DE1099787B - Schaedlingsbekaempfungsmittel, insbesondere mit acaricider und ovicider Wirkung - Google Patents

Description

Gegenstand des Patents 1 035 960 sind Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere mit akaricider und ovicider Wirkung, die gekennzeichnet sind durch ihren Gehalt an Sorbinsäureestern der allgemeinen Formel

Y-Ar-O-CO-CH = CH-CH = CH-CH₃

worin Ar für den Phenylrest und X, Y und Z für Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Oxy-, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Oxyalkyl- oder Carboxyestergruppen stehen. Darunter fallen auch z. B. die Sorbinsäureester von 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenol und 4,6-Dinitro-2-isobutylphenol.

Im Verlaufe weiterer Untersuchungen wurde nun gefunden, daß auch Verbindungen, die in ihrem Molekül die Konfiguration

NO₂

I 0(OC-R)

CH₃

NO₉

CH
\

NO,

Schädlingsbekämpfungsmittel,

insbesondere mit acaricider und ovicider

Wirkung

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Dr. Otto Scherer, Frankfurt/M.-Höchst,

Dipl.-Ing. Karl Reichner, Frankfurt/M.-Nied,

und Dr. Ludwig Emmel, Bergen-Enkheim,

sind als Erfinder genannt worden

C JEi 2 — C rig

(OC-R' NO₂

CH₃

NO,

CH

C Η»—C Ho

H₃C — CH₂

aufweisen, wobei R und R' einen aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest außer dem der Sorbinsäure und der Penten-4-carbonsäure-l zugrunde ■liegenden Rest bedeuten, als ovicide, akaricide oder insekticide Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden können.

Bisher war bekannt, daß entweder veresterte 4-tertiär-Butyl-2-halogen-6-nitro-phenole oder speziell Crotonsäureester von 2-Alkyl-(6 bis 9 C-Atome)-4,6-dinitrophenolen eine bevorzugte insekticide Wirkung haben.

Es war überraschend, daß man auch mit anderen Estern des 2-sec. Butyl-4,6-dinitrophenols als dem Sorbinsäureester insekticide und vor allem ovicide und akaricide Effekte erzielen kann, wobei ebenfalls die sehr geringe Giftigkeit gegen Warmblüter und gegen die Blattmasse als zusätzliche Vorteile hinzukommen. So zeigt sich auch hier wieder die Möglichkeit, mittels einer Spritzung ebenso erfolgreich gegen alle beweglichen Stadien und Ruhestadien wie auch gegen die Eier von Spinnmilben vorgehen zu können.

Die Überlegenheit von Estern des 4,6-Dinitro-2-sec. butylphenols (DNBP) gemäß der vorliegenden Erfindung gegenüber analogen Estern des 4,6-Dinitro-2-methylphenols (DNMP) ist aus der folgenden Tabelle ersichtlich.

109 510/421

Kontrolle ' nach. 3 Tagen

X,arv.-Imag. °/o tot Ny.-Imag.
°/o tot

Kontrolle
nach 7 Tagen

Pflanzenverbrennung

Acetylester des DNMP

Chloracetylester des DNMP:

Butylester des DNMP

Benzoylester des DNMP

Acetylester des DNBP

Chloressigsäureester des DNBP

Benzoylester des DNBP

0,025

0,025

0,025

0,01

0,025

0,025

0,01

0,025

0,01

0,025

0,01

100

100

100

74

98

86

54

100

100

100

100

100

95

Dauerwirkung: schlecht
ovicid: mäßig

Dauerwirkung: schlecht
ovicid: mäßig

100% Abtötung der
Population; ovicid: gut

Normale Population
Dauerwirkung: schlecht

Annähernd normale
Population

Dauerwirkung: schlecht
ovicid: schlecht

100% Abtötung der
Population
Dauerwirkung: gut .
ovicid: mäßig
Dauerwirkung: gut
ovicid: mäßig
100 % Abtötung der
Population

100% Abtötung der
Population
Dauerwirkung: gut
ovicid: mäßig
100 % Abtötung der
Population
Dauerwirkung: gut
ovicid: mäßig

100% Abtötung der
Population
Dauerwirkung: gut
ovicid: mäßig
100% Abtötung der
Population
Dauerwirkung: gut
ovicid: mäßig

deutlich

Blattspitzen verbrannt

stark deutlich

keine

keine

keine

keine

keine

keine

keine

Erläuterung zur Tabelle:

Larv.-Imag.: Zählung sämtlicher Stadien einschließlich. Larven.

