Methylpyrrolidon enthält,
ein metallorganisches, Mikroporen aufweisendes Gerüstmaterial enthaltend ein Metallion und damit koordinativ verbunden mindestens eine wenigstens bidentate organische Verbindung, herstellbar durch ein Verfahren, das die Umsetzung eines fluiden Gemischs, wie z. B. einer Lösung oder Suspension eines Metallsalzes mit mindestens einer wenigstens bidentaten zur Koordination mit Metallionen geeig­ neten organischen Verbindung in Gegenwart mindestens einer Base und einem Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel mindestens ein cyclisches Amid (Lac­ tam) und/oder mindestens einen cyclischen Ester (Lacton), wie z. B. N- Methylpyrrolidon enthält, umfaßt, sowie
die Verwendung des metallorganischen Gerüstmaterials als Katalysator, Adsor­ bens, Trockenmittel, Flammschutzmittel, Speichermaterial, Depot von Wirksub­ stanzen, Sensormaterial, Pigment oder elektronisches Bauteil.
Als Metallkomponente innerhalb des erfindungsgemäß eingesetzten Metallsalzes kommen dabei die Elemente der Gruppen Ia, IIa, IIIa, IV-VIIIa und Ib-VIb des Periodensystems in Frage, wobei besonders Zink, Kupfer, Nickel, Palladium, Pla­ tin, Ruthenium, Rhenium und Cobalt bevorzugt zu nennen sind.
Als wenigstens bidentate zur Koordination mit Metallionen geeignete organische Verbindung kommen prinzipiell alle für diese Zweck geeignete und obige Bedin­ gungen erfüllende Verbindungen in Frage. Dabei muß die organische Verbindung insbesondere mindestens zwei Zentren aufweisen, die mit den Metallionen eines Metallsalzes, insbesondere mit den Metallen der vorgenannten Gruppen Ia, IIa, IIIa, IVa-VIIIa und Ib-VIb eine Bindung aufbauen können. Diese können insbe­ sondere ausgewählt werden unter:
substituierten oder unsubstituierten, ein- oder mehrkernigen aromatischen Dicar­ bonsäuren und substituierten oder unsubstituierten, ein- oder mehrkernigen aro­ matischen, mindestens ein Heteroatom aufweisenden aromatischen Dicarbonsäu­ ren.
Im einzelnen sind beispielhaft zu nennen
Dicarbonsäuren des Benzols, Naphthalins, Pyridins oder Chinolins.
Als Lösungsmittel wird im erfindungsgemäßen Verfahren ein Lösungsmittel ein­ gesetzt, das ein cyclisches Amid und/oder einen cyclischen Ester entweder alleine oder zusammen mit einem geeigneten Cosolvent umfaßt. Als Cosolvent eigenen sind prinzipiell alle protischen und/oder aprotischen organischen Lösungsmittel, die in der Lage sind, die mindestens bidentaten organischen Verbindungen zu lösen. Beispielhaft zu nennen sind:
Aromatische Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Xylol oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Chloroform.
Als Basen lassen sich alle organischen Basen, die in der Lage sind, die genannten bidentaten Verbindungen zu deprotonieren, einsetzen. Im einzelnen sind zu nen­ nen:
Triethylamin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z. B. Tetrapropylammonium­ hydroxid.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen metallorganischen Gerüstmaterialien geht man z. B. wie folgt vor: Zunächst löst man die organische Verbindung in dem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und führt anschließend, vorzugsweise unter stetigem Rühren, das Metallsalz zu. Das Zuführen des Metallsalzes kann nach jedem beliebigen Verfahren geschehen.
Sobald die Lösung homogenisiert ist, beginnt man mit der Zugabe der Base.
Den nach der Umsetzung erhaltenen Niederschlag, der das metallorganische Ge­ rüstmaterial umfaßt, wird von der Mutterlauge des erhaltenen Reaktionsgemsichs mittels Filtration, Zentrifugation oder Sprühtrocknung abgetrennt. Zur Entfernung anhaftenden Lösungsmittels und restlicher Base kann das so abgetrennte Gerüst­ material einem Trocknungsschritt unterzogen werden. Vorzugsweise wird während des Trocknungsschritts der Druck reduziert, um die Poren des metallorgani­ schen Gerüstmaterials zumindest teilweise zu entleeren.
