DE1097131B

DE1097131B - Process for curing resinous compounds with more than one epoxy group in the molecule

Info

Publication number: DE1097131B
Application number: DEG25768A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Wille; Dr Karl Jellinek
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1958-11-20
Filing date: 1958-11-20
Publication date: 1961-01-12

Description

Verfahren zum Härten von harzartigen Verbindungen mit mehr als einer Epoxydgruppe im Molekül Unter Epoxyharzen versteht man zähflüssige bis feste, schmelzbare und lösliche Verbindungen, die pro Molekül mehr als eine Epoxydgruppe enthalten. Verbindungen dieser Art können z. B. aus mehrwertigen Alkoholen bzw. Phenolen und Epichlorhydrin in alkalischem Medium gewonnen werden. Besondere technische Bedeutung haben die Epoxyharze auf der Basis von p,p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin erlangt. Harzartige Verbindungen mit mehr als einer Epoxydgruppe im Molekül können auch durch Behandlung von Polyenen mit Persäuren gewonnen werden. Method of curing resinous compounds with more than one Epoxy group in the molecule Epoxy resins are viscous to solid, fusible and soluble compounds containing more than one epoxy group per molecule. Connections of this type can be, for. B. from polyhydric alcohols or phenols and Epichlorohydrin can be obtained in an alkaline medium. Particular technical importance have the epoxy resins based on p, p'-dihydroxydiphenyldimethylmethane and Epichlorohydrin obtained. Resin-like compounds with more than one epoxy group in the molecule can also be obtained by treating polyenes with peracids.

Es ist bekannt, daß Verbindungen mit mehr als einer Epoxydgruppe pro Molekül durch aliphatische Amine in unschmelzbare und unlösliche Formkörper bzw. Filme von hoher mechanischer Festigkeit und hervorragenden elektrischen Eigenschaften übergeführt werden können. It is known that compounds with more than one epoxy group per molecule through aliphatic amines into infusible and insoluble moldings or films of high mechanical strength and excellent electrical properties can be transferred.

Derartige Epoxyharz-Härter-Kombinationen finden als Gießharze, Klebstoffe, Bindemittel für Schichtstoffe sowie als Elektroisolierstoffe in steigendem Maße praktische Verwendung. Einer erweiterten Verwendung solcher mit aliphatischen Aminen und Polyaminen gehärteten Epoxyharze stehen einmal die äußerst bedenklichen physiologischen Eigenschaften der organischen Amine, zum anderen die stark begrenzte Lagerfähigkeit der Harz-Härter-Kombination bei Raumtemperatur entgegen. Sowohl direkte Berührung mit der Haut als auch bloßes Einatmen der Dämpfe kann zu schweren körperlichen Schäden für die mit der Verarbeitung der Harze beschäftigten Personen führen. Infolge der meist zu geringen Zeitspanne von der Mischung des Harzes mit dem aliphatischen Amin bis zum Gelieren des Ansatzes, welche bei vielen Aminen nur wenige Minuten beträgt, und wegen des Fehlens eines stabilisierbaren B-Zustandes ergeben sich besonders für die Herstellung von epoxyharzgebundenen Schichtpreßstoffen oder Preßmassen schwierige anwendungstechnische Probleme, weil die imprägnierten Fasern, Gewebe oder Schnitzel alsbald weiteiverpreßt werden müssen. Ferner wirkt sich auch die zu geringe Wärmeformbeständigkeit der mit aliphatischen Aminen gehärteten Epoxyharze nachteilig bei der Herstellung von Formkörpern und Filmen aus, die höheren Temperaturen bei starker mechanischer Beanspruchung ausgesetzt sind.Such epoxy resin-hardener combinations are used as casting resins, adhesives, Binders for laminates and as electrical insulation materials to an increasing extent practical use. An extended use of those with aliphatic amines and polyamines cured epoxy resins are once the extremely questionable physiological Properties of the organic amines, on the other hand the very limited shelf life the resin-hardener combination at room temperature. Both direct touch Skin contact and mere inhalation of the vapors can cause serious physical damage for those involved in the processing of the resins. As a result of usually too little time from mixing the resin with the aliphatic amine until the batch gels, which with many amines only takes a few minutes, and because of the lack of a stabilizable B-state arise particularly difficult for the production of epoxy resin-bonded laminates or molding compounds application problems because of the impregnated fibers, fabrics or chips must be pressed wide as soon as possible. Furthermore, the too low heat resistance also has an effect of the epoxy resins hardened with aliphatic amines are disadvantageous during production from moldings and films, the higher temperatures with strong mechanical Are exposed to stress.

