DE1003213B

DE1003213B - Process for the preparation of cyclic imides

Info

Publication number: DE1003213B
Application number: DEU3074A
Authority: DE
Inventors: Robert Harvey Snyder
Original assignee: United States Rubber Co
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1952-10-02
Filing date: 1953-09-30
Publication date: 1957-02-28

Description

Verfahren zur Herstellung cyclischer Imide Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung cyclischer Imide der allgemeinen Formel: Diese Imide entsprechen den cyclischen Anhydriden zweibasischer Säuren. Die freien Ringkohlenstoffatome der obigen Formel sind, abgesehen von gegebenenfalls daran befindlichen Doppelbindungen, durch Wasserstoffatome oder einwertige acyclische Kohlenwasserstoffreste abgesättigt. In den wichtigsten erfindungsgemäßen Fällen sind diese restlichen Bindungen so angeordnet, daß die Verbindung eine olefinische Doppelbindung enthält, welche zumindest zu einer der Carbonylgruppen in a-Stellung steht.Process for the production of cyclic imides The invention relates to a process for the production of cyclic imides of the general formula: These imides correspond to the cyclic anhydrides of dibasic acids. The free ring carbon atoms of the above formula, apart from any double bonds present thereon, are saturated by hydrogen atoms or monovalent acyclic hydrocarbon radicals. In the most important cases according to the invention, these remaining bonds are arranged in such a way that the compound contains an olefinic double bond which is in a position relative to at least one of the carbonyl groups.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieser cyclischen Imide geht von den entsprechenden N-Carbaminylimiden aus und verläuft nach folgender Gleichunz: in der R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet.The process according to the invention for the preparation of these cyclic imides starts from the corresponding N-carbaminylimides and proceeds according to the following equation: in which R denotes a hydrogen atom or a hydrocarbon radical.

Es wurde gefunden, daß die N-Carbaminylimide leicht in die entsprechenden cyclischen Imide durch Erhitzen über ihre jeweiligen Zersetzungstemperaturen umgewandelt werden. Das Erhitzen kann auch bei niedrigeren Temperaturen mit Hilfe eines Katalysators, z. B. Zinkchlorid, und gegebenenfalls auch in Gegenwart eines Lösungsmittels für das N-Carbaminylimid durchgeführt werden.It has been found that the N-carbaminylimides readily convert into the corresponding cyclic imides are converted by heating above their respective decomposition temperatures will. The heating can also be done at lower temperatures with the help of a catalyst, z. B. zinc chloride, and optionally also in the presence of a solvent for the N-carbaminylimide.

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt z. B. ein neues wirtschaftliches Herstellungsverfahren für Maleinimid dar und weist nicht die Nachteile der früher üblichen pyrolitischen Crackverfahren auf, welche die Ausbeute an Maleinimid durch Nebenreaktionen während der Pyrolyse verringern. Maleinimid selbst konnte bisher durch Erhitzen von Maleinsäurediamid mit Zinkchlorid im Vakuum hergestellt werden. Es wurden dazu ziemlich große Mengen Zinkchlorid benötigt und trotzdem ausgesprochen schlechte Ausbeuten von ca. 100/, erhalten. Weiterhin ist für Succinimid ein Verfahren bekannt, bei welchem diese Substanz aus dem Diammoniumsalz der Bernsteinsäure durch Erhitzen hergestellt wird. Hierbei findet eine teilweise Zersetzung des gebildeten Succinimids statt.The inventive method provides z. B. is a new, economical production process for maleimide and does not have the disadvantages of the pyrolytic cracking processes which were customary in the past and which reduce the yield of maleimide due to side reactions during pyrolysis. Maleimide itself could previously be produced by heating maleic acid diamide with zinc chloride in a vacuum. Quite a large amount of zinc chloride was required for this and, nevertheless, extremely poor yields of about 100% were obtained. Furthermore, a process is known for succinimide in which this substance is produced from the diammonium salt of succinic acid by heating. Partial decomposition of the succinimide formed takes place here.

