DD252149A1 - MEANS FOR THE PROTECTION OF WOOD AND WOODEN FROM WOOD - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft wasserloesliche und/oder organisch-loesliche Holzschutzmittel auf der Basis organischer Verbindungen, die vorzugsweise ungesaettigte Butylverbindungen sind.The invention relates to water-soluble and / or organic-soluble wood preservatives based on organic compounds, which are preferably unsaturated butyl compounds.
Description
und Formel Il ein But-2-en-diol-1,4-Derivat darstellt.and Formula II represents a but-2-ene-diol-1,4-derivative.
RSi-C-CH2-O-xR is Si- C-CH 2 -Ox
I Formel IlI Formula Il
CH-CH2-O-XCH-CH 2 -OX
In beiden Formeln steht χ für Wasserstoff, in Formel Il RSi für Alkoxysilylreste.In both formulas, χ stands for hydrogen, in formula II R Si for alkoxysilyl radicals.
2. Holzschutzmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Wasserstoff χ durch ammoniumsubstituierte Sulfat- oder Carbonsäurereste substitutiert ist.2. Wood preservative according to item 1, characterized in that the hydrogen substit is substituted by ammonium-substituted sulfate or carboxylic acid residues.
3. Holzschutzmittel nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Sulfat- und Carbonsäurereste vorzugsweise alkylammonium-, alkanolammonium- oder 8-hydroxychinolin-substituierte sowie Perfluoralkyl-Reste darstellen.3. Wood preservative according to item 1 and 2, characterized in that the sulfate and carboxylic acid residues are preferably alkylammonium, alkanolammonium- or 8-hydroxyquinoline-substituted and perfluoroalkyl radicals.
4. Holzschutzmittel nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Alkoxysilylreste vorzugsweise Methoxy- oder Ethoxyreste sind.4. Wood preservative according to item 1 to 3, characterized in that the alkoxysilyl groups are preferably methoxy or ethoxy.
5. Holzschutzmittel nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß es sich vorzugsweise um geradkettige, cyclische oder verzweigte Methyl/Phenyl-Siloxanylreste oder -Polysiloxanylreste handelt.5. Wood preservative according to item 1 to 4, characterized in that it is preferably straight-chain, cyclic or branched methyl / phenyl-Siloxanylreste or -Polysiloxanylreste.
6. Holzschutzmittel nach Punkt 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindungen 1 bis 15 Siliziumatome enthalten.6. Wood preservative according to item 1 to 5, characterized in that the compounds contain 1 to 15 silicon atoms.
7. Holzschutzmittel nach Punkt 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei den Polysiloxanylresten um InMe2SiO- oder mPh2Si0-Reste sowie um nMeSiO-Reste handelt, wobei m die Werte 3 bis 250, vorzugsweise 5 bis 120, η die Werte 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8, Me den Methylrest und Ph den Phenylrest darstellen. -7. Wood preservatives according to item 1 to 6, characterized in that it is in the Polysiloxanylresten to InMe 2 SiO or mPh 2 Si0 radicals and nMeSiO radicals, where m is the values 3 to 250, preferably 5 to 120, η the values 1 to 12, preferably 2 to 8, Me represents the methyl radical and Ph represents the phenyl radical. -
8. Holzschutzmittel gemäß Punkt 1 bis 7, gekennzeichnet dadurch, daß der Gehalt der wirksamen Komponente zwischen 0,1 und 15 Masseprozent, vorzugsweise zwischen 0,3 und 3 Masseprozent, beträgt.8. Wood preservative according to item 1 to 7, characterized in that the content of the active component is between 0.1 and 15 percent by mass, preferably between 0.3 and 3 percent by mass.