Es ist bekannt, Trialkylolamintitansäureester im Gemisch mit Borsäureester als Härtungsmittel für Epoxyharze zu verwenden. Hierbei ist der Aminstickstoff über eine 0 - R2-Brücke mit dem Metallatom (Ti) in Hauptvalenzbindung verbunden. Die Härtungszeiten, welche mit diesen Systemen bei Temperaturen um 130"C erreicht werden (6 bis 24 Stunden), sind jedoch für viele Anwendungsgebiete untragbar lang. It is known to use trialkylolamine titanic acid esters in admixture with boric acid esters to be used as a curing agent for epoxy resins. Here the amine nitrogen is over a 0 - R2 bridge connected to the metal atom (Ti) in a main valence bond. the Curing times that can be achieved with these systems at temperatures around 130 "C. (6 to 24 hours), but are prohibitively long for many applications.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß MetalIaminkomplexe aromatischer Carbonsäuren, gegebenenfalls mit Chelatstruktur, Härtungsmittel für Epoxy- harze mit überragenden Eigenschaften darstellen. Eine Reihe der eingangs geschilderten Nachteile, die den aliphatischen Aminen anhaften und deren Anwendung einschränken, können mit Hilfe dieser organischen MetalI-aminverbindungen erfindungsgemäß ausgeschaltet werden. Die genannten Härter führen im Gegensatz zu den bisher verwendeten aliphatischen Aminen zu Formkörpern und Filmen mit verbesserter Wärmeformbeständigkeit. Hervorzuheben ist die weitgehende physiologische Unbedenklichkeit der neuen Härter, die kaum flüchtig sowie geruchlos sind und daher gefahrlos verarbeitet werden können. Die Beständigkeit und Lagerfähigkeit der Harz-Härter-Kombinationen bei Raumtemperatur ist gegenüber den Kombinationen mit aliphatischen Aminen um ein vielfaches gesteigert. In Abhängigkeit von dem jeweils verwendeten Metallaminkomplex erhält man Harzkombinationen, die einige Wochen bis mehrere Monate bei Raumtemperatur ge-Iagert werden können, ohne daß das Harz in den unschmelzbaren Zustand übergeht. Dieser Umstand ist besonders bedeutsam bei der Herstellung von Schichtstoffen und Preßmassen, wo es darauf ankommt, daß die mit Harz imprägnierten Gewebe oder Füllstoffe stabil bleiben und auch nach verhältnismäßig langer Lagerung noch unter Formgebung verpreßt werden können. Im Gegensatz zu den bereits bekannten Härtungsmitteln auf der Basis von organischen Aminkomplexen des Bortrifluorids sind die Metallkomplexe der vorliegenden Erfindung weitgehend stabil gegen Feuchtigkeitseinflüsse und übertreffen jene im Hinblick auf die Härtegeschwindigkeit bedeutend. It has now surprisingly been found that metal amine complexes aromatic carboxylic acids, optionally with a chelate structure, hardening agents for Epoxy represent resins with outstanding properties. A number of those outlined at the beginning Disadvantages that adhere to aliphatic amines and limit their use, can be switched off according to the invention with the aid of these organic metal amine compounds will. In contrast to the previously used aliphatic agents, the hardeners mentioned lead Amines to form moldings and films with improved heat resistance. To be highlighted is the largely physiological harmlessness of the new hardener, which is hardly volatile and are odorless and can therefore be processed safely. The durability and the shelf life of the resin-hardener combinations at room temperature is opposite the combinations with aliphatic amines increased many times over. Dependent on from the metal amine complex used in each case, resin combinations are obtained which Can be stored for a few weeks to several months at room temperature without that the resin goes into the infusible state. This fact is special important in the production of laminates and molding compounds, where it is important that the fabric or fillers impregnated with resin remain stable and also after relatively long storage can still be pressed while shaping. in the In contrast to the already known hardeners based on organic Amine complexes of boron trifluoride are the metal complexes of the present invention largely stable against the effects of moisture and exceed those in terms of hardening speed significant.

