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DE1008874B - Liquid bandages - Google Patents

Liquid bandages

Info

Publication number
DE1008874B
DE1008874B DEA19889A DEA0019889A DE1008874B DE 1008874 B DE1008874 B DE 1008874B DE A19889 A DEA19889 A DE A19889A DE A0019889 A DEA0019889 A DE A0019889A DE 1008874 B DE1008874 B DE 1008874B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
plastic
vinyl
weight
components
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA19889A
Other languages
German (de)
Inventor
Bror Holger Fredrik Vo Fieandt
Olof Ake Magnusson
Knut Bertil Olow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saab Bofors AB
Original Assignee
Bofors AB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bofors AB filed Critical Bofors AB
Publication of DE1008874B publication Critical patent/DE1008874B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Veterinary Medicine (AREA)
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Description

Flüssiges Verbandmaterial Es ist bereits bekannt, Kunststofflösungen als Wundverbände zu verwenden. Diese Lösungen werden über eine zu verbindende Wunde oder Verletzung in dünnen Schichten aufgebracht bzw. aufgespritzt und bilden nach Abdampfen des Lösungsmittels einen Film, der die Verletzungsstelle deckt.Liquid dressing material It is already known, plastic solutions to use as wound dressings. These solutions are over a wound to be bandaged or wound applied or sprayed in thin layers and reproduced Evaporation of the solvent creates a film that covers the injury site.

Für die Herstellung solcher Lösungen wurden bisher Kunststoffe auf der Basis von Vinylpolymerisaten, insbesondere von Methylmethacrylaten, in einem organischen Lösungsmittel verwendet, wobei die Kunststoffe etwa denselben Polyrnerisationsgrad wie das sogenannte Acrylglas aufwiesen. Als Lösungsmittel wurde z. B. Chloroform benutzt. Eine Lösung solcher Harze in einem Lösungsmittel, wie Chloroform, ergibt jedoch keinen zufriedenstellenden Schutzfilm iiber einer Wunde od. dgl., weil der Film beim Abdampfen des Lösungsmittels so spröde wie Acrylglas ist und daher Sprünge bekommt, wodurch Infektionen möglich werden. Man hat zwar versucht, die Sprödigkeit durch Einarbeitung von Weichmachern zu verbessern, welche sich mit dem betreffenden Kunststoff gut vereinen lassen; aber um Acrylglas so weit zu plastifizieren, daß es für einen Verbandfilm ausreichend biegsam wird, bedarf es eines sehr großen Prozentgehaltes an Weichmachern selbst. Diese Menge muß weiterhin vergrößert werden, um den Verlust durch die Verdampfung desselben, welche bei Körperwärme stattfindet, auszugleichen. Solche große Mengen an Plastifizierungsmitteln - etwa 40 bis 501/o - haben eine beträchtliche Herabsetzung der Zugfestigkeit des Schutzfilms zur Folge, so daß derartiges Material nur für kleine Wunden verwendbar ist, etwa in derselben Weise, wie Kollodium hierfür verwendet wird.So far, plastics based on vinyl polymers, in particular methyl methacrylates, in an organic solvent have been used to produce such solutions, the plastics having approximately the same degree of polymerization as what is known as acrylic glass. As a solvent, for. B. used chloroform. However, a solution of such resins in a solvent such as chloroform does not give a satisfactory protective film over a wound or the like, because the film is as brittle as acrylic glass when the solvent evaporates and therefore cracks, which can lead to infections. Attempts have been made to improve the brittleness by incorporating plasticizers, which can be combined well with the plastic in question; but in order to plasticize acrylic glass to such an extent that it becomes sufficiently flexible for a bandage film, a very large percentage of plasticizers themselves are required. This amount must be increased further in order to compensate for the loss due to the evaporation of the same, which takes place at body heat. Such large amounts of plasticizers - about 40 to 501 / o - result in a considerable reduction in the tensile strength of the protective film, so that such material can only be used for small wounds, in much the same way that collodion is used for this purpose.

Durch die Erfindung wird nun ein flüssiges Verbandmaterial aus einem filmbildenden Kunststoff auf der Basis von Vinylpolymerisaten in einem organischen Lösungsmittel geschaffen, bei dem die bisherigen Schwierigkeiten behoben sind und das in der Praxis auch für große Wunden, z. B. als Verbände für Operationswunden, und sogar als Ersatz der sterilen Tücher, die man vor der Operation auf und rings um die Schnittstellen aufbringt, verwendet werden kann.The invention is now a liquid dressing material from a film-forming plastic based on vinyl polymers in an organic Solvent created in which the previous difficulties are resolved and this in practice also for large wounds, e.g. B. as dressings for surgical wounds, and even to replace the sterile cloths that you put on and around before the operation around the interfaces can be used.