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft wasserlösliche und/oder organischlösiiche Holzschutzmittel auf der Basis organischer Verbindungen zum Schütze von Holz und Werkstoffen aus Holz gegen holzzerstörende Insekten und Pilze, einschließlich Moderfäulepilze, und holzverfärbende Pilze. Die Holzschutzmittel können für den Erst- und Nachschutz Verwendung finden. Das erfindungsgemäß geschützte Holz kann sowohl unter Dach als auch im Freien mit und ohne direkten Erdbodenkontakt eingebaut werden.The invention relates to water-soluble and / or organic-soluble wood preservatives based on organic compounds for protecting wood and materials from wood against wood-destroying insects and fungi, including soft rot fungi, and holzverfärbende mushrooms. The wood preservatives can be used for first and post protection. The protected wood according to the invention can be installed both under roof and outdoors with and without direct contact with the ground.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Zum Schutz von Holz gegen holzzerstörende Pilze und Insekten sowie gegen holzverfärbende Pilze sind bereits zahlreiche organische Verbindungen bekannt. Jedoch haben die Erfahrungen gezeigt, daß das Wirkungsspektrum und die Wirkungsdauer u.a. infolge unzureichender UV-Strahlungs- und Wasserauslaugstabilität stark eingeschränkt und der Verwendung auch auf Grund toxikologischer Parameter Grenzen gesetzt sind.Numerous organic compounds are already known for protecting wood against wood-destroying fungi and insects and against wood-discolouring fungi. However, experience has shown that the spectrum of action and the duration of action, i.a. due to insufficient UV radiation and Wasserauslaugstabilität severely limited and the use of toxicological parameters are limited.
Als organische Fungizide werden hauptsächlich chlorierte Phenole, z. B. Pentachlorphenol, Organozinnverbindungen, z. B.As organic fungicides are mainly chlorinated phenols, eg. For example, pentachlorophenol, organotin compounds, e.g. B.
Tributylzinnderivate sowie organische Fluorverbindungen, z. B.'Dichlofluanid, verwendet. Pentachlorphenol ist erst in hohen Konzentrationen gegen holzzerstörende Pilze gut wirksam, kann aber auf Grund unzureichender UV-Stabilität, fehlender Bläuewirksamkeit und hoher Toxität nur im begrenzten Umfang eingesetzt werden.Tributyltin derivatives and organic fluorine compounds, eg. B. 'Dichlofluanid used. Pentachlorophenol is only effective in high concentrations against wood-destroying fungi, but can be used only to a limited extent due to insufficient UV stability, lack of efflorescence and high toxicity.
Ebenfalls nur wenig stabil bei UV-Strahlenbelastung und deshalb erst in hohen Konzentrationen wirksam gegen holzzerstörende Pilze, insbesondere gegen Ascomyceten und Basidiomyceten, aber kaum wirksam gegen holzverfärbende Pilze, sind Tributylzinnverbindungen, die auch wegen ihres toxischen Charakters in der Anwendung Beschränkungen unterliegen.Also, only slightly stable with UV radiation exposure and therefore only effective in high concentrations against wood-destroying fungi, especially against Ascomycetes and Basidiomyceten, but hardly effective against wood-discolouring fungi, are tributyltin compounds, which are also subject to restrictions because of their toxic nature in the application.
Dichlofluanid ist zwar ein wirksames und mindertoxisches Bläueschutzmittel, nachteilig jedoch sind Hydrolyseempfindlichkeit, geringe Wirksamkeit gegen holzzerstörende Pilze und die UV-Instabilität.Dichlofluanid is indeed an effective and mildly toxic anti-blueing agents, but disadvantageous are hydrolysis sensitivity, low activity against wood-destroying fungi and UV instability.
Holzschutzmittel, die sowohl hydrophobierenden als auch fungiziden Charakter tragen, die zumeist Organosiliziumverbindungen enthalten, erlangen ihre Wirksamkeit nur in Kombination mit einem Fungizid.Wood preservatives which bear both hydrophobing and fungicidal character, which usually contain organosilicon compounds, obtain their effectiveness only in combination with a fungicide.