Die organischen Metallaminkomplexe, die erfindungsgemäß als Härtungsmittel verwendet werden, leiten sich von folgenden allgemeinen Formeln ab: wobei Rt, R2 und R2 Wasserstoffatom undloder Reste aliphatischer undjo der cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe und/oder aliphatischer bzw. cycloaliphatischer Hydroxykohlenwasserstoffe bedeuten. Der komplexgebundene Stickstoff kann auch Bestandteil eines hydrierten heterocyclischen Ringsystems sein. R£ in Formel II, III und IV soll vorzugsweise solche Alkylengruppen sein, welche sterisch die Bildung von Chelatkomplexen ermöglichen. Me kann ein ein- oder zweiwertiger metallischer Komplexbildner, wie z. B. Zink, Cadmium, Kupfer oder Silber, sein. X bedeutet den Rest einer aromatischen Carbonsäure, wie z.B. Benzoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure; m ist 1 oder 2. Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Benzoate der organischen Aminkomplexe, da sie verhältnismäßig leicht in Epoxyharzen, z. B. Diglycidylpolyäthern, gelöst werden können.The organic metal amine complexes which are used according to the invention as curing agents are derived from the following general formulas: where Rt, R2 and R2 are hydrogen atoms and / or radicals of aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbons and / or aliphatic or cycloaliphatic hydroxy hydrocarbons. The complex-bound nitrogen can also be part of a hydrogenated heterocyclic ring system. R £ in formula II, III and IV should preferably be those alkylene groups which sterically enable the formation of chelate complexes. Me can be a monovalent or divalent metallic complexing agent, such as. B. zinc, cadmium, copper or silver. X denotes the residue of an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid; m is 1 or 2. Benzoates of the organic amine complexes are particularly preferred for the purposes of the invention, since they are relatively easy to convert into epoxy resins, e.g. B. Diglycidylpolyäthern can be solved.

Geeignete ein- bzw. mehrwertige Amine zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten komplexen Härter sind z. B. Äthyl-, Diäthyl-, Triäthyl-, Isopropyl-, tert.Butyl-, Amyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexylamin, Piperidin, Alkylpiperidine, Alkylolamine, Äthylendiamin, Propylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, N-Alkylierungsprodukte und N-Hydroxyalkylierungsprodukte aliphatischer Amine, wie z. B. N,N'-Tetramethyläthylendiamin, N,N'- Diisopropyläthylendiamin, N,N'-Dihydroxyäthyläthylendiamin, Dicyandiamin usw. Suitable mono- or polyvalent amines for the preparation of the invention complex hardeners used are z. B. ethyl, diethyl, triethyl, isopropyl, tert-butyl, amyl, cyclohexyl, methylcyclohexylamine, piperidine, alkylpiperidines, Alkylolamine, ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, N-alkylation products and N-hydroxyalkylation products of aliphatic amines, such as z. B. N, N'-tetramethylethylenediamine, N, N'-diisopropylethylenediamine, N, N'-dihydroxyethylethylenediamine, Dicyandiamine, etc.

Die neuen Härtungsmittel können in einem wesentlich breiteren Konzentrationsbereich variiert werden, als das bei den bisher üblichen aliphatischen Aminen möglich war, ohne die Härtungsgeschwindigkeit und die Wärmeformbeständigkeit wesentlich zu beeinflussen. Zu einem Epoxyharz, das in an sich bekannter Verfahrensweise z. B. aus p,p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin in alkalischem Medium gewonnen wurde und ein Epoxydäquivalent.von 185 besitzt, können z. B. The new hardeners can be used in a much wider range of concentrations be varied than was possible with the previously common aliphatic amines, without significantly affecting the curing rate and the heat resistance. To an epoxy resin, which z. B. from p, p'-dihydroxydiphenyldimethylmethane and epichlorohydrin was obtained in an alkaline medium and an epoxy equivalent of 185 owns, z. B.

