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DE10020680A1 - Color-giving multi-layer paint - Google Patents

Color-giving multi-layer paint

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Publication number
DE10020680A1
DE10020680A1 DE2000120680 DE10020680A DE10020680A1 DE 10020680 A1 DE10020680 A1 DE 10020680A1 DE 2000120680 DE2000120680 DE 2000120680 DE 10020680 A DE10020680 A DE 10020680A DE 10020680 A1 DE10020680 A1 DE 10020680A1
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DE
Germany
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layer
coating
colorless
coloring
reactive
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Withdrawn
Application number
DE2000120680
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German (de)
Inventor
Peter G Keller
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BASF Coatings GmbH
Original Assignee
BASF Coatings GmbH
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Publication date
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Priority to AU2001267381A priority patent/AU2001267381A1/en
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Abstract

A chromophore multilayered lacquer coating for primed and non-primed substrates, containing the following elements superimposed in the following order: (A) at least one chromophore lacquer coating and (B) at least one clear lacquer coating, wherein at least one of the chromophore lacquer coatings (A) can be produced from at least one colorless or other colored reactive layer (A) by the introduction of energy or and/or diffusion of chromophore and/or potentially chromophore substances. The invention also relates to novel methods for the production of chromophore multilayered lacquer coatings.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue farbgebende Mehrschichtlackierung. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung neue Verfahren zur Herstellung farbgebender Mehrschichtlackierungen. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen farbgebenden Mehrschichtlackierungen und der neuen Verfahren zu ihrer Herstellung zur Beschichtung von grundierten und ungrundierten Substraten wie Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile, industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, Fluggeräte, Über- und Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen.The present invention relates to a new multi-layer paint system. In addition, the present invention relates to new processes for the production of colorants Multi-layer paintwork. The present invention further relates to the use the new multi-layer paint systems and the new processes for their Production for coating primed and unprimed substrates such as Motor vehicle bodies or parts thereof, furniture, windows, doors, structures in the interior and outdoor areas, plastic parts, industrial components, including coils, containers and electrotechnical components, aircraft, surface and underwater ships or devices used in and used for shipping, such as buoys.

Farbgebende Mehrschichtlackierungen, die, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend, mindestens eine farbgebende Lackierung und mindestens eine Klarlackierung enthalten, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind seit langem bekannt. Beispielhaft sei auf die Patentanmeldungen EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, verwiesen.Color-giving multi-layer paintwork, one on top of the other, in the given order horizontal, at least one color coating and at least one clear coating contain, as well as processes for their preparation have long been known. Be exemplary to patent applications EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1 or EP 0 817 684, column 5, lines 31 to 45.

Bekanntermaßen beruhen die Farben und/oder die optischen Effekte wie Metalliceffekte oder dichroitische Effekte auf organischen und anorganischen Pigmenten, die in den betreffenden Beschichtungsstoffen und den farbgebenden Lackierungen der bekannten Mehrschichtlackierungen separate Phasen bilden. Diese Pigmente müssen in oft aufwendigen und schwer reproduzierbaren Mahl- und Mischverfahren in die Beschichtungsstoffe eingearbeitet werden. Bedingt durch die unterschiedlichen physikalisch chemischen Eigenschaften der Pigmente einerseits und die Verwendungszwecke der Beschichtungsstoffe andererseits müssen eine unüberschaubare Vielzahl an Rezepturen und Pigmentpasten bereitgehalten werden, um alle Verwendungszwecke abzudecken und allen Anforderungen gerecht zu werden. Dies ist sowohl technisch als auch wirtschaftlich von großem Nachteil.As is known, the colors and / or the optical effects are based on metallic effects or dichroic effects on organic and inorganic pigments used in the relevant coating materials and the color coatings of the known Multi-layer coatings form separate phases. These pigments have to be in often complex and difficult to reproduce grinding and mixing processes in the Coating materials are incorporated. Due to the different physicochemical properties of the pigments on the one hand and the Uses of the coating materials on the other hand must be unmanageable Variety of recipes and pigment pastes are available to everyone  Cover uses and meet all requirements. This is both technically and economically of great disadvantage.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Mehrschichtlackierung bereitzustellen, die die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern die in den unterschiedlichsten Farben in den verschiedensten Bunttönen gezielt auf der Basis weniger Grundrezepturen - im Idealfall auf der Basis einer Grundrezeptur - für den Beschichtungsstoff hergestellt werden kann. Außerdem war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen bereitzustellen, die die neuen Mehrschichtlackierungen in einfacher und sicher zu reproduzierenden Weise mit der gewünschten Farbe in dem gewünschten Farbton liefern.The object of the present invention is a new multi-layer coating to provide which no longer has the disadvantages of the prior art, but in the most different colors in the most varied hues the basis of a few basic recipes - ideally based on a basic recipe - for the coating material can be produced. It was also the job of present invention, new processes for the production of multi-layer coatings To provide the new multi-layer coatings in a simple and safe way reproducible with the desired color in the desired shade.

Demgemäß wurde die neue farbgebende Mehrschichtlackierung für grundierte und ungrundierte Substrate, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,
Accordingly, the new multi-layer paint system for primed and unprimed substrates, containing, one above the other in the specified order,

  • A) mindestens eine farbgebende Lackierung undA) at least one color coating and
  • B) mindestens eine Klarlackierung,B) at least one clear coat,

wobei mindestens eine der farbgebenden Lackierungen (A) aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) durch Eintrag von Energie und/oder Eindiffundieren von farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoffen herstellbar ist.wherein at least one of the color coatings (A) consists of at least one colorless or different colored reactive layer (A) by input of energy and / or Diffusion of coloring and / or potentially coloring substances can be produced is.

Im folgenden wird die neue farbgebende Mehrschichtlackierung als "erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung" bezeichnet.In the following, the new multi-layer paint system is called "according to the invention Multi-layer painting ".

Außerdem wurde ein neues Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung gefunden, das im folgenden als "erfindungsgemäßes Verfahren" bezeichnet wird.In addition, a new process for the preparation of the invention Multi-layer coating found that in the following as "inventive method" referred to as.

Wesentlich für die vorliegende Erfindung ist mindestens eine farbgebende Lackierung (A). Erfindungsgemäß wird sie aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) hergestellt. Die Schicht (A) wiederum wird aus einem farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) durch Applikation auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat hergestellt.At least one color coating (A) is essential for the present invention. According to the invention, it is formed from at least one colorless or differently colored reactive Layer (A) produced. Layer (A) in turn is made of a colorless or  different colored reactive coating material (A) by application to a primed or unprimed substrate.