Das flüssige Verbandmaterial gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der filmbildende Kunststoff aus einem Polymerisatgernisch oder Mischpolymerisat aus Vinylverbindungen, die äther- oder esterartig gebundene Alkoholreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatornen enthalten, besteht oder solche Komponenten in einer Menge von mehr als etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die übrigen Bestandteile, enthält und daß der Kunststoff einen Polyrnerisationsgrad besitzt, der einer Viskosität von nicht mehr als 1500 cP des trockenen, nach Abdampfen des Lösungsmittels in Äthylacetat gelösten Kunststoffes in 401/oiger Lösung bei 25' C entspricht, wobei auch andere Lösungsmittel als Äthlylacetat Verwendung finden können, das hier nur als Lösungsmittel für den Test angeführt ist.The liquid dressing material according to the invention is characterized in that the film-forming plastic consists of a polymer mixture or copolymer of vinyl compounds containing ether or ester-like alcohol residues with at least 2 carbon atoms, or such components in an amount of more than about 10 percent by weight on the other components, and that the plastic has a degree of polymerization which corresponds to a viscosity of not more than 1500 cP of the dry plastic dissolved in ethyl acetate after evaporation of the solvent in 401 / o solution at 25 'C , with solvents other than Ethyl acetate can be used, which is only listed here as a solvent for the test.

Als Vinylverbindungerl sind vor allem Äthylacrvlat, Äthylmcthacrylat, Vinylisobuthyläther u. dgl. und als übrige Bestandteile Methylacrylat, Methylmethacrylat, Polystyrol, Vinylacetat u. dgl. zu nennen.As vinyl compounds are mainly ethyl acetate, ethyl methacrylate, Vinyl isobutyl ether and the like and, as the remaining components, methyl acrylate, methyl methacrylate, Polystyrene, vinyl acetate and the like may be mentioned.

Infolge der Verwendung der Vinylverbindungen mit ester- oder ätherartig gebundenen Alkoholresten, die, wie aus der obigen allgemeinen Formel hervorgeht, mindestens 2 Kohlenstoffatome enthalten, und durch die Einhaltung der angegebenen Höchstgrenze für den Polymerisationsgrad des Kunststoffes werden gegenüber den bisherigen flüssigenVerhandmaterialien folgende Vorteile erzielt: 1. Der gebildete Film ist so biegsam, daß er den Bewegungen der Haut an der Wundstelle zu folgen vermag, ohne daß ein Übermaß an Weichhaltungsmitteln verwendet werden muß. Der Film behält auch nach dem Anlegen seine Biegsamkeit bei. Es treten während der Heilungszeit, z. B. beim Betasten des Verbandes, keine Sprünge auf.As a result of the use of vinyl compounds with ester- or ether-like alcohol residues, which, as can be seen from the general formula above, contain at least 2 carbon atoms, and by complying with the specified maximum limit for the degree of polymerisation of the plastic, the following advantages are achieved compared to the previous liquid negotiable materials: 1 . the film formed is so flexible that it is able to follow the movements of the skin at the wound site without an excess must be used on soft attitude means. The film retains its flexibility even after it has been put on. It occurs during the healing period, e.g. B. when touching the bandage, no jumps.

2. Der Film liegt auf der Haut fest an; es kommt zu keinem Abspringen während der Heilungsperiode. 3. Der Film ist dünn und für Luft und Wasserdampf durchlässig. Er ist jedoch ausreichend dicht, so daß Mikroorganismen nicht einzudringen vermögen. Als geeignete Dicke wurde eine solche gefunden, welche einem Diffusionsvermögen für Wasser und Wasserdampf inderGrößenordnungvon8bis5Omg/cni2 und 24 Stunden bei 32' C entspricht.2. The film lies firmly on the skin; there is no jumping off during the healing period. 3. The film is thin and permeable to air and water vapor. However, it is sufficiently dense that microorganisms cannot penetrate. A suitable thickness has been found to be one which corresponds to a diffusivity for water and water vapor in the order of magnitude of 8 to 50 mg / cni2 and 24 hours at 32 ° C.