10 bis 30 Gewichtsprozent Zinktriäthylendiaminbenzoat zugefügt und, nach Aushärtung bei 1300 C, Formkörper von gleichbleibender mechanischer und thermischer Festigkeit erhalten werden. Wird Triäthylendiamin als Härter verwandt, dann kann im vorliegenden Falle der Zusatz zum Epoxyharz lediglich zwischen 8 und 1401o variiert werden, wenn man keinen merklichen Abfall der physikalischen Eigenschaftswerte bei den gehärteten Formkörpern in Kauf nehmen will. Die Lebensdauer des mit Triäthylendiamin gemischten flüssigen Epoxyharzes beträgt bei Raumtemperatur etwa 30 Minuten, wogegen Ansätze mit Zinktriäthylendiaminbenzoat bis zu 3 Monaten verarbeitungsfähig und überdies bei Ausschluß von Feuchtigkeit während dieser Zeit fast völlig geruchlos bleiben. Bei Temperaturen über 1000 C erfolgt rasche Härtung zu sehr harten, doch elastischen Harzmassen oder Lackfilme mit sehr guten mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften.10 to 30 percent by weight of zinc triethylenediamine benzoate is added and, after curing at 1300 C, molded body of constant mechanical and thermal Strength can be obtained. If triethylenediamine is used as a hardener, then in the present case the addition to the epoxy resin varied only between 8 and 14010 be if you have no noticeable drop the physical property values wants to accept the hardened moldings. The life of the triethylenediamine mixed liquid epoxy resin is about 30 minutes at room temperature, whereas Approaches with zinc triethylenediamine benzoate can be processed for up to 3 months and moreover, with the exclusion of moisture, almost completely odorless during this time stay. At temperatures above 1000 C, curing takes place rapidly to become very hard, however elastic resin compositions or paint films with very good mechanical, thermal and electrical properties.

Die Darstellung der erfindungsgemäß als Härter verwendeten Metallaminkomplexsalze, die hier selbst nicht Gegenstand eines Anspruches sein soll, erfolgt in der Weise, daß Metallsalze und aliphatische Amine bzw. The representation of the metal amine complex salts used as hardeners according to the invention, which is not supposed to be the subject of a claim here, takes place in such a way, that metal salts and aliphatic amines or

Polyamine in entsprechendem stöchiometrischem Verhältnis in wasserfreien Lösungsmitteln zur Reaktion gebracht werden. Die Bildungsreaktion der Komplexe verläuft je nach der Natur der eingesetzten Reaktionspartner unterschiedlich schnell, wobei es zu stürmisch exothermen Umsetzungen kommen kann. Die Reaktionsgeschwindigkeit kann jedoch auch sehr gering sein, so daß zur Vollendung der Komplexbildung längere Zeit erhitzt werden muß.Polyamines in an appropriate stoichiometric ratio in anhydrous Solvents are reacted. The formation reaction of the complexes proceeds at different speeds depending on the nature of the reactants used, with stormy exothermic reactions can occur. The speed of response however, it can also be very small, so that it takes longer to complete the complex formation Time must be heated.

Die Metallaminkomplexsalze sind wohldefinierte chemische Verbindungen, die meist in sehr charakteristischen Formen kristallisieren. Ihre Schmelzpunkte liegen etwa zwischen 50 und 1800 C. Sie können entweder direkt in den zu härtenden harzartigen Epoxyverbindungen gelöst werden, wozu meist geringfügiges Erwärmen notwendig ist, oder sie können in Form ihrer Lösung in Glykoläthern, Alkoholen oder Ketonen zugefügt werden. The metal amine complex salts are well-defined chemical compounds, which usually crystallize in very characteristic forms. Your melting points lie roughly between 50 and 1800 C. You can either go directly into the material to be hardened Resin-like epoxy compounds are dissolved, which usually requires slight heating is, or they can be in the form of their solution in glycol ethers, alcohols or ketones be added.