Die Dicke der erfindungsgemäß zu verwendenden Schicht (A) und Lackierung (A) kann sehr breit variieren und richtet sich vor allem nach dem Deckvermögen (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 124, "Deckvermögen") der Lackierung (A). Vorzugsweise werden Schichtdicken von 1 bis 200, bevorzugt 2 bis 150, besonders bevorzugt 3 bis 100, ganz besonders bevorzugt 4 bis 80 und insbesondere 5 bis 60 µm angewandt.The thickness of the layer (A) and paint (A) to be used according to the invention can vary very widely and depends primarily on the opacity (cf. Römpp Lexicon of lacquers and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 124, "Opacity") of the paint (A). Layer thicknesses of 1 to are preferred 200, preferably 2 to 150, particularly preferably 3 to 100, very particularly preferably 4 to 80 and in particular 5 to 60 microns applied.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter "farblos" die Eigenschaft zu verstehen, daß die Schicht (A) oder der Beschichtungsstoff (A) weiß klar und transparent, weiß mattiert und transparent oder weiß und opak oder von unbunter Farbe, d. h. grau bis dunkelgrau, ist (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 590, "Unbuntpunkt").In the context of the present invention, “colorless” is understood to mean the property that the layer (A) or the coating material (A) white clear and transparent, white matted and transparent or white and opaque or of a bright color, d. H. gray to dark gray, (see Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 590, "achromatic dot").

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter "andersfarbig" die Eigenschaft zu verstehen, daß die Schicht (A) oder der Beschichtungsstoff (A) eine andere Grundfarbe oder einen anderen Buntton aufweist als die fertige Lackierung (A).In the context of the present invention, the property is "different colored" understand that the layer (A) or the coating material (A) has a different basic color or has a different hue than the finished paint (A).

Unter "reaktiv" ist im Rahmen der Erfindung die Eigenschaft zu verstehen, daß in der Schicht (A) ganz allgemein gesprochen chemische oder physikalische Prozesse ablaufen können, die durch den Eintrag von Energie oder einen Konzentrationsgradienten ausgelöst werden können. Diese chemischen und physikalischen Prozesse sind so ausgewählt, daß sie die gewünschte Farbe der erfindungsgemäß zu verwendenden Lackierung (A) liefern.In the context of the invention, “reactive” is to be understood as the property that in the Layer (A) generally speaking chemical or physical processes take place can be triggered by the entry of energy or a concentration gradient can be. These chemical and physical processes are selected so that they provide the desired color of the coating (A) to be used according to the invention.

Vorzugsweise wird die Energie durch Wärme, elektrische Spannung, Ultraschall oder aktinische Strahlung eingetragen. Dies kann unter Normaldruck geschehen oder durch erhöhten Druck unterstützt werden. Erhöhter Druck kann vor allem den Energieeintrag durch Wärme unterstützen, wenn beispielsweise die Schicht (A) unter einer Presse erhitzt wird.The energy is preferably generated by heat, electrical voltage, ultrasound or actinic radiation entered. This can be done under normal pressure or through increased pressure are supported. Above all, increased pressure can increase energy input support with heat, for example when layer (A) is heated under a press becomes.

Aktinische Strahlung ist elektromagnetische Strahlung oder Korpuskularstrahlung. Vorzugsweise werden Mikrowellen, nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung, insbesondere aber sichtbares Licht und UV-Strahlung, als elektromagnetische Strahlung angewandt. Als Korpuskularstrahlung wird vorzugsweise Elektronenstrahlung eingesetzt.Actinic radiation is electromagnetic radiation or corpuscular radiation. Microwaves, near infrared (NIR), visible light, UV radiation are preferred  or X-rays, but especially visible light and UV radiation, as electromagnetic radiation applied. Is preferred as corpuscular radiation Electron radiation used.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können für den Energieeintrag die für die jeweilige Energieform üblichen und bekannten Vorrichtungen wie Heizstrahler, Umluftöfen, Spannungsgeneratoren, Ultraschallsender, Mikrowellensender, NIR-Strahler, Lampen, Tageslicht, UV-Lampen, Röntgenquellen oder Elektronenstrahlgeneratoren verwendet werden.In the context of the present invention, the energy input for the respective form of energy customary and known devices such as radiant heaters, Air circulation ovens, voltage generators, ultrasonic transmitters, microwave transmitters, NIR emitters, Lamps, daylight, UV lamps, X-ray sources or electron beam generators be used.

Die Farbe kann indes auch durch physikalische Prozesse wie Diffusion erzeugt werden. Hierbei diffundiert, getrieben von einem Konzentrationsgradienten, mindestens ein farbgebender Stoff aus einer benachbarten Schicht, beispielsweise einer wiederabziehbaren, aufgelegten Farbfolie, in die Schicht (A). Oder aber es diffundieren potentiell farbgebende Stoffe in die Schicht (A), wo sie farbgebende Verbindungen bilden, so wie dies beispielsweise bei der Farbphotographie oder der Sofortbildphotographie geschieht. Diese physikalischen Prozesse können durch Erhöhung des Drucks, beispielsweise in einer Presse, und/oder durch den vorstehend beschriebenen Eintrag von Energie unterstützt werden.However, the color can also be generated by physical processes such as diffusion. Here diffuses, driven by a concentration gradient, at least one coloring material from an adjacent layer, for example one removable, applied color film, in the layer (A). Or diffuse it potentially coloring substances in layer (A), where they form coloring compounds, such as this for example in color photography or instant photography happens. These physical processes can be increased by increasing the pressure, for example in a press, and / or through the entry of Energy are supported.

Bei der Herstellung der erfindungswesentlichen Lackierungen (A) können die vorstehend beschriebenen Verfahrensmaßnahmen miteinander kombiniert werden, wie beispielsweise die durch Hitze und Druck beschleunigte Diffusion oder die Bestrahlung mit UV-Strahlung und Elektronenstrahlung oder die gleichzeitige Verwendung von farbgebenden und potentiell farbgebenden Stoffen.In the production of the coatings (A) essential to the invention, the above described procedural measures are combined with each other, such as diffusion accelerated by heat and pressure or exposure to UV radiation and electron beams or the simultaneous use of coloring and potentially coloring substances.

Erfindungsgemäß wird die Energieform und das Verfahren zu ihrem Eintrag in die Schicht (A) auf die stoffliche Zusammensetzung der Schicht (A) und die darin ablaufenden chemischen und/oder physikalischen Prozesse der Farberzeugung abgestimmt. Ein weiterer bestimmender Parameter ist hierbei die Stabilität der Schicht (A) gegenüber der gewählten Energieform. So darf nicht soviel an Energie eingetragen werden, daß die Schicht (A) irreversibel geschädigt und unbrauchbar gemacht wird. According to the invention, the form of energy and the method for its entry into the layer (A) on the material composition of the layer (A) and those running therein chemical and / or physical processes of color production coordinated. Another the determining parameter here is the stability of layer (A) with respect to the selected one Energy form. So much energy must not be introduced that the layer (A) irreversibly damaged and made unusable.  