4. Der Film kann mit einem Operationsmesser geschnitten werden, wobei regelmäßige, glatte Ränder erhalten werden. Er kann daher vor Operationen auf die Eröffnungsstellen aufgebracht werden und mindestens teilweise die sonst verwendeten Tücher ersetzen.4. The film can be cut with a surgical knife, whereby regular, smooth edges can be obtained. He can therefore before operations on the Opening points are applied and at least partially those otherwise used Replace cloths.

5. Der Film ist durchscheinend, so daß die darunterliegenden Teile genau sichtbar sind. 5. The film is translucent so that the parts underneath are clearly visible.

Die bevorzugten physikalischen Eigenschaften eines in erfindungsgemäßer Weise aufgebauten Verbandmaterials werden im wesentlichen durch folgende Kennwerte charakterisiert: a) Der plastische Film soll eine Härte von 15 bis 20 Shore, gemessen mit dem Härtemesser A gemäß ASTM: D 676-49 T., haben.-b) Der Film darf unter 35' C nicht klebrig werden. c) Bei der Prüfung eines Films von ungefähr 0, 15 mm Dicke in einer Doppelfaltmaschine für Papierproben soll die Biegsamkeit des Films mindestens 1500 Doppelfaltungen entsprechen.The preferred physical properties of a bandage material constructed in accordance with the invention are essentially characterized by the following parameters: a) The plastic film should have a hardness of 15 to 20 Shore, measured with the hardness meter A according to ASTM: D 676-49 T. b) The film must not become sticky below 35 ° C. c) When testing a film approximately 0.15 mm thick in a double folding machine for paper samples, the flexibility of the film should be at least 1500 double folds.

d) Die Viskosität des in Äthylacetat gelösten trockenen Kunststoffes soll in 40%iger Lösung nicht mehr als 1500 cP bei 25' C betragen. d) The viscosity of the dry plastic dissolved in ethyl acetate should not be more than 1500 cP at 25 ° C. in a 40% solution.

Es ist selbstverständlich, daß bei der Auswahl der Kunststoffkomponenten für das erfindungsgemäße Verbandmaterial darauf Bedacht zu nehmen ist, daß diese gegenüber dem Gewebe unschädlich sein müssen, d. h., sie dürfen die Haut nicht irritieren und auf keinen Fall giftig wirken. Ebenso ist bei der Auswahl von Weichmachern, wenn man solche überhaupt verwendet, auf diese Voraussetzung zu achten. Am besten verwendet man Weichtnacher mit einem hohen Siedepunkt, die bei Körpertemperatur einen geringen Dampfdruck besitzen. Besonders geeignete Weichmacher sind Ester, insbesondere Glycerinester von Fettsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoff atomen, wie etwa pflanzliche Fette und öle, z. B. Rizinus-, Sojabohnen-, Oliven-, Kokosnuß- und Cacaofett. Auch synthetische Weichrnacher, wie Phthalate und Sebacate, beispielsweise n-Dioctyl-diisooctylphthalate bzw. die entsprechende Sebacate können vorteilhaft verwendet werden, müssen aber dann sehr rein sein.It goes without saying that when selecting the plastic components for the dressing material according to the invention, care must be taken that these must be harmless to the tissue, i.e. In other words, they must not irritate the skin and under no circumstances be toxic. This requirement must also be taken into account when selecting plasticizers, if they are used at all. It is best to use softens with a high boiling point, which have a low vapor pressure at body temperature. Particularly suitable plasticizers are esters, especially glycerol esters of fatty acids having 12 to 20 carbon atoms, such as vegetable fats and oils, e.g. B. castor, soybean, olive, coconut and cacao fat. Synthetic softeners such as phthalates and sebacates, for example n-dioctyl diisooctyl phthalate or the corresponding sebacates, can advantageously be used, but must then be very pure.

Als Lösungsmittel kann jedes leicht verdampfende ungiftige organische Lösungsmittel, wie z. B. Chloroform und Äthylacetat, gegebenenfalls in Mischung mit Wundbenzin verwendet werden.Any easily evaporating, non-toxic organic solvent can be used as a solvent Solvents such as B. chloroform and ethyl acetate, optionally mixed be used with mineral spirits.

Sollten bei großen Wunden infolge der Einwirkung des Weichmachers Schmerzen auftreten, kann dem durch Lokalanästhetica vor der Aufbringung der Kunststofflösung vorgebeugt werden.Should be used for large wounds as a result of the action of the plasticizer Pain may occur due to local anesthetic prior to the application of the plastic solution be prevented.