Die vorstehende genannte Abfolge von Arbeitsschritten kann auch in dem Fach­ mann bekannter Weise abgeändert werden bzw. die Schritte in anderer Reihenfol­ ge durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen metallorganischen Gerüstmatrialien enthalten Mikroporen, wobei vorliegend Mikroporen solche mit einem Durchmesser von 2 nm oder darunter sind, gemäß der Definition in Pure Applied Chem. 45, S. 71 ff., insbesondere S. 79 (1976). Das Vorhandensein von Mikroporen erkennt man an den mittels Sorptionsmessungen zur Bestimmung der Aufnahmekapazität der metallorganischen Gerüstmaterialien an Stickstoff bei 77K gemäß DIN 66131, 66134. Dabei deutet der typische Isothermenverlauf im Typ-I-Form auf das Vor­ liegen von Mikroporen hin. Die berechneten spezifischen Oberflächen nach dem Langmuir-Modell (DIN 66131, 66134) liegen vorzugsweise oberhalb 5 m2/g, weiter bevorzugt oberhalb 50 m2/g, insbesondere oberhalb 500 m2/g und können in den Bereich bis oberhalb 2000 m2/g ansteigen.
Verwendung finden die erfindungsgemäßen metallorganischen Gerüstmaterialien insbesondere als Adsorbens, Trockenmittel, Flammschutzmittel, Speichermaterial oder Depot von Wirksubstanzen oder als Katalysatoren, insbesondere als Kataly­ satoren, wo sie breit eingesetzt werden können. Als Einsatzgebiete bei der Kataly­ se sind insbesondere zu nennen:
Oxidationen, Reduktionen, Ringöffnungsreaktionen, C-C-Verknüpfungen und Epoxidationen, C-C-Bindungs-Bildungen wie beispielsweise Alkylierungen, A­ cylierungen; Additionen wie beispielsweise Carbonylierungen, Aminierungen, Hydratisierungen, Veretherungen, Alkoxylierungen; Eliminierungen wie bei­ spielsweise Decarbonylierungen, Decarboxylierungen, Dehydratisierungen; Dehydrierungen und Hydrierungen, Isomerisierungen, C-C-Bindungs-Spaltungen wie beispielsweise Cracken und Hydrocracken; Reformierung; Oliogomerisierun­ gen, Polymerisationen; Reinigungskatalyse für Abgas und Abwasser, Photokata­ lyse.
Die erfindungsgemäßen organometallischen Gerüstmaterialien sind bei ihrer Verwendung als Katalysatoren insbesondere dahingehend vorteilhaft, als daß man ihre Katalysatorperformance durch Variation des Metalls und/oder der wenigstens bidenten zur Koordination mit Metallionen geeigneten organischen Verbindung variieren bzw. maßschneidern kann. So können beispielsweise Umsetzungen von C-C-Dreifachbindungen mit den erfindungsgemäßen zinkhaltigen metallorgani­ schen Gerüstmaterialien katalysiert werden. Der erfindungsgemäße Katalysator eignet sich für eine Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von Verbin­ dungen der Formeln I bzw. II
in denen R1 Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphati­ schen, aromatischen oder heterocyclischen Rest oder einen Acylrest bedeutet, wobei diese Reste weitere Substituenten, die nicht mit Acetylenen oder Allenen reagieren, tragen können, die Reste R unabhängig voneinander für Wasserstoff, oder aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocycli­ sche Reste stehen, die unter Bildung eines Ringes miteinander verbunden sein können, und m für 0 oder 1 steht, durch Addition von Verbindungen der Formel III
R1OH III
an Acetylene oder Allene der Formeln IV bzw. V
wobei R1 und R die oben angegebene Bedeutung haben, in der Gas-, Flüssig- oder überkritischen Phase bei erhöhter Temperatur.
Als Edukte für die Umsetzung kommen beliebige Alkine oder Allene oder Gemi­ sche davon in Betracht. In der Regel wird man jedoch technisch leicht zugängli­ che Acetylene und Allene mit 2 bis 8 C-Atomen, bzw. 3 bis 8 C-Atomen ver­ wenden. Besonders bevorzugt sind Propin und Allen und insbesondere Kohlen­ wasserstoffströme, die diese enthalten.