Für die Herstellung der erfindungswesentlichen farbgebenden Lackierung (A) werden gemäß einer ersten bevorzugten Variante Beschichtungsstoffe (A) und Schichten (A) verwendet, die farblos sind und keinen potentiell farbgebenden Stoff enthalten.For the production of the coloring paint (A) essential to the invention According to a first preferred variant, coating materials (A) and layers (A) used that are colorless and do not contain any potentially coloring material.

In einer zweiten bevorzugten Variante enthält der farblose oder andersfarbige Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff.In a second preferred variant, it contains colorless or other colors Coating material (A) or the colorless or differently colored layer (A) at least one potentially coloring material.

In einer dritten bevorzugten Variante enthält der andersfarbige Beschichtungsstoff bzw. die andersfarbige Schicht (A) mindestens einen farbgebenden Stoff und einen potentiell farbgebenden Stoff.In a third preferred variant, the differently colored coating material or different colored layer (A) at least one coloring substance and one potentially coloring fabric.

Erfindungsgemäß handelt es sich bei dem farbgebenden Stoff um eine niedermolekulare Verbindung, insbesondere um einen organischen Farbstoff. Für die Verwendung in den erfindungsgemäß zu verwendenden Lackierungen (A) kommen alle übliche und bekannten Farbstoffe in Betracht, die in der Matrix der Lackierung (A) molekulardispers verteilt werden können. Bevorzugt werden dabei organische Farbstoffe, die lichtecht sind und keine Tendenz zum Ausschwitzen aus der Lackierung (A) zeigen. Desweiteren kommen organische Farbstoffe in Betracht, die sich chemisch, d. h. über kovalente oder ionische Bindungen, an oligomere und polymere Bestandteile der Beschichtungsstoffe (A), der Schichten (A) oder der Lackierungen (A) binden lassen oder hieran gebunden sind. Diese gebundenen organischen Farbstoff weisen vorzugsweise die gleichen chromophoren Gruppen wie die molekulardispers verteilten organischen Farbstoffe auf.According to the invention, the coloring substance is a low molecular weight Compound, especially an organic dye. For use in the Coatings (A) to be used according to the invention come with all customary and known coatings Dyes considered, which are molecularly dispersed in the matrix of the coating (A) can be. Organic dyes which are lightfast and are preferred show no tendency to exude from the paint (A). Furthermore come organic dyes that are chemically d. H. via covalent or ionic Bonds, to oligomeric and polymeric components of the coating materials (A), the Have layers (A) or the coatings (A) bound or bound to them. This bound organic dye preferably have the same chromophores Groups such as the molecularly dispersed organic dyes.

Bei den polymeren oder oligomeren Bestandteilen der Beschichtungsstoffe (A), der Schichten (A) oder der Lackierungen (A) handelt es sich insbesondere um Bindemittel für Lacke (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 73 bis 74, "Bindemittel").In the case of the polymeric or oligomeric constituents of the coating materials (A), the Layers (A) or the coatings (A) are in particular binders for Varnishes (see Römpp Lexicon Varnishes and Printing Inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, pages 73 to 74, "binder").

Bevorzugt handelt es sich bei den potentiell farbgebenden Stoffen um die Vorstufen der vorstehend beschriebenen organischen Farbstoffe. Beispiele geeigneter Vorstufen sind übliche und bekannte thermochrome, photochrome oder elektrochrome Verbindungen, übliche und bekannte Leucoverbindungen, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen farbig werden, übliche und bekannte Farbstoffe, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen im Sinne einer Indikatorreaktion einen Farbumschlag zeigen, oder Verbindungen, die durch Kupplungsreaktionen, Oxidation, Reduktion oder Zersetzung organische Farbstoffe bilden.The potentially coloring substances are preferably the precursors of organic dyes described above. Examples of suitable precursors are usual and known thermochromic, photochromic or electrochromic compounds, usual and known leuco compounds caused by reactions with acids or bases become colored, common and known dyes, by reactions with acids or  Bases show a color change in the sense of an indicator reaction, or compounds, the organic through coupling reactions, oxidation, reduction or decomposition Form dyes.

Aufgrund der Vielzahl der erfindungsgemäß anwendbaren Prinzipien der Farbgebung können die Beschichtungsstoffe (A), die Schichten (A) und die Lackierungen (A) in hervorragender Weise an die unterschiedlichsten Verwendungszwecke und die unterschiedlichsten Energieformen und die damit verbundenen Verfahrensmaßnahmen und Vorrichtungen angepaßt werden, was ein ganz besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.Because of the multitude of principles of coloring that can be used according to the invention the coating materials (A), the layers (A) and the paints (A) in to the most diverse uses and the various forms of energy and the associated procedural measures and Devices are adapted, which is a very special advantage of the invention Procedure is.

Außer den vorstehend beschriebenen Bestandteilen kann der Beschichtungsstoff (A) noch mindestens einen Zusatzstoff enthalten.In addition to the components described above, the coating material (A) can contain at least one additive.

Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind übliche und bekannte, oligomere und polymere, physikalisch oder thermisch härtbare, lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute Poly(meth)acrylate oder Acrylatcopolymerisate, insbesondere die in der Patentschrift DE 197 36 535 A1 beschriebenen, Polyester, insbesondere die in den Patentschriften DE 40 09 858 A1 oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, Alkyde, acrylierte Polyester, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte, (Meth)Acrylatdiole, partiell verseifte Polyvinylester, Polyurethane und acrylierte Polyurethane, wie die in den Patentschriften EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, oder Polyharnstoffe oder mit aktinischer Strahlung härtbare Bindemittel, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 198 35 206.9 beschrieben werden. Vorzugsweise werden solche Bindemittel gewählt, deren Härtungsmechanismus an den Mechanismus der Farberzeugung angepaßt ist, wie etwa mit aktinischer Strahlung härtbare Bindemittel und bei Bestrahlen mit UV-Strahlung zu organischen Farbstoffen reagierende potentiell farbgebende Verbindungen.Examples of suitable additives are customary and known, oligomeric and polymeric, physically or thermally curable, linear and / or branched and / or block-like, comb-like and / or randomly constructed poly (meth) acrylates or acrylate copolymers, in particular the polyesters described in the patent specification DE 197 36 535 A1, in particular those in the patents DE 40 09 858 A1 or DE 44 37 535 A1 described, alkyds, acrylated polyesters, polylactones, polycarbonates, polyethers, Epoxy resin-amine adducts, (meth) acrylate diols, partially saponified polyvinyl esters, Polyurethanes and acrylated polyurethanes, such as those in the patents EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 or DE 44 37 535 A1 described, or polyureas or binders curable with actinic radiation, as described for example in German patent application DE 198 35 206.9 become. Preferably, those binders are chosen whose hardening mechanism is adapted to the mechanism of color generation, such as with actinic radiation curable binders and when irradiated with UV radiation to organic dyes reacting potentially coloring compounds.

Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Vernetzungsmittel. Beispiele geeigneter Vernetzungsmittel sind Aminoplastharze, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, »Aminoharze«, dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 242 ff., dem Buch "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff., den Patentschriften US 4 710 542 A1 oder EP-B-0 245 700 A1 sowie in dem Artikel von B. Singh und Mitarbeiter "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten 193 bis 207, beschrieben werden, Carboxylgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in der Patentschrift DE 196 52 813 A1 beschrieben werden, Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in den Patentschriften EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 oder US 3,781,379 A1 beschrieben werden, blockierte Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in den Patentschriften US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 oder EP 0 582 051 A1 beschrieben werden, und/oder Tris(alkoxycarbonylamino)-triazine, wie sie in den Patentschriften US 4,939,213 A1, US 5,084,541 A1, US 5,288,865 A1 oder EP 0 604 922 A1 beschrieben werden.Crosslinking agents are further examples of suitable additives. Examples of more suitable Crosslinking agents are aminoplast resins, such as those found in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, »Aminoharze«, the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 242  ff., the book "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 80 ff., The Patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1 and in the article by B. Singh and co-workers "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry ", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Volume 13, pages 193 to 207, are described containing carboxyl groups Compounds or resins, as described, for example, in patent specification DE 196 52 813 A1 described compounds or resins containing epoxy groups, such as for example in the patents EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 or US 3,781,379 A1 are blocked Polyisocyanates, as described, for example, in the patents US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 or EP 0 582 051 A1 and / or tris (alkoxycarbonylamino) triazines, as described in the patents US 4,939,213 A1, US 5,084,541 A1, US 5,288,865 A1 or EP 0 604 922 A1 become.

Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Katalysatoren für die farbgebenden Reaktionen, thermisch härtbare Reaktiverdünner oder mit aktinischer Strahlung härtbare Reaktivverdünner (vgl. Römpp Lexikon Laclce und Druckfarben, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 491), niedrig siedende organische Lösemittel und/oder hochsiedende organische Lösemittel ("lange Lösemittel"), Wasser, UV-Absorber, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, thermolabile radikalische Initiatoren, Photoinitiatoren, Photosensitizer, Katalysatoren für die Vernetzung, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netzmittel, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, rheologiesteuernde Additive oder Flammschutzmittel. Weitere Beispiele geeigneter Lackadditive werden in dem Lehrbuch »Lackadditive« von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, beschrieben.Other examples of suitable additives are catalysts for the coloring Reactions, thermally curable reactive thinners or curable with actinic radiation Reactive thinner (see Römpp Lexicon Laclce and Druckfarben, Stuttgart, New York, 1998, pages 491), low-boiling organic solvents and / or high-boiling organic solvents ("long solvents"), water, UV absorbers, light stabilizers, Radical scavengers, thermolabile free radical initiators, photoinitiators, photosensitizers, Crosslinking catalysts, deaerating agents, slip additives, Polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, wetting agents, adhesion promoters, Leveling agents, film-forming aids, rheology-controlling additives or Flame retardant. Further examples of suitable paint additives are given in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, described.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe (A) weist keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblicher und bekannter Weise durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile in geeigneten Mischaggregaten wie Rührkessel, Dissolver, Rührwerksmühlen, statischen Mischern, Zahnkranz-Dispergatoren oder Extruder nach den für die Herstellung der jeweiligen Beschichtungsstoffe (A) geeigneten Verfahren.The production of the coating materials (A) to be used according to the invention has no special features, but takes place in the usual and known manner Mixing the ingredients described above in suitable mixing units such as Stirred kettles, dissolvers, agitator mills, static mixers, gear rim dispersers  or extruder according to the for the production of the respective coating materials (A) appropriate procedures.

Die Beschichtungsstoffe (A) können in den unterschiedlichsten Formen vorliegen. So können sie konventionelle, d. h. auf organischen Lösemitteln basierende Beschichtungsstoffe, wäßrige, d. h. auf Wasser basierende Beschichtungsstoffe, von Wasser und organischen Lösemitteln im wesentlichen freie, pulverförmige oder flüssige Bechichtungsstoffe, in wäßrigen Medien dispergierte, feste, pulverförmige Beschichtungsstoffe oder Pulverslurries oder Folien sein.The coating materials (A) can be in a wide variety of forms. So can they be conventional, i.e. H. based on organic solvents Coating materials, aqueous, d. H. water-based coating materials, from Water and organic solvents are essentially free, powdered or liquid Coating materials, solid, powdery dispersed in aqueous media Coating materials or powder slurries or foils.

Auch die Applikation der Beschichtungsstoffe (A) weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt mit Hilfe der üblichen und bekannten, den physikalischen Formen der jeweils angewandten Beschichtungsstoffe (A) angepaßten Verfahren und Vorrichtungen durch elektrostatische Abscheidung, Spritzen, Tauchen, Walzen, Gießen, Träufeln oder Folienkaschieren.The application of the coating materials (A) also shows no methodological Peculiarities, but takes place with the help of the usual and known, the adapted physical forms of the coating materials (A) used in each case Methods and devices by electrostatic deposition, spraying, dipping, Rolling, pouring, trickling or film lamination.

Die weitere Verarbeitung der hierbei resultierenden Schichten (A) im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens richtet sich im einzelnen nach ihrer vorstehend beschriebenen stofflichen Zusammensetzung, wobei die vorstehend beschriebenen Verfahrensmaßnahmen ergriffen werden.The further processing of the resulting layers (A) in the context of the The method according to the invention depends in detail on its above described material composition, the ones described above Procedural measures are taken.

Abgesehen von den farberzeugenden Prozessen können die Schichten (A) noch physikalisch oder thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung gehärtet werden. Bei der thermischen Vernetzung können die Beschichtungsstoffe (A) selbstvernetzend oder fremdvernetzend sein.Apart from the color-generating processes, the layers (A) can still be cured physically or thermally and / or with actinic radiation. In the The coating materials (A) can be thermally crosslinked or self-crosslinking be cross-linking.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "physikalische Härtung" die Härtung einer Schicht (A) durch Verfilmung durch Lösemittelabgabe aus dem Beschichtungsstoff (A), wobei die Verknüpfung innerhalb der Beschichtung über Schlaufenbildung der Polymermoleküle der Bindemittel erfolgt. Oder aber die Verfilmung erfolgt über die Koaleszenz von Bindemittelteilchen (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 und 275). Üblicherweise sind hierfür keine Vernetzungsmittel notwendig. Gegebenenfalls kann die physikalische Härtung durch Luftsauerstoff, Hitze oder durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung unterstützt werden.In the context of the present invention, the term "physical hardening" means the Hardening of a layer (A) by filming by release of solvent from the Coating material (A), the link within the coating via Loops are formed in the polymer molecules of the binders. Or the film adaptation takes place via the coalescence of binder particles (cf. Römpp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Hardening", pages 274 and 275). No crosslinking agents are usually necessary for this. Possibly  can the physical hardening by atmospheric oxygen, heat or by radiation with actinic radiation are supported.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "selbstvernetzend" die Eigenschaft eines Bindemittels mit sich selbst Vernetzungsreaktionen einzugehen. Voraussetzung hierfür ist, daß in den Bindemitteln bereits beide Arten von komplementären reaktiven funktionellen Gruppen enthaltend sind, die für eine Vernetzung notwendig sind. Als fremdvernetzend werden dagegen solche Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen bezeichnet, worin die eine Art der komplementären reaktiven funktionellen Gruppen in dem Bindemittel, und die andere Art in einem Härter oder Vernetzungsmittel vorliegen. Ergänzend wird hierzu auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 bis 276, insbesondere Seite 275, unten, verwiesen.In the context of the present invention, the term “self-crosslinking” denotes the Property of a binder to undergo crosslinking reactions with itself. The prerequisite for this is that both types of complementary reactive functional groups are required for crosslinking are necessary. On the other hand, such coating materials Adhesives and sealants referred to, which is a type of complementary reactive functional groups in the binder, and the other type in a hardener or crosslinking agents are present. In addition, Römpp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Hardening", pages 274 to 276, especially page 275, below.