Beispiel 1 100 Teile eines Diglycidylpolyäthers, welcher durch Kondensation von 1 Mol p,p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethan mit 10 Mol Epichlorhydrin in alkalischem Medium erhalten worden war und ein Epoxydäquivalent von 185 aufwies, wurden mit 39,1 Teilen Zinkpiperidinobenzoat zusammengeschmolzen. Bei Raumtemperatur blieb das Harz-Härter-Gemisch etwa 3 Monate verarbeiwtungsfähig. Bei 1300 C geht es innerhalb von 7 Minuten in den Gelzustand über und ist nach weiteren 30 Minuten ausgehärtet. Die Mischung bleibt während der Lagerung bzw. Härtung fast völlig geruchsfrei. Example 1 100 parts of a diglycidyl polyether which by condensation of 1 mole of p, p'-dihydroxydiphenyldimethylmethane with 10 moles of epichlorohydrin in alkaline Medium had been obtained and had an epoxy equivalent of 185 were used with 39.1 parts of zinc piperidinobenzoate melted together. Remained at room temperature the resin-hardener mixture can be processed for about 3 months. At 1300 C it goes within of 7 minutes in the gel state and is after another 30 minutes hardened. The mixture remains almost completely odorless during storage or curing.

Ein parallel dazu mit der äquivalenten Menge Piperidin (8,4 Teile) bei 130"C) durchgeführter Härtungsversuch ergab eine Gelzeit (B-Zustand) von 60 Minuten. Die Aushärtung war erst nach 4 Stunden annähernd erreicht. A parallel with the equivalent amount of piperidine (8.4 parts) A hardening test carried out at 130 "C) resulted in a gel time (B-state) of 60 Minutes. The hardening was only approximately achieved after 4 hours.

Bei Lagerung der Harz-Härter-Mischung bei Raumtemperatur sowie während der Härtung in der Hitze herrscht starker Piperidingeruch.When storing the resin-hardener mixture at room temperature as well as during when hardening in the heat, there is a strong smell of piperidine.

Die mit Zinkpiperidinobenzoat hergestellten Formkörper wiesen gegenüber den mit Piperidin gehärteten eine verbesserte Wärmeformbeständigkeit auf. The moldings produced with zinc piperidinobenzoate had opposite those hardened with piperidine have an improved heat resistance.

Beispiel 2 Zu 100 Teilen eines Epoxyharzes gemäß Beispiel 1 wurde eine Lösung von 39,1 Teilen Zinkpiperidinobenzoat in 50 Teilen Aceton gegeben und die entstandene Lacklösung auf Glas-, Aluminium- bzw. Eisenblechplatten in dünner Schicht aufgetragen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurde 30 Minuten bei 1300 C ausgehärtet. Der eingebrannte Film zeigte gute Biegsamkeit, Wasserbeständigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen alkalische Einflüsse sowie ausgezeichnete Haftfestigkeit auf den verschiedensten Materialien. Example 2 To 100 parts of an epoxy resin according to Example 1 was given a solution of 39.1 parts of zinc piperidinobenzoate in 50 parts of acetone and the resulting lacquer solution on glass, aluminum or sheet iron plates in thinner Layer applied. After evaporation of the solvent was 30 minutes at Hardened at 1300 C. The baked film showed good flexibility, water resistance, Resistance to alkaline influences and excellent adhesive strength on a wide variety of materials.

Beispiel 3 Zu 100 Teilen eines Epoxyharzes gemäß Beispiel 1 wurden 43 Teile Zinkdiäthylentriaminbenzoat bei 50° C aufgelöst. Bei Lagerung unter normalen Bedingungen blieb die Harz-Härter-Mischung mindestens 4 Wochen verarbeitungsfähig und nahezu geruchlos. Bei 130"C gelierte die Mischung nach 5 Minuten und härtete nach weiteren 10 Minuten vollständig aus. Example 3 To 100 parts of an epoxy resin according to Example 1 were 43 parts of zinc diethylenetriamine benzoate dissolved at 50.degree. When stored under normal The resin-hardener mixture remained workable for at least 4 weeks and almost odorless. At 130 "C, the mixture gelled and hardened after 5 minutes completely off after a further 10 minutes.