Die Hydroxylgruppen enthaltende Verbindung R1OH kann Wasser, ein beliebiger Alkohol, ein Phenol oder eine Carbonsäure sein. Im allgemeinen kommen vor allem Alkohole, besonders Alkanole mit 1 bis 16 C-Atomen, einkernige Phenole und niedermolekulare Carbonsäuren, z. B. mit 1 bis 16 C-Atomen, in Betracht. Besonders bevorzugt werden niedere Alkohole und insbesondere Methanol ver­ wendet.
Die Addition der Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen erfolgt in Gegen­ wart des heterogen vorliegenden Katalysators in der Gas-, Flüssig- oder überkrit­ schen Phase entweder über einem Festbett oder in einem Wirbelbett bei Tempe­ raturen von 25 bis 400°C, vorzugsweise 100 bis 250°C und besonders bevorzugt 120 bis 200°C und Drücken in Abhängigkeit vom verwendeten Edukt, typischer­ weise von 0,1 bis 100 bar, insbesondere 0,8 bis 20 bar (alle Drücke bezogen auf Summe der Partialdrücke der Edukte).
So kann beispielsweise aus Propin oder Allen mit Methanol je nach Reaktionsbe­ dingungen selektiv 2-Methoxypropen oder 2,2-Dimethoxypropan gebildet wer­ den. Die erfindungsgemäß erhältlichen Enolether der Formel I und die Dialkoxy­ verbindungen der Formel II sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Wirkstoffen und Riechstoffen. Insbesondere die Enolether sind begehrte Ausgangsstoffe z. B. zur Herstellung von γ,δ-ungesättigten Ketonen als Vorprodukte für die Herstellung von Isophytol.
Will man vor allem die Enolether gewinnen, kann man in an sich bekannter Weise die Verbindungen der Formel II durch Abspaltung von einem Mol R1OH in die entsprechenden Enolether der Formel I überführen. Dafür existieren zahlreiche aus DE-A-35 35 128, DE-A-37 22 891, DE-A-38 04 162, Chemical Abstracts, Vol. 94 (19); 156 241 f und DE-A-195 44 450 bekannte Verfahren.
Weitere Details bezüglich des Herstellungsverfahrens für oben genannte Verbin­ dungen sind der EP-A 1 050 510 zu entnehmen, deren diesbezüglicher Inhalt voll umfänglich in den Kontext der vorliegenden Anmeldung einbezogen wird.
Ebenso gelingt die Herstellung von Vinylestern aus der entsprechenden Säure und Acetylen, so daß generell die Aktivierung substituierter Acetylene oder Allene nach dem Fachmann bekannten Verfahren möglich ist.
Mit anderen Metallen, beispielsweise Cu, Pd, Au, Ru, Ni, Rh, Co und Pt können Hydrier- und Dehydrierreaktionen katalysiert werden, bis hin zur Umsetzung von Methanol zu Wasserstoff, etwa in Brennstoffzellenanwendungen.
Generell sind die metallorganischen Gerüstmaterialien aufgrund ihrer breiten Va­ riabilität auch einsetzbar in Oxidations-, Epoxidations- und Reduktionsreaktionen, wenn man als Gerüstbaustein ein Metall wählt, welches in der Lage ist, seine O­ xidationsstufe leicht zu ändern, wie es z. B. von vielen Metallen der Nebengrup­ penelemente bekannt.
Neben den Metallen als Gerüstbaustein kann jedoch auch über die Modifikation des organischen Bausteins katalytisches Verhalten gesteuert werden. Führt man in den organischen Baustein beispielsweise Carbonsäure-, Sulfonsäure, Trifluorsul­ fonsäure oder andere azide Reste ein, so kann das resultierende metallorganische Gerüstmaterial als heterogene Festkörpersäure in Isomerisierungen, Veresterun­ gen, Veretherungen, Alkoxylierungen, Hydratisierungen, Dehydratisierungen, Ringschluß- und Ringöffnungsreaktionen oder C-C-Verknüpfungen verwendet werden.
Weiterhin sind zu nennen:
C-C-Bindungs-Bildungen wie beispielsweise Alkylierungen, Acylierungen; Ad­ ditionen wie beispielsweise Carbonylierungen, Aminierungen, Hydratisierungen, Eliminierungen wie beispielsweise Decarbonylierungen, Decarboxylierungen; Dehydrierungen und Hydrierungen, C-C-Bindungs-Spaltungen wie beispielsweise Cracken und Hydrocracken; Reformierung; Oxidationen und Epoxidationen; Oli­ ogomerisierungen, Polymerisationen; Reinigungskatalyse für Abgas und Abwas­ ser, Photokatalyse.