Die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung enthält mindestens eine Klarlackierung (B).The multi-coat paint system according to the invention contains at least one clear coat (B).

Als Klarlacke (B) zur Herstellung der Klarlackierungen (B) kommen alle üblichen und bekannten Einkomponenten(1K)-, Zweikomponenten(2K)- oder Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke, Pulverklarlacke, Pulverslurry-Klarlacke oder UV-härtbaren Klarlacke in Betracht.All customary and. Come as clearcoats (B) for producing the clearcoats (B) known one-component (1K), two-component (2K) or multi-component (3K, 4K) clear coats, powder clear coats, powder slurry clear coats or UV-curable clear coats in Consideration.

Dadurch können die Härtungsmechanismen der Klarlackschichten (B) hervorragend auf die Mechanismen der Farberzeugung in der Schicht (A) und/oder die Härtungsmechanismen der Schicht (A) abgestimmt werden, was ein weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.As a result, the curing mechanisms of the clear lacquer layers (B) can outstandingly the mechanisms of color generation in layer (A) and / or the Hardening mechanisms of layer (A) are tuned, which is another special one The advantage of the method according to the invention is.

Thermisch härtbare Einkomponenten(1K)-, Zweikomponenten(2K)- oder Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke sind aus den europäischen Patentanmeldungen DE 42 04 518 A1, 0 594 068 A1, 0 594 071 A1, 0 594 142 A1, 0 604 992 A1 oder 0 596 460 A1 den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 oder WO 92/22615 oder den amerikanischen Patentschriften US 5,474,811 A1, 5,356,669 A1 oder 5,605,965 A1 bekannt. Thermally curable one-component (1K) -, two-component (2K) - or Multi-component (3K, 4K) clearcoats are known from European patent applications DE 42 04 518 A1, 0 594 068 A1, 0 594 071 A1, 0 594 142 A1, 0 604 992 A1 or 0 596 460 A1 international patent applications WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 or WO 92/22615 or the American patents US 5,474,811 A1, 5,356,669 A1 or 5,605,965 A1.  

Einkomponenten(1K)-Klarlacke enthalten bekanntermaßen hydroxylgruppenhaltige Bindemittel und Vernetzungsmittel wie blockierte Polyisocyanate, Tris(alkoxycarbonylamino)triazine und/oder Aminoplastharze. In einer weiteren Variante enthalten sie als Bindemittel Polymere mit seitenständigen Carbamat- und/oder Allophanatgruppen und carbamat- und/oder allophanatmodifizerte Aminoplastharze als Vernetzungsmittel (vgl. die amerikanischen Patentschriften US 5,474,811 A1, 5,356,669 A1 oder 5,605,965 A1, die internationalen Patentanmeldungen WO 94/10211, WO 94/10212 oder WO 94/10213 oder die europäischen Patentanmeldungen EP 0 594 068 A1, 0 594 071 A1 oder 0 594 142 A1).One-component (1K) clearcoats are known to contain hydroxyl groups Binders and crosslinking agents such as blocked polyisocyanates, Tris (alkoxycarbonylamino) triazines and / or aminoplast resins. In another variant they contain polymers with pendant carbamate and / or Allophanate groups and carbamate and / or allophanate modified aminoplast resins as Crosslinking agents (see US Pat. Nos. 5,474,811 A1, 5,356,669 A1 or 5,605,965 A1, international patent applications WO 94/10211, WO 94/10212 or WO 94/10213 or the European patent applications EP 0 594 068 A1, 0 594 071 A1 or 0 594 142 A1).

Zweikomponenten(2K)- oder Mehrkomponenten(3K, 4K)-Klarlacke enthalten als wesentliche Bestandteile bekanntermaßen hydroxylgruppenhaltige Bindemittel und Polyisocyanate als Vernetzungsmittel, welche bis zu ihrer Verwendung getrennt gelagert werden.Two-component (2K) or multi-component (3K, 4K) clearcoats contain as essential components known binders containing hydroxyl groups and Polyisocyanates as crosslinking agents, which are stored separately until used become.

Thermisch härtbare Pulverklarlacke sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE 42 22 194 A1, der Produkt-Information der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990 oder der Firmenschrift von BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 2000, bekannt.Thermally curable powder clearcoats are, for example, from the German Patent application DE 42 22 194 A1, the product information from BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990 or the company name of BASF Coatings AG "Powder coatings, powder coatings for industrial applications", January 2000, known.

Pulverklarlacke enthalten als wesentliche Bestandteile bekanntermaßen epoxidgruppenhaltige Bindemittel und Polycarbonsäuren als Vernetzungsmittel.Powder clearcoats are known to contain essential components binders containing epoxy groups and polycarboxylic acids as crosslinking agents.

Beispiele geeigneter Pulverslurry-Klarlacke sind aus der US-Patentschrift US 4,268,542 A1 und den Patentanmeldungen DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, EP 0 652 264 A1, DE 196 18 657 A1, DE 196 52 813 A1, DE 196 17 086 A1 oder DE 198 14 471 A1 bekannt.Examples of suitable powder slurry clearcoats are from US Pat. No. 4,268,542 A1 and the patent applications DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, EP 0 652 264 A1, DE 196 18 657 A1, DE 196 52 813 A1, DE 196 17 086 A1 or DE 198 14 471 A1.

Pulverslurry-Klarlacke enthalten bekanntermaßen Pulverklarlacke in einem wäßrigen Medium dispergiert.Powder slurry clear coats are known to contain powder clear coats in an aqueous Medium dispersed.