Ny.-Imag.: Zählung von Nymphen, Chrysalis (Ruhestadien), Imagines ohne Larven.

Es ist zunächst zu erkennen, daß die letztgenannten Präparate mit Ausnahme des.Benzoylesters phytotoxisch sind. In den Konzentrationen, die noch deutliche »Verbrennungen« erzeugen, sind die DNMP-Ester nicht mehr ausreichend wirksam, d. h., sie besitzen weder eine ausreichende ovicide Wirkung noch eine Dauerwirkung und sind zusätzlich nicht voll gegen bewegliche und unbewegliche Stadien wirksam. Der Benzoylester des DNMP ist nicht phytotoxisch, aber auch nur schwach wirksam.

Dagegen sind die Präparate gemäß der Erfindung gar nicht phytotoxisch, und zudem kann die Spinnmilbenpopulation selbst mit der schwächsten geprüften Konzentration von 0,01 % Wirksubstanz völlig vernichtet werden.

Die beanspruchten Substanzen können nach den aus der Literatur bekannten Methoden hergestellt werden. Zweckmäßigerweise setzt man die entsprechenden Säurechloride in Gegenwart tertiärer Amine mit dem Phenol um. Die entstandenen gereinigten Ester sind entweder

gelbliche bis bräunliche, neutrale Öle von zum Teil dickflüssiger Konsistenz oder weiße bis schwach gelbliche, kristallisierte neutrale Körper. Erfindungsgemäß anzuwendende Verbindungen sind jeweils Ester des 2-sec. .Butyl-4,6-dinitrophenols mit z. B. aliphatischen, araliphatischen; gesättigten oder ungesättigten Säuren, außer Sorbinsäure, kurz- oder langkettig, verzweigt oder anverzweigt, sowie ihren Halogen-, Alkoxy- und Aryl» oxysubstitutionsprodukten, z. B. Essigsäure, Chloressigsäure, Phenylessigsäure, Phenyloxyessigsäure, Methoxy-

.essigsäure, Zimtsäure, Stearinsäure, Ölsäure, ferner zwei basischen aliphatischen Säuren wie Adipinsäure, ferner -aromatischen Mono- und Dicarbonsäuren, z. B. Benzoesäure, Phthalsäuren und ihre ein- oder mehrfach eventuell gemischt-substituierten Derivate mit z. B. Halogen, Alkyl-nitro-, Hydroxy- und Alkoxygruppen, z. B. 2,4-Di-

chlorbenzoesäure, 3- bzw. 4-Nitrobenzoesäure, 2-Nitro-4-chlorbenzoesäure, 2-Chlor-5-methylbenzoesäure, 2-0xybenzoesäure oder 2-Methoxybenzoesäure.

Die Anwendung erfolgt in den gebräuchlichen Formulierungen als Spritz- oder Stäubemittel, gegebenenfalls auch in Mischung mit anderen Insekticiden, Akariciden, Fungiciden oder Oviciden.

Beispiel 1

Mit einem 0,2%igen wäßrigen Ansatz eines emulgierbaren Konzentrates, das 15% des Benzoylesters des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols, 75% Cyclohexanon und 10% oxäthyliertes Nonylphenol als Emulgator enthält, werden z. B. Bohnenpflanzen, die mit Spinnmilben (Tetranychidae) besetzt sind, gespritzt. Die Milben sind ebenso wie der größte Teil der Eier vernichtet. Die noch schlüpffähigen Larven sterben bald nach Berührung mit dem an den Pflanzenteilen haftenden Rückstand.

Beispiel 2

Im Petrischalentest erweist sich der Acetylester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols als wirksam gegen Stubenfliegen (Musca domestica). Wird jede Schalenhälfte mit 1 ecm einer Lösung von 0,1 % des Esters in Aceton eingegossen und das Aceton verdunstet, so fallen eingesetzte Fliegen binnen 1 Stunde in dauernde Rückenlage. Die Wirksamkeit hält mehrere Wochen an.

Beispiel 3

Ein Spritzmittel der Zusammensetzung von Beispiel 1, das jedoch statt des Benzoylesters den o-Phthaloyldiester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols enthält, eignet sich auch in 0,25%iger Anwendungskonzentration zur Abtötung von Goldafterraupen (Euproctis chrysorrhoea).