Versieht man den organischen Baustein mit Amingruppen oder verwendet bei­ spielsweise Dicarboxylate des Pyridins als Baustein, so eröffnet sich der Einsatz dieser Materialien zur Basenkatalyse.
Nutzt man alkylsubstituierte aromatische Dicarbonsäuren als organische Baustei­ ne, so kann man metallorganische Gerüstmaterialien herstellen, die sich später dazu eignen, an den Alkylketten mittels Luft Hydroperoxide zu bilden, um diese für die heterogenkatalytische selektive Epoxidation von Olefinen einzusetzen.
Über die hohe Oberfläche der metallorganischen Gerüstmaterialien und ihre Poro­ sität können sie auch Anwendung als Adsorbentien, Trockenmittel, Flammschutzmittel, Speichermaterialien und Depots für retardierte Pharmakafreisetzung finden.
Ferner können diese Materialien als Sensoren bzw. in Sensoren für z. B. Gasde­ tektion oder in Anwendungsbereichen wie z. B. "Chemistry on a chip" aufgrund der hohen Porosität und Oberfläche der Materialien eingesetzt werden.
Ferner finden die Verbindungen Anwendungen in oder als elektronischen Bautei­ len oder Funktionsmaterialien.
Je nach Einsatzgebiet können die erfindungsgemäßen metallorganischen Gerüst­ materialien in Pulverform oder verformt als Stränge, Pellets, Granulate, Ringe u. ä. in einem Reaktor eingesetzt werden, oder auf Träger aufgebracht werden, etwa als Beläge auf Destillationspackungen oder Netzwaben und Metall- oder Polymer­ gestricken. Die Umsetzungen können je nach Anwendung in flüssiger, gasförmi­ ger oder überkritischer Phase erfolgen.
Ferner finden auch alle Verformungen und Verarbeitungen aus dem Bereich Kunststoffe Verwendung, wie z. B. Extrusion, Coextrusion, Einarbeitung in Poly­ merblends.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen.
Beispiele Beispiel 1
In einem Reaktionskolben wurden 24,9 g Terephthalsäure in 43,6 g 1-Methyl-2- pyrrolidon mit 8,6 g Chlorbenzol und 24,9 g Dimethylformamid gelöst und unter Rühren auf 70°C gebracht. Zu dieser Lösung wurden 52,2 g Zinknitrat zugege­ ben. Nach einer Stunden wurden in diese Suspension, ebenfalls bei 70°C, 30 g Triethylamin zugegeben. Die entstande Lösung wurde 2 Stunden lang bei 70°C nachgerührt. Das ausgefallene weiße Zink-Terephthalat-Gerüstmaterial wurde abfiltriert und bei Umgebungstemperatur getrocknet, und anschließend bei 200°C ausgeheizt. Der Gewichtsverlust durch beide Trocknungsschritte betrug 23 Gew.- %. Die Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Menge an Zink, betrug 87%.
Die Messung der spezifischen Oberfläche erfolgte volumetrisch an einem Gerät der Fa. Micromeritics (ASAP 2000) und ergab nach dem Langmuir-Model be­ rechnet einen Wert von 1063 m2/g.
Beispiel 2
In einem Reaktionskolben wurden 1320 g 1-Methyl-2-pyrrolidon vorgelegt und innerhalb von 30 Minuten mit 64,2 g Terephthalsäure versetzt. In diese Lösung wurden innerhalb von einer Stunde unter stetigem Rühren 87,6 g Kupfernitrat gegebene und homogenisiert. Abschließend wurden innerhalb von zwei Stunden 81 g Triethylamin zugegeben und eine Stunde nachgerührt.
Das Produkt wurde abfiltriert und mit ca. 2 Liter Wasser nachgewaschen und bei 150°C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.
Die Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Menge an Kupfer, betrug 88%.
Eine Aufnahme der Stickstoffisotherme (s. Abbildung) bei 77 K belegt die für mikroporöse Materialien typische Typ-I-Isotherme bis p/p° < 0,9.
Die spezifische Langmuir-Oberfläche berechnet sich daraus zu 334 m2/g..