Die erfindungsgernäßen Verbände können durch Auftragen oder Aufsprühen, etwa mittels einer Düse, zur Anwendung kommen. Ein besonderer Vorteil ergibt sich durch die Möglichkeit des Aufbringens durch Zerstäubung bzw. der Spritzaufbringung, dank der Wahl eines verhältnismäßig niedrigen Polymerisationsgrades und demzufolge des niedrigen Molekulargewichtes des verwendeten Kunststoffes.The associations according to the invention can be applied or sprayed on, for example by means of a nozzle. There is a particular advantage through the possibility of application by atomization or spray application, thanks to the choice of a relatively low degree of polymerization and consequently the low molecular weight of the plastic used.

Die Zusammensetzung und Herstellung des erfindungsgemäßen Verbandmaterials wird durch folgende Beispiele genauer erläutert.The composition and manufacture of the dressing material according to the invention is explained in more detail by the following examples.

Beispiel 1 40 Gewichtsteile v ' on monomerem Äthylacrylat, 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd und 60 Gewichtsteile Äthylacetat werden in einem mit Rückflußkondensator, Thermometer und Rührwerk versehenen Kolben gemischt. Das Gemisch wird am Wasserbad auf etwa 75' C erhitzt und auf dieser Temperatur bis zur Vollendung der Polymerisation ungefähr 24 Stunden gehalten, worauf das Umsetzungsgemisch abgekühlt wird. Weitere 100 Gewichtsteile Butylacetat werden unter Rühren zugesetzt, wobei sich ein zur Aufbringung auf Wunden geeignetes Produkt ergibt.Example 1 40 parts by weight of v 'on monomeric ethyl acrylate, 1 part by weight of benzoyl peroxide and 60 parts by weight of ethyl acetate are mixed in a vessel equipped with reflux condenser, thermometer and stirrer flask. The mixture is heated to about 75 ° C. on a water bath and held at that temperature for about 24 hours until the polymerization is complete, after which the reaction mixture is cooled. A further 100 parts by weight of butyl acetate are added with stirring, resulting in a product suitable for application to wounds.

Beispiel 2 Eine Polymerisatlösung wird gemäß Beispiel 1 mit der Abänderung hergestellt, daß statt reinem monomerem Äthylacrylat als Ausgangsmaterial 20 Gewichtsteile von monomerem Äthvlacrylat und 20 Gewichtsteile von monom-erem Äthylmethacrylat verwendet werden, Dem so erhaltenen Polymerisationsprodukt werden 50 bis 60 Gewichtsteile Propylacetat zugesetzt.Example 2 A polymer solution is prepared according to Example 1 with the modification that instead of pure monomeric ethyl acrylate, 20 parts by weight of monomeric ethyl acrylate and 20 parts by weight of monomeric ethyl methacrylate are used as the starting material. 50 to 60 parts by weight of propyl acetate are added to the polymerization product thus obtained.

Beispiel 3 Eine Polymerisatlösung wird nach Beispiel 1 mit dem Unterschied zugerichtet, daß statt reinem monomerem Äthylacrylat als Ausgangsmittel 40 Gewichtsteile von reinem Äthylmethacrvlat verwendet werden. Dem so erhaltenen Polymerisationsprodukt werden 20 bis 30 Gewichtsteile Äthylacetat und 50 bis 60 Gewichtsteile aliphatische Benzinkohlenwasserstoffe (Siedepunkt 60 bis 100' C) zugesetzt. EXAMPLE 3 A polymer solution is prepared according to Example 1 with the difference that 40 parts by weight of pure ethyl methacrylate are used as starting material instead of pure monomeric ethyl acrylate. 20 to 30 parts by weight of ethyl acetate and 50 to 60 parts by weight of aliphatic gasoline hydrocarbons (boiling point 60 to 100 ° C.) are added to the polymerization product thus obtained.

Beispiel 4 Eine Polymerisatlösung wird nach Beispiel 1 mit der Abänderung hergestellt, daß statt reinem monomerem Äthylacrylat als Ausgangsmaterial 35 Ge# wichtsteile monomeres Äthylmethacrvlat und 5 Gewichtsteile eines Esters der Metliacry1säure mit einem Alkoholrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Dein erhaltenen Polymerisationsprodukt werden 10 Gewichtsteile Rizinusöl und 130 Gewichtsteile Isobutylacetat zugesetzt.EXAMPLE 4 A polymer solution is prepared according to Example 1 with the modification that instead of pure monomeric ethyl acrylate the starting material used is 35 parts by weight of monomeric ethyl methacrylate and 5 parts by weight of an ester of methacrylic acid with an alcohol residue with 7 to 9 carbon atoms. 10 parts by weight of castor oil and 130 parts by weight of isobutyl acetate are added to the polymerization product obtained.