Beispiel 4

Das Mittel gemäß Beispiel 1 wirkt auch auf Milben der Gattung Tarsonemus sicher abtötend bei gleicher Anwendungskonzentration.

Beispiel 5

Ein emulgierbares Spritzmittel aus 25 % des Ölsäureesters von 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenol, 30% Butanol, 30% Xylol und 15% polyoxäthyliertem Nonylphenol tötet in einer Anwendungskonzentration von 1,2% junge Schwammspinnerraupen binnen 24 Stunden zu 100 % ab.

50 Beispiel 6

Werden mit Spinnmilben (Tetranychus urticae) stark befallene Bohnenpflanzen mit dem 0,025 %igen Ansatz eines Spritzmittels, das 25% Dimethylacrylsäureester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols, 64% amorphe Kieselsäure, 10 % Zellpech und 1 % Ölsäuremethyltauridnatrium enthält, gespritzt, so werden sämtliche bewegliche und unbewegliche Stadien der Spinnmilben getötet, ebenso auch ihre Eier vernichtet.

Beispiel 7

Blattläuse (Cerosipha gossypii) an Chrysanthemen werden sämtlich getötet, wenn die Pflanzen mit 0,1 °/_oigem Ansatz eines emulgierbaren Konzentrats, das 25°/₀ Dimethylacrylsäureester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols, 30% Butanol, 30% Xylol, 15% eines Alkylphenolpolyglykoläthers enthält, bespritzt werden.

Beispiel 8

Ein Mittel in der Zusammensetzung von Beispiel 7, das jedoch statt des Dimethylacrylsäureesters den Hexahydrobenzoesäureester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols enthält, eignet sich in 0,05%iger Anwendungskonzentration zur Bekämpfung sämtlicher Entwicklungsstadien von Spinnmilben.

Beispiel 9

Ein Mittel in der Zusammensetzung von Beispiel 6, das jedoch statt des Dimethylacrylsäureesters den /?-Methyl-/?-n-propylacrylsäureester des 4,6-Dinitro-2-sec. butylphenols enthält, eignet sich in 0,05%iger Anwendungskonzentration zur Bekämpfung sämtlicher Entwicklungsstadien der Spinnmilben.

Beispiel 10

Werden Versuchspflanzen, die mit Schildläusen (Lecaniinae), z. B. Lecanium hesperidum, befallen sind, mit einem 0,4%igen Ansatz eines Spritzmittels, das 25% Isobuttersäureester des 4,6-Dinitro-2-sec. butylphenols, 64% amorphe Kieselsäure, 10% Zellpech und 1 % Ölsäuremethyltauridnatrium enthält, gespritzt, so werden sämtliche Entwicklungsstadien der Schildläuse getötet.

Beispiel 11

Ein Mittel der Zusammensetzung nach Beispiel 10 eignet sich in 0,4%iger Anwendungskonzentration zur Bekämpfung von Schildläusen (Diaspinae), z. B. Aspidiotus hederae, und von Wolläusen (Coccinae), z. B. Pseudococcus citri.

Beispiel 12

Ein Mittel der Zusammensetzung nach Beispiel 6 wirkt in 1 %iger Anwendungskonzentration gegen Thrips (Larven-Nymphen-Imagines), wenn befallene Pflanzen, z. B. Tabak, gespritzt werden.

Beispiel 13

Ein Mittel der Zusammensetzung nach Beispiel 7, das jedoch statt des Dimethylacrylsäureesters 25% Trimethylessigsäureester des 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenols enthält, wirkt gegen Blattläuse, z. B. Doralis fabae, wenn die Wirtspflanzen, z. B. Vicia faba, mit dem 0,l%igen Ansatz gespritzt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere mit akaricider und ovicider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formehi

   NO,

   NO_a

   O (OC-R)

   CH₃

   oder

   CH
   \

   NO,

   C XI2 — C-- H 3

   NO,

   NO,

   (OC · R' · CO)

   -O

   CH,

   CH

   NO₉

   Hg C — C H2

   wobei R und R' einen aliphatischen, araliphatischen und dem Rest der Penten-4-carbonsäure-l zugrunde

   oder aromatischen Rest außer dem der Sorbinsäure liegenden Rest bedeuten.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Chemisches Zentralblatt, 1939,1, S. 1043; Chemische Industrie, 1954, S. 526.

   In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 071 410.

   © 109510/421 2.61