Beispiel 3 Herstellung von 4-tert.-Butylbenzoesäurevinylester
In einem Autoklaven wurden 2,5 g des in Beispiel 1 hergestellten Katalysators in 100 g 1-Methyl-2-pyrrolidon vorgelegt und mit 40 g 4-tert.-Butylbenzoesäure versetzt. Nach Aufpressen von 5 bar Stickstoff wurde auf 180°C aufgeheizt, an­ schließend 20 bar Acetylen aufgegeben und während 24 Stunden nachdosiert. Der Reaktionsaustrag wurde mittels GC analysiert und zeigte mit einem Umsatz von 94% auf die eingesetzte Säure eine Selektivität von 83% zum 4-tert.- Butylbenzoesäurevinylester.
Beispiel 4 Herstellung von 2-Methoxypropen
In einen Differentialkreislaufreaktor wurden 55 g eines gemäß Beispiel 1 herge­ stellten Katalysators in Tablettenform eingebaut. Über eine HPLC-Pumpe wurden 1,5 g/h eines Flüssigkeitsstromes (Mischung Methanol/Cyclohexan 10 : 1) zudo­ siert. Propin wurde in einem Gasfluß von 6 g/h bei 250°C zugefahren. Der Um­ satz betrug 30% an Propin mit einer Selektivität zu 2-Methoxypropen von 80%.
Bei einer Wiederholung des Versuches ohne Katalysator wurde kein Propin- Umsatz festgestellt.

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung eines metallorganischen Gerüstmaterials umfas­ send die Umsetzung eines fluiden Gemischs umfassend ein Metallsalz mit mindestens einer wenigstens bidentaten zur Koordination mit Metallionen geeigneten organischen Verbindung in Gegenwart mindestens einer Base und einem Lösungsmittel, wobei das Lösungsmittel mindestens ein cycli­ sches Amid (Lactam) und/oder mindestens einen cyclischen Ester (Lacton) enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Metallsalz ausgewählt wird unter Metallsalzen des Zinks, Kupfers, Cobalts, Nickels, Palladiums, Platins, Ruteniums, Rheniums oder Gemischen aus zwei oder mehr davon.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Base ausgewählt wird unter organischen Aminen.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die organi­ sche Verbindung ausgewählt wird unter substituierten oder unsubstituier­ ten, ein- oder mehrkernigen aromatischen Dicarbonsäuren und substitu­ ierten oder unsubstituierten, ein- oder mehrkernigen aromatischen, min­ destens ein Heteroatom aufweisenden aromatischen Dicarbonsäuren.
5. Metallorganisches, Mikroporen aufweisendes Gerüstmaterial enthaltend ein Matallion und damit koordinativ verbunden mindestens eine wenigstens bidentate organische Verbindung, herstellbar durch ein Verfahren, das die Umsetzung eines fluiden Gemischs, wie z. B. einer Lösung oder Sus­ pension eines Metallsalzes mit mindestens einer wenigstens bidentaten zur Koordination mit Metallionen geeigneten organischen Verbindung in Ge­ genwart mindestens einer Base und einem Lösungsmittel, wobei das Lö­ sungsmittel mindestens ein cyclisches Amid (Lactam) und/oder mindes­ tens einen cyclischen Ester (Lacton) enthält, umfaßt.
6. Metallorganisches Gerüstmaterial nach Anspruch 5, das eine spezifische Oberfläche nach Langmuir von < 5 m2/g aufweist.
7. Verwendung des metallorganischen Gerüstmaterials nach Anspruch 5 oder 6 als Katalysator, Adsorbens, Trockenmittel, Flammschutzmittel, Spei­ chermaterial oder Depot von Wirksubstanzen, Sensormaterial, Pigment o­ der elektronisches Bauteil.
8. Verfahren zur Umsetzung mindestens einer organischen Verbindung, wo­ bei die organische Verbindung mit mindestens einem Katalysator nach Anspruch 7 in Kontakt gebracht wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung ausgewählt wird unter: Oxidationen, Reduktionen, Ringöffnungsreaktionen, C-C-Verknüpfungen, Epoxidationen, Additionen, Aminierungen, Hydratisierungen, Veretherun­ gen, Alkoxylierungen, Decarbonylierungen, Decarboxylierungen, De­ hydratisierungen, Dehydrierungen und Hydrierungen, Isomerisierungen, C-C-Bindungs-Spaltungen, Reformierung, Isomerisierungen, Oligomeri­ sierungen, Polymerisationen; Reinigungskatalyse für Abgas und Abwas­ ser, Photokatalyse.
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