Mit aktinischer Strahlung härtbare Klarlacke und Pulverklarlacke gehen beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 928 800 A1, 0 636 669 A1, 0 410 242 A1, 0 783 534 A1, 0 650 978 A1, 0 650 979 A1, 0 650 985 A1, 0 540 884 A1, 0 568 967 A1, 0 054 505 A1 oder 0 002 866 A1, den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 467 A1, 42 03 278 A1, 33 16 593 A1, 38 36 370 A1, 24 36 186 A1 oder 20 03 579 B1, den internationalen Patentanmeldungen WO 97/46549 oder 99/14254 oder den amerikanischen Patentschriften US 5,824,373 A1, 4,675,234 A1, 4,634,602 A1, 4,424,252 A1, 4,208,313 A1, 4,163,810 A1, 4,129,488 A1, 4,064,161 A1 oder 3,974,303 A1 hervor. Des weiteren sind Beschichtungsstoffe bekannt, die thermisch und mit aktinischer Strahlung vernetzt werden können (vgl. die europäische Patentanmeldung EP 0 844 286 A1).Clearcoats and powder clearcoats curable with actinic radiation, for example, run out European patent applications EP 0 928 800 A1, 0 636 669 A1, 0 410 242 A1, 0 783 534 A1, 0 650 978 A1, 0 650 979 A1, 0 650 985 A1, 0 540 884 A1, 0 568 967 A1,  0 054 505 A1 or 0 002 866 A1, German patent applications DE 197 09 467 A1, 42 03 278 A1, 33 16 593 A1, 38 36 370 A1, 24 36 186 A1 or 20 03 579 B1, den international patent applications WO 97/46549 or 99/14254 or the American US 5,824,373 A1, 4,675,234 A1, 4,634,602 A1, 4,424,252 A1, 4,208,313 A1, 4,163,810 A1, 4,129,488 A1, 4,064,161 A1 or 3,974,303 A1. Furthermore, coating materials are known which are thermal and actinic Radiation can be networked (cf. European patent application EP 0 844 286 A1).

Die Klarlackierungen (B) können noch mit kratzfesten organisch modifizerten Keramikschichten beschichtet werden, die aus Sol-Gel-Klarlacken, die beispielsweise unter der Marke ORMOCER® im Handel sind, beschichtet werden.The clearcoats (B) can still be modified with scratch-resistant, organically modified ones Ceramic layers are coated, the sol-gel clearcoats, for example are marketed under the brand ORMOCER®.

Die Klarlacke werden im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise mit Hilfe der vorstehend beschriebenen Methoden appliziert.The clear coats are preferably used in the process according to the invention Applied using the methods described above.

Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung dienen der Beschichtung von grundierten und ungrundierten Substraten. Beispiele geeigneter Substrate sind Kraftfahrzeugkarosserien aus Stahl oder Aluminium oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile oder industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, oder Fluggeräte, Über- und Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen. Beispiele geeigneter Grundierungen sind Elektrotauchlackierungen, anodisch oxidierte Metalloberflächen, Primerschichten, Füller, Steinschlagschutzgrundierungen oder Haftschichten.The method according to the invention and the multi-layer coating according to the invention are used to coat primed and unprimed substrates. Examples Suitable substrates are motor vehicle bodies made of steel or aluminum or parts of these, furniture, windows, doors, buildings indoors and outdoors, plastic parts or industrial components, including coils, containers and electrical components, or Aircraft, surface and underwater ships or devices used in and for shipping used like buoys. Examples of suitable primers are Electrocoating, anodized metal surfaces, primer layers, fillers, Stone chip protection primers or adhesive layers.

Zur Erzeugung ganz spezieller optischer Effekte, beispielsweise Metalliceffekte und/oder dichroitische Effekte, können die Lackierungen (A) und Klarlackierungen (B) im Rahmen der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung mit deckenden oder nicht deckenden effektgebenden Basislackierungen, wie sie beispielsweise in den eingangs genannten Patentanmeldungen beschrieben werden, kombiniert werden. In diesem Falle übernimmt die erfindungsgemäß zu verwendende Lackierung (A) die Funktion der Farbgebung und die Basislackierung die Funktion der optischen Effektgebung. To create very special optical effects, for example metallic effects and / or dichroic effects, the paintwork (A) and clearcoat (B) in the frame the multi-layer coating according to the invention with opaque or non-opaque effect basecoats, such as those mentioned in the introduction Patent applications are described, combined. In this case it takes over the coating (A) to be used according to the invention the function of the coloring and the base coat the function of the optical effects.  

An und für sich können die erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierungen in beliebiger Weise hergestellt werden. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellen.In and of itself, the multi-layer coatings according to the invention can be in any Way. According to the invention, it is advantageous for them to produce methods according to the invention.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform wird
In a first preferred embodiment

  • A) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,A) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) applied, whereby at least one colorless or differently colored reactive layer (A) results
  • B) Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) eingetragen und/oder mindestens ein farbgebender und/oder potentiell farbgebender Stoff in diese eindiffundieren gelassen, wodurch mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultiert, undB) energy in the colorless or different colored reactive layer (s) (A) registered and / or at least one coloring and / or potentially coloring Allow fabric to diffuse into them, creating at least one color Painting (A) results, and
  • C) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farbgebenden Lackierung(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, wonachC) at least one clear coat (B) on the outer surface of the color Paint (s) (A) applied, whereby at least one clear coat (B) results in what
  • D) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch oder durch Eintrag von Energie gehärtet wird oder werden, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) resultiert.D) the clear lacquer layer (s) (B) hardened physically or by the introduction of energy will or will, resulting in at least one clear coat (B).

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform wird
In a second preferred embodiment

  • A) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,A) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) applied, whereby at least one colorless or differently colored reactive layer (A) results
  • B) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, undB) at least one clear coat (B) on the outer surface of the colorless (s) or different colored (n) reactive layer (s) (A) applied, whereby at least one Clear coat (B) results, and
  • C) Energie in die Klarlackschicht(en) (B) sowie Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) eingetragen und/oder mindestens ein farbgebender und/oder potentiell farbgebender Stoff hierin eindiffundieren gelassen, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.C) energy in the clear coat (s) (B) and energy in the colorless (s) or different colored (n) reactive layer (s) (A) entered and / or at least one  diffuse coloring and / or potentially coloring substance therein left, whereby at least one clear coat (B) and at least one coloring paint (A) result.

In einer dritten bevorzugten Ausführungsform wird
In a third preferred embodiment

  • A) mindestens ein farbloser oder andersfarbiger reaktiver Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert, undA) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) applied, whereby at least one colorless or differently colored reactive layer (A) results, and
  • B) mindestens ein Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, wonach manB) at least one clear coat (B) on the outer surface of the colorless (s) or different colored (n) reactive layer (s) (A) applied, whereby at least one Clear coat (B) results, after which one
  • C) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch härtet und mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) eindiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.C) the clear coat (s) (B) physically hardens and at least one color and / or potentially coloring substance in the colorless or other colored can diffuse reactive layer (s) (A), whereby at least one Clear coating (B) and at least one color coating (A) result.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist so variabel, daß es in hervorragender Weise den jeweils verwendeten Substraten, insbesondere hinsichtlich ihrer thermischer Stabilität und chemischen Beständigkeit, angepaßt werden kann.The process according to the invention is so variable that it is in an excellent manner substrates used in each case, in particular with regard to their thermal stability and chemical resistance, can be adjusted.