Die Temperatur, bei welcher ein N-Carbaminylimid zu dem entsprechenden Imid umgewandelt wird, kann variieren. Sie ist abhängig von der An- oder Abwesenheit von Katalysatoren und/oder Lösungsmitteln. Bei der Herstellung von Maleinimid ist der Temperaturbereich im allgemeinen zwischen etwa 90° und etwa l85°. Unter 90° ist das Verfahren im Lösungsmittel zu langsam. Über 185° sinkt die Ausbeute an Maleinimid, weil die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten anwächst.The temperature at which an N-carbaminylimide becomes the corresponding Imide converted can vary. It depends on the presence or absence of catalysts and / or solvents. In the manufacture of maleimide is the temperature range is generally between about 90 ° and about 185 °. Under 90 ° the process in the solvent is too slow. Above 185 ° the yield of maleimide drops, because the formation of undesirable by-products increases.

Das katalytische Verfahren wird bevorzugt, da dabei die Neigung zur Polymerisation und/oder zu Nebenreaktionen geringer ist.The catalytic process is preferred because it has a tendency to Polymerization and / or side reactions is lower.

Das Zinkchlorid kann mit einer Lösung des N-Carbaminylimids in einem geeignetenLösungsmittel oder auch mit geschmolzenem N-Carbaminylimid verwendet werden.The zinc chloride can with a solution of the N-carbaminylimide in one suitable solvents or with molten N-carbaminylimide.

Geeignete Lösungsmittel für die N-Carbaminylimide sind N, N-Dimethylformamid und o-Dichlorbenzol. Dimethylformamid wirkt nicht nur für das N-Carbaminylimid als Lösungsmittel, sondern gleichzeitig als Katalysator, gegebenenfalls mit .einem zusätzlichen. Katalysator, z. B. Zinkchlorid.Suitable solvents for the N-carbaminyl imides are N, N-dimethylformamide and o-dichlorobenzene. Dimethylformamide is not only effective for the N-carbaminylimide as Solvent, but at the same time as a catalyst, optionally with .an additional. Catalyst, e.g. B. zinc chloride.

Der katalytische Effekt von Zinkchlorid und Dimethylformamid ist oft beträchtlich. So wird z. B. N-Carbaminylmaleinimid durch Hitze allein bei ungefähr 180° in Maleinimid umgewandelt.' Bei der Verwendung von Zinkchlorid, das zu dem geschmolzenen N-Carbaminyl mäleinimid zugegeben wird, kann das Maleinimid bei 140° ebenso rasch gebildet werden wie ohne Katalysator bei 180°. In Dimethylformämid wird N-Carbaminylmaleinimid rasch zu Maleinimid-in guter Ausbeute und Reinheit bei 100° umgewandelt. . N-Carbaminylsuccinimid wird z. B. im Vakuum bei 120° in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder eines Katalysators in Succinimid übergeführt. Die günstigste Temperatur zur Umwandlung der N-Carbaminylimide zu den entsprechenden Imiden kann leicht durch Vorversuche ermittelt werden.The catalytic effect of zinc chloride and dimethylformamide is often considerably. So z. B. N-carbaminyl maleimide by heat alone at about 180 ° converted to maleimide. ' When using zinc chloride that adds to the molten N-carbaminyl maleimide is added, the maleimide can be heated at 140 ° are formed just as quickly as without a catalyst at 180 °. In dimethylformaemide N-carbaminyl maleimide quickly contributes to maleimide in good yield and purity 100 ° converted. . N-carbaminyl succinimide is e.g. B. in a vacuum at 120 ° in the absence a solvent or a catalyst converted into succinimide. The cheapest Temperature for the conversion of the N-carbaminylimides to the corresponding imides can can easily be determined by preliminary tests.

Wird die Umwandlung in der Abwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt, so ist es vorzuziehen, bei vermindertem Druck zu arbeiten, um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden. Dieser Druck kann über einen weiten Bereich schwanken. Er wird gewöhnlich unter ungefähr 100 mm Quecksilber gehalten, jedoch vorzugsweise über dem Druck, bei welchem eine wesentliche Menge von N-Carbaminylimid bei der eingestellten Temperatur ohne Zersetzung sublimiert oder destilliert.If the conversion is carried out in the absence of a solvent, so it is preferable to work at reduced pressure in order to avoid undesired side reactions to avoid. This pressure can fluctuate over a wide range. He becomes ordinary kept below about 100 mm of mercury, but preferably above pressure, at which a substantial amount of N-carbaminylimide at the set temperature sublimed or distilled without decomposition.