Parallel dazu mit 12 Teilen Diäthylentriamin unternommene Härteversuche ergaben eine Lagerfähigkeit des Gemisches bei 200 C von nur etwa 30 Minuten. Bis zur endgültigen Aushärtung dieser Mischung herrschte starker Geruch nach dem verwendeten freien Amin. At the same time, hardness tests were carried out with 12 parts of diethylenetriamine resulted in a shelf life of the mixture at 200 C of only about 30 minutes. To for the final hardening of this mixture there was a strong odor after the used one free amine.

Beispiel 4 100 Teile eines Epoxyharzes des Aufbaues nach Beispiel 1 mit einem Epoxydäquivalent von 250 wurden mit 51 Teilen Cadmiumäthylendiaminbenzoat zusammenge- schmolzen. Die Harz-Härter-Mischung blieb bei Zimmertemperatur mindestens 4 bis 5 Wochen lagerfähig und im Anschluß hieran glatt verarbeitbar. Die Mischung wies nur schwachen Amingeruch auf. Bei 1300 C gelierte die Mischung in 3 Minuten und war nach 10 Minuten vollständig ausgehärtet. Ein mit der äquivalenten Menge Äthylendiamin hergestellter Ansatz gelierte bereits nach 25 Minuten bei Raumtemperatur. Example 4 100 parts of an epoxy resin of the structure according to the example 1 with an epoxy equivalent of 250 were cadmium ethylenediamine benzoate with 51 parts together melted. The resin-hardener mixture remained at least at room temperature Can be stored for 4 to 5 weeks and can then be processed smoothly. The mixture had only a faint amine odor. At 1300 C the mixture gelled in 3 minutes and was completely cured after 10 minutes. One with the equivalent amount Ethylenediamine produced batch gelled already after 25 minutes at room temperature.

Beispiel 5 Zu 100 Teilen eines Epoxyharzes des Aufbaues nach Beispiel 1 mit einem Epoxydäquivalent von 190 wurden 44 Teile Zinkdipropylendiaminbenzoat zugesetzt. Bei Temperaturen bis zur Raumtemperatur blieb die Mischung 4 bis 5 Wochen lagerfähig, ohne in den Gelzustand überzugehen. Example 5 To 100 parts of an epoxy resin of the structure according to the example 1 with an epoxy equivalent of 190 was 44 parts of zinc dipropylenediamine benzoate added. The mixture remained for 4 to 5 weeks at temperatures up to room temperature can be stored without changing to gel state.

Die Harz-Härter-Mischung war völlig geruchlos und spaltete auch nach längerem Stehen keine Stoffe ab, die zur Geruchsbelästigung Anlaß gaben. Bei 130"C wurde der Gelzustand in 5 Minuten und die vollständige Endaushärtung in weiteren 15 Minuten erreicht. Es entstanden Formkörper bzw. Filme von guter Wärmebeständigkeit, Elastizität und Härte. The resin-hardener mixture was completely odorless and also split afterwards If the material is left standing for a long time, it does not give rise to unpleasant odors. At 130 "C the gel state became in 5 minutes and the complete final hardening in another 15 minutes reached. Moldings or films with good heat resistance were produced, Elasticity and hardness.

Eine parallel dazu mit der äquivalenten Menge Dipropylendiamin angesetzte Harzmischung gelierte bereits nach 60 Minuten bei Raumtemperatur. One prepared in parallel with the equivalent amount of dipropylenediamine Resin mixture gelled after just 60 minutes at room temperature.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zum Härten von harzartigen Verbindungen mit mehr als einer Epoxydgruppe im Molekül durch Metallaminkomplexsalze cyclischer Carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallaminkomplexsalze solche aromatischer Carbonsäuren, gegebenenfalls mit Chelatstruktur, verwendet werden. PATENT CLAIM: 1. Method of curing resinous compounds with more than one epoxy group in the molecule through metal amine complex salts cyclic Carboxylic acids, characterized in that the metal amine complex salts are those more aromatic Carboxylic acids, optionally with a chelate structure, can be used.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that metal amine complex salts of benzoic acid can be used.

3. Embodiment according to claim 1 and 2, characterized in that that the metal amine complex salts dissolved in organic solvents the epoxy resin be added.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1041689; U.S. Patent No. 2,819,233.