Die resultierenden erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierungen weisen einen hervorragenden Gesamteindruck und insbesondere schöne brilliante Farben auf. Es ist ein ganz besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mehrschichtlackierung, daß sie einerseits mit den stofflich unterschiedlichsten Beschichtungsstoffen (A) verwirklicht werden kann, daß aber andererseits nach der Auswahl einer bestimmten stofflichen Grundzusammensetzung (A), diese dazu ausreicht nahezu alle denkbaren Farben und Bunttöne zu realisieren.The resulting multicoat paint systems of the invention have one excellent overall impression and especially beautiful brilliant colors. It is a very special advantage of the multi-layer coating according to the invention that it on the one hand can be realized with the most diverse coating materials (A), that on the other hand after the selection of a certain material Basic composition (A), this is sufficient for almost all conceivable colors and Realize hues.

Darüber hinaus bieten die erfindungsgemäße Mehrschichtlackierung und das erfindungsgemäße Verfahren den ganz besonderen Vorteil daß der Energieeintrag bildmäßig durchgeführt werden kann, beispielsweise durch gleichzeitige oder sukzessive vollflächige Belichtung der Schicht (A) im Sinne eines photographischen Verfahrens mit aktinischer Strahlung unterschiedlicher Wellenläge oder durch Belichtung der Schicht (A) durch Masken oder Schablonen oder mit Hilfe von Laserstrahlen, wobei auch hier durch die Anwendung von aktinischer Strahlung unterschiedlicher Wellenlänge unterschiedliche Farben und Bunttöne räumlich nebeneinander erzeugt werden können.In addition, the multi-layer coating according to the invention and the The inventive method has the very special advantage that the energy input can be carried out imagewise, for example by simultaneous or successive  full exposure of layer (A) in the sense of a photographic process actinic radiation of different wavelengths or by exposure of the layer (A) through masks or stencils or with the help of laser beams, whereby here too the application of actinic radiation of different wavelengths different Colors and hues can be created side by side.

Claims (18)