Die verwendeten N-Carbaminylimide zerfallen in bezug auf ihre Umwandlung zu den Imiden in zwei Gruppen. Diejenigen N-Carbaminylimide, welche aus Harnstoff selbst hergestellt sind, d. h. diej enigen, bei denen R in der angegebenen Formel ein Wasserstoffatom darstellt, bilden bei der Zersetzung neben dem Imid Isocyansäure. Letztere ist eine unstabile Verbindung, welche sich rasch zur Cyanursäure polymerisiert. Dagegen zersetzen sich diejenigen N-Carbaminylimide, die aus N-substituierten Harnstoffen hergestellt sind, d. h. diejenigen, bei denen R einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, zu Estern der Isocyansäure. Diese verschiedenen Ester sind stabil und können z. B. durch Destillation abgetrennt werden.The N-carbaminylimides used decompose with regard to their conversion to the imides in two groups. Those N-carbaminylimides, which are made from urea are self-made, d. H. those where R is in the given formula represents a hydrogen atom, form isocyanic acid in addition to the imide on decomposition. The latter is an unstable compound which quickly polymerizes to form cyanuric acid. In contrast, those N-carbaminylimides decompose, those from N-substituted ureas are made, d. H. those in which R is a hydrocarbon radical, to esters of isocyanic acid. These different esters are stable and can e.g. B. separated by distillation.

Während der Umwandlung der unsubstituierten N-Carbaminylimide bei höheren Temperaturen und bei Abwesenheit eines Lösungsmittels destilliert ein Teil der gebildeten Isocyansäure rasch aus der Reaktionsmischung ab und polymerisiert anschließend, während der andere Teil zu Cyanursäure polymerisiert und in der geschmolzenen Reaktionsmischung verbleibt, aus welcher das Imid anschließend destilliert wird. Wird die Zersetzung bei niedrigeren Temperaturen in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt, polymerisiert sich die Isocyansäure in der Lösung zu Cyanursäure, welche sich aus der Lösung in leicht filtrierbarer Form ausscheidet. Das Aufhören von sichtbarer Bildung von Cyanursäure und der Entwicklung von Wärme kann als Endpunkt der Reaktion angesehen werden. Aus diesem Grund ist es vorzuziehen, das Verfahren in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. Dimethylformamid, mit oder ohne einem zusätzlichen Katalysator, wie Zinkchlorid, auszuführen.During the conversion of the unsubstituted N-carbaminylimide At higher temperatures and in the absence of a solvent, part of it distills the isocyanic acid formed rapidly from the reaction mixture and polymerizes subsequently, while the other part polymerizes to cyanuric acid and melts in the Reaction mixture remains, from which the imide is then distilled. Will decompose at lower temperatures in the presence of a solvent carried out, the isocyanic acid polymerizes in the solution to cyanuric acid, which separates out of the solution in an easily filterable form. Stopping more visible Formation of cyanuric acid and the development of heat can be the end point of the reaction be considered. For this reason it is preferable to have the procedure in the presence a solvent, e.g. B. dimethylformamide, with or without an additional catalyst, such as zinc chloride.

Die Mengen an Katalysator und/oder Lösungsmittel können weitgehend variieren, jedoch werden im allgemeinen nicht mehr als etwa 20 Teile Zinkchlorid oder eines anderen Katalysators und nicht mehr als ungefähr 150 Teile (Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile des N-Carbaminylimids) Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, verwendet. Größere Mengen haben keine zusätzliche katalytische Wirkung. Wird die Menge an Zinkchlorid und/oder Dimethylformamid merklich vermindert, so wird auch die katalytische Wirkung vermindert, aber schon die Verwendung von nur einem Teil Zinkchlorid bewirkt eine Verbesserung gegenüber der Arbeitsweise ohne Katalysator. Wenn die Reaktion in Lösung ausgeführt wird,.. soll im allgemeinen so viel Dimethylformamid verwendet werden, daß das gesamte N-Carbaminylimid gelöst ist. Natürlich kann auch weniger Lösungsmittel verwendet werden, wodurch dann eine Aufschlämmung des N-Carbaminylimids entsteht, die das Rühren und Filtrieren erschwert.The amounts of catalyst and / or solvent can largely vary, but generally no more than about 20 parts of zinc chloride will be used or another catalyst and no more than about 150 parts (parts by weight, based on 100 parts of the N-carbaminylimide) solvent, e.g. B. dimethylformamide, used. Larger amounts have no additional catalytic effect. Will the Amount of zinc chloride and / or dimethylformamide noticeably decreased, so will the catalytic effect is reduced, but the use of only one part Zinc chloride brings about an improvement over the procedure without a catalyst. If the reaction is carried out in solution .. in general, as much dimethylformamide should be used be used so that all of the N-carbaminylimide is dissolved. Of course you can too less solvent is used, which then creates a slurry of the N-carbaminylimide arises, which makes stirring and filtering difficult.