Beispiel 5 30 Gewichtsteile monomeres Methylmethacrylat, 5 Gewichtsteile monomeres Vinylacetat, 5 Gewichtsteile monomerer Vinylisobutyläther, 1,5 Gewichtsteile Benzoylperoxyd und 60 Gewichtsteile Äthylacetat werden in einem Kolben mit Rückflußkühler, Thermometer und Rührwerk gemischt. Die Mischung wird am Wasserbad auf etwa 70' C erhitzt und bis zum Ende der Polymerisation ungefähr 48 Stunden gehalten, worauf das Reaktionsgemisch abgekühlt wird. 'Unter Rühren werden 12 Gewichtsteile Dioctylphthalat und 300 Gewichtsteile Isobutylacetat Zuger setzt, wobei ein Produkt entsteht, das auf verletzte Stellen aufgebracht werden kann.Example 5 30 parts by weight of monomeric methyl methacrylate, 5 parts by weight of monomeric vinyl acetate, 5 parts by weight of monomeric vinyl isobutyl ether, 1.5 parts by weight of benzoyl peroxide and 60 parts by weight of ethyl acetate are mixed in a flask equipped with a reflux condenser, thermometer and stirrer. The mixture is heated to about 70 ° C. in a water bath and held for about 48 hours until the end of the polymerization, after which the reaction mixture is cooled. 12 parts by weight of dioctyl phthalate and 300 parts by weight of isobutyl acetate are added with stirring, a product which can be applied to injured areas.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE. 1. Flüssiges Verbandmaterial, bestehend aus einer Lösung eines filmbildenden Kunststoffes auf der Basis von Vinylpolymerisaten in einem organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymerisatgemisch oder Mischpolymerisat aus Vinylverbindungen, die äther- oder esterartig gebundene Alkoholreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen enthalten, besteht oder solche Komponenten in einer Menge von mehr als etwa, 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die übrigen Bestandteile, enthält und der Kunststoff einen Polymerisationsgrad besitzt, der einer Viskosität von nicht mehr als 1500 cP des trockenen, nach Abdampfen des Lösungsmittels in Äthylacetat gelösten Kunststoffes in 40%iger Lösung bei 25' entspricht. PATENT CLAIMS. 1. Liquid dressing material consisting of a solution of a film-forming plastic based on vinyl polymers in an organic solvent, characterized in that a polymer mixture or copolymer of vinyl compounds containing ether- or ester-like alcohol residues with at least 2 carbon atoms, or such components in an amount of more than about 10 percent by weight, based on the other components, and the plastic has a degree of polymerization that has a viscosity of not more than 1500 cP of the dry plastic dissolved in ethyl acetate in 40% solution after evaporation of the solvent at 25 '. 2. Verbandmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Vinylverbindungen mit äther- oder esterartig gebundenen Alkoholresten Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Vinylisobutyläther u. dgl. und als übrige Bestandteile Methylacrylat, Methylmethacr-ylat, Polystyrol, Vinylacetat u. dgl. enthalten sind. 3. Verbandmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff einen für menschliches Gewebe unschädlichen Weichmacher enthält. 4. Verbandmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein natürliches Weichmachungsmittel, wie ein pflanzliches Fett, insbesondere Rizinus-, Sojabohnen-, Oliven-, Kokosnuß- und Cacaofett, und bzw. oder ein synthetisches Weichmachungsmittel, wie ein Phthalat oder Sebacat enthalten ist. In Betracht gezogene Druckschriften: Dänische Patentschrift Nr. 73 844; schwedische Patentschrift Nr. 133 805; USA.-Patentschrift Nr. 2 624 690. 2. Bandage material according to claim 1, characterized in that ethyl acrylate, ethyl methacrylate, vinyl isobutyl ether and the like and the other components methyl acrylate, methyl methacrylate, polystyrene, vinyl acetate and the like are contained as vinyl compounds with ether or ester-like alcohol residues. 3. Bandage material according to claim 1 or 2, characterized in that the plastic contains a plasticizer which is harmless to human tissue. 4. Dressing material according to claim 3, characterized in that a natural softening agent such as a vegetable fat, in particular castor, soybean, olive, coconut and cocoa fat, and / or a synthetic softening agent such as a phthalate or sebacate is included . Contemplated publications: Danish Patent No. 73,844;. Swedish Patent No. 133 805; U.S. Patent No. 2,624,690.
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