1. Farbgebende Mehrschichtlackierung für grundierte und ungrundierte Substrate, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,
  • A) mindestens eine farbgebende Lackierung und
  • B) mindestens eine Klarlackierung,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der farbgebenden Lackierungen (A) aus mindestens einer farblosen oder andersfarbigen reaktiven Schicht (A) durch Eintrag von Energie und/oder Eindiffundieren von farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoffen herstellbar ist.
1. Color-imparting multi-layer coating for primed and unprimed substrates, containing, lying one above the other in the specified order,
  • A) at least one color coating and
  • B) at least one clear coat,
characterized in that at least one of the coloring coatings (A) can be produced from at least one colorless or differently colored reactive layer (A) by introducing energy and / or diffusing in coloring and / or potentially coloring substances.
2. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,
  • A) mindestens eine farbgebende Lackierung und
  • B) mindestens eine Klarlackierung,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei
  • A) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,
  • B) Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) einträgt und/oder mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in diese eindiffundieren läßt, wodurch mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultiert,
  • C) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farbgebenden Lackierung(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und
  • D) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch oder durch Eintrag von Energie härtet, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) resultiert.
2. Process for the production of a color-giving multi-layer coating on a primed or unprimed substrate, comprising, lying one above the other in the stated order,
  • A) at least one color coating and
  • B) at least one clear coat,
by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that
  • A) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) is applied, resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
  • B) introduces energy into the colorless or differently colored reactive layer (s) (A) and / or allows at least one coloring and / or potentially coloring substance to diffuse into it, whereby at least one coloring coating (A ) results,
  • C) at least one clear coat (B) is applied to the outer surface of the color coating (s) (A), resulting in at least one clear coat (B), and
  • D) the clear lacquer layer (s) (B) hardens physically or by introducing energy, resulting in at least one clear lacquer (B).
3. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,
  • A) mindestens eine farbgebende Lackierung und
  • B) mindestens eine Klarlackierung,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei
  • A) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,
  • B) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und
  • C) Energie in die Klarlackschicht(en) (B) sowie Energie in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) einträgt und/oder mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff hierin eindiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.
3. A process for producing a multi-layer paint system on a primed or unprimed substrate, comprising, one above the other in the order given,
  • A) at least one color coating and
  • B) at least one clear coat,
by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that
  • A) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) is applied, resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
  • B) at least one clear lacquer (B) is applied to the outer surface of the colorless (s) or other colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clear lacquer layer (B), and
  • C) energy in the clear coat (s) (B) and energy in the colorless (s) or different colored (s) reactive (s) (A) and / or at least one coloring and / or potentially coloring substance therein can diffuse in, resulting in at least one clear coat (B) and at least one color coat (A).
4. Verfahren zur Herstellung einer farbgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat, enthaltend, in der angegebenen Reihenfolge übereinander liegend,
  • A) mindestens eine farbgebende Lackierung und
  • B) mindestens eine Klarlackierung,
durch Applikation mindestens einer farbgebenden Lackierung (A) und mindestens einer Klarlackierung (B), dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei
  • A) mindestens einen farblosen oder andersfarbigen reaktiven Beschichtungsstoff (A) appliziert, wodurch mindestens eine farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) resultiert,
  • B) mindestens einen Klarlack (B) auf die äußere Oberfläche der farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) appliziert, wodurch mindestens eine Klarlackschicht (B) resultiert, und
  • C) die Klarlackschicht(en) (B) physikalisch härtet und mindestens einen farbgebenden und/oder potentiell farbgebenden Stoff in die farblose(n) oder andersfarbige(n) reaktive(n) Schicht(en) (A) eindiffundieren läßt, wodurch mindestens eine Klarlackierung (B) und mindestens eine farbgebende Lackierung (A) resultieren.
4. A process for producing a multi-layer paint system on a primed or unprimed substrate, comprising, one above the other in the order given,
  • A) at least one color coating and
  • B) at least one clear coat,
by applying at least one color coating (A) and at least one clear coating (B), characterized in that
  • A) at least one colorless or differently colored reactive coating material (A) is applied, resulting in at least one colorless or differently colored reactive layer (A),
  • B) at least one clear lacquer (B) is applied to the outer surface of the colorless (s) or other colored (s) reactive layer (s) (A), resulting in at least one clear lacquer layer (B), and
  • C) the clear lacquer layer (s) (B) physically hardens and at least one coloring and / or potentially coloring substance can diffuse into the colorless (s) or other colored (s) reactive layer (s) (A), whereby at least one Clear coating (B) and at least one color coating (A) result.
5. Mehrschichtlackierung nach Anspruch 1 und Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Energie durch Wärme, elektrische Spannung, Ultraschall oder aktinische Strahlung eingetragen wird.5. Multi-layer coating according to claim 1 and method according to claim 2, 3 or 4, characterized in that the energy through heat, electrical voltage, Ultrasound or actinic radiation is entered. 6. Mehrschichtlackierung nach Anspruch 1 oder 5 und Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, 3 oder 5 oder 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der aktinischen Strahlung um elektromagnetische Strahlung oder um Korpuskularstrahlung handelt. 6. Multi-layer coating according to claim 1 or 5 and method according to claim 2 or 5, 3 or 5 or 4 or 5, characterized in that it is the actinic radiation around electromagnetic radiation or around Corpuscular radiation.   7. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 oder 6 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 oder 6, nach einem der Ansprüche 3, 5 oder 6 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der elektromagnetische Strahlung um Mikrowellen, nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung und bei der Korpuskularstrahlung um Elektronenstrahlung handelt.7. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 or 6 and method according to one of claims 2, 5 or 6, according to one of claims 3, 5 or 6 or according to one of claims 4 to 6, characterized in that it is in the electromagnetic radiation around microwaves, near infrared (NIR), visible Light, UV radiation or X-rays and around corpuscular radiation Electron radiation. 8. Mehrschichtlackierung und Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man UV-Strahlung oder sichtbares Licht verwendet.8. multi-layer coating and method according to claim 7, characterized in that you use UV radiation or visible light. 9. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 8 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 8, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 8 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die farbgebende Lackierung (A) mindestens eine molekulardispers verteilte und/oder an mindestens einen oligomeren und/oder polymeren Bestandteil der Lackierung (A) gebundene, niedermolekulare, farbgebende Verbindung enthält.9. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 8 and method according to one of claims 2 or 5 to 8, according to one of claims 3 or 5 to 8 or according to one of claims 4 to 8, characterized in that the coloring coating (A) at least one molecularly dispersed and / or at least one oligomeric and / or polymeric component of the paint (A) contains bound, low molecular weight, coloring compound. 10. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose reaktive Schicht (A) keinen potentiell farbgebende Stoff enthält.10. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, characterized in that the colorless reactive coating material (A) or the colorless reactive layer (A) none contains potentially coloring substance. 11. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose oder andersfarbige reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige reaktive Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff enthält.11. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, characterized in that the colorless or other colored reactive coating material (A) or the colorless or different colored reactive layer (A) at least one potentially coloring substance contains. 12. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 9 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 9, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 9 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der andersfarbige reaktive Beschichtungsstoff (A) bzw. die andersfarbige reaktive Schicht (A) mindestens einen potentiell farbgebenden Stoff und mindestens einen farbgebenden Stoff enthält.12. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 9 and method according to one of claims 2 or 5 to 9, according to one of claims 3 or 5 to 9 or according to one of claims 4 to 9, characterized in that the  different colored reactive coating material (A) or the different colored reactive Layer (A) at least one potentially coloring substance and at least one contains coloring material. 13. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 bis 9 oder 11 oder 12 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 bis 9 oder 11 oder 12, nach einem der Ansprüche 3, 5 bis 9 oder 11 oder 12 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9 oder 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die farbgebende niedermolekulare Verbindung ein organischer Farbstoff ist.13. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 to 9 or 11 or 12 and Method according to one of claims 2, 5 to 9 or 11 or 12, according to one of the Claims 3, 5 to 9 or 11 or 12 or according to any one of claims 4 to 9 or 11 or 12, characterized in that the coloring low molecular weight Compound is an organic dye. 14. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1, 5 bis 9 oder 11 bis 13 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 5 bis 9 oder oder 11 bis 13, nach einem der Ansprüche 3, 5 bis 9 oder 11 bis 13 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 9 oder 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die potentiell farbgebenden Stoffe Vorstufen der organischen Farbstoffe sind.14. Multi-layer coating according to one of claims 1, 5 to 9 or 11 to 13 and Method according to one of claims 2, 5 to 9 or or 11 to 13, according to one of the Claims 3, 5 to 9 or 11 to 13 or according to one of claims 4 to 9 or 11 to 13, characterized in that the potentially coloring substances precursors of organic dyes. 15. Mehrschichtlackierung und Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die potentiell farbgebenden Stoffe thermochrome, elektrochrome oder photochrome Verbindungen, Leucoverbindungen, die durch Reaktion mit Säuren oder Basen farbig werden, Farbstoffe, die durch Reaktionen mit Säuren oder Basen im Sinne einer Indikatorreaktion einen Farbumschlag zeigen, oder Verbindungen, die durch Kupplungsreaktionen, Oxidation, Reduktion oder Zersetzung organische Farbstoffe bilden, darstellen.15. Multi-layer coating and method according to claim 14, characterized in that the potentially coloring substances thermochromic, electrochromic or photochromic compounds, leuco compounds by reaction with acids or bases become colored, dyes that result from reactions with acids or bases show a color change in the sense of an indicator reaction, or compounds, the organic through coupling reactions, oxidation, reduction or decomposition Form dyes. 16. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 15 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 15, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 15 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den oligomeren oder polymeren Bestandteilen um Bindemittel für Lacke handelt.16. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 15 and method according to one of claims 2 or 5 to 15, according to one of claims 3 or 5 to 15 or according to one of claims 4 to 15, characterized in that it is in the case of the oligomeric or polymeric components around binders for paints acts. 17. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 16 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 16, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 16 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der farblose oder andersfarbige Beschichtungsstoff (A) bzw. die farblose oder andersfarbige Schicht (A) mindestens einen Zusatzstoff enthält.17. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 16 and method according to one of claims 2 or 5 to 16, according to one of claims 3 or 5 to 16 or according to one of claims 4 to 16, characterized in that the  colorless or other colored coating material (A) or the colorless or different colored layer (A) contains at least one additive. 18. Mehrschichtlackierung nach einem der Ansprüche 1 oder 5 bis 17 sowie Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 5 bis 17, nach einem der Ansprüche 3 oder 5 bis 17 oder nach einem der Ansprüche 4 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den grundierten und ungrundierten Substraten um Kraftfahrzeugkarosserien oder Teilen hiervon, Möbel, Fenster, Türen, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Kunststoffteile oder industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, oder Fluggeräte, Über- und Unterwasserschiffe oder Geräte, die im und für den Schiffsverkehr verwendet werden, wie Bojen, handelt.18. Multi-layer coating according to one of claims 1 or 5 to 17 and method according to one of claims 2 or 5 to 17, according to one of claims 3 or 5 to 17 or according to one of claims 4 to 17, characterized in that it is in the primed and unprimed substrates around motor vehicle bodies or parts thereof, furniture, windows, doors, buildings inside and Outdoor areas, plastic parts or industrial components, including coils, containers and electrotechnical components, or aircraft, surface and underwater ships or equipment used in and for shipping, such as buoys, acts.
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