Bei der Verwendung eines Lösungsmittels kann zusätzlich auch eine Hilfsflüssigkeit vor oder während der Reaktion zugefügt werden, um die Lösung zu verdünnen und die Cyanursäure in eine leichter zu filtrierende Kristallform zu bringen. Diese Flüssigkeit darf weder mit den Reagenzien noch mit dem gebildeten Imid reagieren, es ist jedoch nicht nötig, daß diese Flüssigkeit für jedes von ihnen ein Lösungsmittel darstellt. Geeignete Verdünnungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylole, flüssige Petroleumfraktionen und andere inerte mit Dimethylformamid mischbare Flüssigkeiten, deren Siedepunkt über ungefähr 80° bei atmosphärischem Druck liegt. Wird verfahrensgemäß in Gegenwart eines Lösungsmittels Maleinimid hergestellt, so werden im allgemeinen etwa 75 Teile Dimethylformamid auf 100 Teile N-Carbaminylmaleinimid verwendet. Wenn man weniger als 75 Teile an Dimethylformamid verwendet, wird die Mischung durch die Cyanursäure unangenehm dick. Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern. . Alle Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 40 Teile N-Carbaminylmaleinimid werden bei 4 mm Quecksilber-Druck erhitzt. Bei 180° findet eine Zersetzung unter gleichmäßiger Entwicklung von Wärme und gasförmigen Substanzen statt. Wenn die exotherme Reaktion beendet ist, wird das Maleinimid im Vakuum fraktioniert destilliert. Die Ausbeute beträgt 16,9 Teile Maleinimid (610/, der Theorie). F. 88,9°.When using a solvent, an auxiliary liquid can also be added before or during the reaction in order to dilute the solution and bring the cyanuric acid into a crystal form that is easier to filter. This liquid must not react either with the reagents or with the imide formed, but it is not necessary that this liquid be a solvent for each of them. Suitable diluents are benzene, toluene, xylenes, liquid petroleum fractions and other inert liquids which are miscible with dimethylformamide and whose boiling point is above approximately 80 ° at atmospheric pressure. If maleimide is prepared according to the process in the presence of a solvent, about 75 parts of dimethylformamide are generally used per 100 parts of N-carbaminylmaleimide. If less than 75 parts of dimethylformamide are used, the cyanuric acid will make the mixture uncomfortably thick. The following examples are intended to explain the present invention in more detail. . All parts are parts by weight. Example 1 40 parts of N-carbaminyl maleimide are heated at 4 mm mercury pressure. At 180 ° decomposition takes place with uniform development of heat and gaseous substances. When the exothermic reaction has ended, the maleimide is fractionally distilled in vacuo. The yield is 16.9 parts of maleimide (610 /, of theory). 88.9 °.

Beispiel 2 Eine Mischung von 20 Teilen N-Carbaminyhnaleinimid und 10 Teilen einer Stammlösung, die aus 22 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid, 50 Teilen Eisessig und 10 Teilen Essigsäureanhydrid hergestellt worden ist, wird, um die Säure und das Anhydrid zu entfernen, für kurze Zeit bei 3 mm Quecksilber auf 120° erhitzt. (Die Säure und das Anhydrid werden nur verwendet, um das Zinkchlorid gleichmäßig im. N-Carbaminylmaleinimid zu verteilen und das System wasserfrei zu halten). Die Temperatur des Rückstandes wird dann allmählich auf 145° erhöht, um die Zersetzung stattfinden zu lassen. Das so gebildete Maleinimid wird fraktioniert destilliert. Der Destillationsrückstand besteht aus Cyanursäure, die sich durch Polymerisation der Isocyansäure gebildet hat. Die Ausbeute an Maleinimid beträgt 8 Teile (58 °/o der Theorie). Beispiel 3 350 Teile N-Carbaminylmaleinimid werden im Laufe von 10 Minuten allmählich zu Dimethylformamid (400 Teile) unter Rühren bei 95 bis 100° zugegeben, und die entstehende Lösung wird zusätzlich eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der Niederschlag (rohe Cyanursäure) wird nvt mehreren kleinen Anteilen Dimethylformamid gewaschen und verworfen. Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum fraktioniert destilliert, um das Maleinimid zu isolieren und um das Dimethylformamid zur Wiederverwendung zurückzugewinnen. Die Ausbeute an Maleinimid beträgt 156 Teile (64/o der Theorie). F. 90 bis 93°. Ebenso kann das N-Carbaminylmaleinimid in o-Dichlorbenzol und in Gegenwart von Zinkchlorid zum Maleinimid umgewandelt werden.Example 2 A mixture of 20 parts of N-carbaminyhnaleimide and 10 parts of a stock solution consisting of 22 parts of anhydrous zinc chloride, 50 parts Glacial acetic acid and 10 parts of acetic anhydride is made to add to the acid and to remove the anhydride, heated for a short time at 3 mm of mercury to 120 °. (The acid and the anhydride are only used to make the zinc chloride evenly in the. N-carbaminyl maleimide and keep the system anhydrous). the The temperature of the residue is then gradually increased to 145 ° to prevent decomposition to take place. The maleimide thus formed is fractionally distilled. The distillation residue consists of cyanuric acid, which is obtained through polymerization which has formed isocyanic acid. The yield of maleimide is 8 parts (58% theory). Example 3 350 parts of N-carbaminyl maleimide are used in the course of 10 Minutes gradually to dimethylformamide (400 parts) with stirring at 95 to 100 ° added, and the resulting solution is an additional hour at this temperature held. The solution is then cooled to room temperature and filtered. The precipitate (crude cyanuric acid) contains several small portions of dimethylformamide washed and discarded. The combined filtrates are fractionated in vacuo distilled to isolate the maleimide and to recycle the dimethylformamide to win back. The yield of maleimide is 156 parts (64 / o of theory). F. 90 to 93 °. The N-carbaminylmaleimide in o-dichlorobenzene can also be used and converted to maleimide in the presence of zinc chloride.

Beispiel 4 In einer Sublimationsapparatur wird 1 Teil N-Carbaminylsuccinimid 1,5 Stunden bei 108-bis 122° bei einem Druck von 5,0 bis 3,8 mm Quecksilber erhitzt, bis die Sublimation beendet ist. Es werden in getrennten Vorlagen zwei weiße kristalline Substanzen erhalten. Die erste Substanz des Sublimates ist unverändertes N-Carbaminylsuccinimid (0,07 Teile). Die zweite Substanz ist Succinimid (0,618 Teile; Ausbeute 89°/o der Theorie), das bei 122 bis 124° schmilzt.Example 4 1 part of N-carbaminyl succinimide is used in a sublimation apparatus Heated for 1.5 hours at 108 to 122 ° at a pressure of 5.0 to 3.8 mm mercury, until the sublimation is finished. Two white crystalline ones appear in separate templates Get substances. The first substance of the sublimate is unchanged N-carbaminyl succinimide (0.07 parts). The second substance is succinimide (0.618 parts; yield 89% Theory), which melts at 122 to 124 °.

In gleicher Weise werden N-Carbaminylitaconimid und N-Carbaminylcitraconimid in Itaconimid (F. 103 bis 104°) und in Citraconimid (F. 108 bis 109°) umgewandelt.Likewise, N-carbaminylitaconimide and N-carbaminylcitraconimide are made converted to itaconimide (m.p. 103-104 °) and citraconimide (m.p. 108-109 °).

Beispiel 5 N-(tert.-Butylcarbaminyl)-maleinimid wird bei einer Temperatur von 120° und bei einem Druck von 100 mm Quecksilber eine Stunde erhitzt, wobei Zersetzung und die Entwicklung von gasförmigem tert.-Butylisocyanat eintritt, das in eine Trockeneisfalle eingeleitet wird. Aus dem Rückstand des Destillationskolbens wird, ähnlich wie im Beispiel 7 beschrieben, das Maleinimid gewonnen. Ausbeute ca. 50 °/o der Theorie.Example 5 N- (tert-Butylcarbaminyl) -maleimide is made at a temperature of 120 ° and heated at a pressure of 100 mm of mercury for one hour, with decomposition and the evolution of gaseous tert-butyl isocyanate occurs, which falls into a dry ice trap is initiated. From the residue of the distillation flask, similar to in Example 7 described, obtained the maleimide. Yield about 50% of theory.

Beispiel 6 N-Phenylcarbaminylmaleinimid wird drei Stunden bei einer Temperatur von 150° bei 3 mm Quecksilber erhitzt und das gebildete Phenylisocyanat in eine Trockeneisfalle eingeleitet. Aus dem Rückstand im Destillationskolben wird, ähnlich wie im Beispiel 7 beschrieben, das Maleinimid gewonnen. Die Ausbeute beträgt etwa 50 °/o.Example 6 N-phenylcarbaminyl maleimide is used for three hours at one Heated temperature of 150 ° at 3 mm mercury and the phenyl isocyanate formed introduced into a dry ice trap. The residue in the distillation flask becomes similar to that described in Example 7, the maleimide obtained. The yield is about 50 per cent.

Beispiel 7 Eine Mischung von 120 Teilen N-(tert.-Butylcarbaminyl)-maleinimid, 6 Teilen Zinkchlorid und 200 Teilen o-Dichlorbenzol wird zwei Stunden bei einer Innentemperatur von 102 bis 111 ° und einem Druck von 100 mm erhitzt. Die Temperatur der übergehenden Dämpfe erreicht rasch 29° und verbleibt dort während der ganzen Reaktion. Das flüchtige tert.-Butylisocyanat wird teilweise mit Wasserleitungswasser kondensiert und der Rest in einer Trockeneisfalle festgehalten. Die Mischung von festem und flüssigem Material im Zersetzungsgefäß wird unter Raumtemperatur abgekühlt, der Niederschlag abfiltriert und anschließend nacheinander mit o-Dichlorbenzol und technischem Hexan gewaschen. Der gewaschene Niederschlag wird mit heißem Benzol digeriert, um Maleinimid, das im Niederschlag enthalten ist, zu extrahieren und anschließend abfiltriert. Das Filtrat wird zunächst zur Trockene verdampft und anschließend sublimiert. Als Sublimat werden weiße Nadeln von Maleinimid (F. 89 bis 91') erhalten.Example 7 A mixture of 120 parts of N- (tert-butylcarbaminyl) maleimide, 6 parts of zinc chloride and 200 parts of o-dichlorobenzene is heated for two hours at an internal temperature of 102 to 111 ° and a pressure of 100 mm. The temperature of the passing vapors quickly reaches 29 ° and remains there during the entire reaction. The volatile tert-butyl isocyanate is partially condensed with tap water and the remainder is held in a dry ice trap. The mixture of solid and liquid material in the decomposition vessel is cooled to below room temperature, the precipitate is filtered off and then washed successively with o-dichlorobenzene and technical grade hexane. The washed precipitate is digested with hot benzene to extract maleimide contained in the precipitate and then filtered off. The filtrate is first evaporated to dryness and then sublimed. White needles of maleimide (F. 89 to 91 ') are obtained as the sublimate.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of cyclic imides, characterized in that N-carbaminylimides of the general formula in which R denotes a hydrogen atom or a hydrocarbon radical and the free ring carbon atoms, apart from any double bonds present thereon, are saturated by hydrogen atoms or monovalent acyclic hydrocarbon radicals, are heated above their decomposition temperature.

2. The method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out in the presence of a catalyst will.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the heating is carried out in the presence of a solvent for the N-carbaminylimide. In Publications considered: Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, volume 48: 961 (1929); Organic Synthesis, Collective Volume 11 (1943), p. 562.