Bekannt ist ζ. B. ein Holzschutzmittel, bestehend aus einem Polyethylhydrosiloxan, Pentachlorphenol und organischem Lösungsmittel, daß hydrophierende Wirkung besitzt, jedoch auf Grund unzureichender Eindringtiefe nur wenig wirksam gegenIt is known ζ. As a wood preservative consisting of a Polyethylhydrosiloxan, pentachlorophenol and organic solvent that has hydrophobic effect, but due to insufficient penetration only slightly effective against
Holzschädlinge pflanzlicher und tierischer Art ist. .Wood damage of plant and animal nature. ,
Ebenfalls hydrophierenden aber weniger fungiziden Charakter tragen die in der Patentschrift DE 222 963 A1 und DD 137 338 A1 beschriebenen Holzschutzkompositionen, bestehend aus einer Polysiloxanverbindung, gegebenenfalls metalloxydgruppenhaltig, bzw. Paraffin und einem organischem Lösungsmittel.Also hydrophobic but less fungicidal character carry the Holzschutzkompositionen described in the patent DE 222 963 A1 and DD 137 338 A1, consisting of a polysiloxane, optionally metalloxy groups, or paraffin and an organic solvent.
Einen verbesserten fungiziden Schutz leistet nach Patentschrift SU 538 890 ein zur Holzkonservierung verwendeter Anstrichstoff mit Polyethylhydrosiloxan, Benzin und einem Fungizid/der aber keine besondere UV-Stabilität besitzt.An improved fungicidal protection is afforded by patent SU 538 890 a wood preservative used paint with polyethylhydrosiloxane, gasoline and a fungicide / but has no special UV stability.
Die technische Lösung nach Patentschrift SU 331 893 beschreibt einen zur Holzkonservierung verwendeten Anstrichstoff auf der Basis von 8-Oxychinolin. Die erfindungsgemäße Wirksamkeit wird aber nur durch eine Zweitbehandlung mit einer Vitriollösung realisiert.The technical solution according to patent SU 331 893 describes a paint used for wood preservation on the basis of 8-oxyquinoline. However, the effectiveness according to the invention is only realized by a secondary treatment with a vitriol solution.
Entsprechend den Patentschriften DE 3 224 917 A1 und DE 295 237 708 sind darüber hinaus Holzkonservierungsmittel bekannt, die als Wirkkomponente 8-Hydrochinolin und dessen solubilisiertes Kupfersalz bzw. Kupfer-8-Oxychinolin enthalten.According to the patents DE 3 224 917 A1 and DE 295 237 708 wood preservatives are also known which contain as active component 8-hydroquinoline and its solubilized copper salt or copper-8-oxyquinoline.
In keiner der angeführten technischen Lösungen werden.weder solche Parameter wie UV-Strahlungsstabilität oder Korrosionswirkung gegenüber Eisen berücksichtigt noch sind Ansprüche bezüglich des Einsatzes als Totalbiozid bekannt.In none of the cited technical solutions werden.weder such parameters as UV radiation stability or corrosion effect against iron taken into account nor are claims for use as a total biocide known.
Das Ziel der Erfindung besteht in der Entwicklung von Holzschutzmitteln, die auf der Basis biozider Wirkkomponenten einen umfassenden Schutz des Holzes gegen biologische Einflußfaktoren gewährleisten, deren Wirksamkeit durch UV-Strahlungsbelastung nicht oder nur wenig beeinträchtigt wird, die keine Korrosionswirkung gegenüber Eisenwerkstoffen ausüben und auslaugstabil chromfrei im Holz fixieren.The aim of the invention is the development of wood preservatives which ensure on the basis of biocidal active components comprehensive protection of the wood against biological factors whose effectiveness is not or only slightly affected by UV radiation exposure, which exert no corrosion effect on iron materials and leaching stable chromium-free Fix the wood.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung enes Komponentengemisches aus vielen Einzelkomponenten ein Holzschutzmittel auf Basis vorzugsweise wasserlöslicher disubstituierter, ungesättigter Butylverbindungen zu entwickeln.The invention has the object of developing a wood preservative based on preferably water-soluble disubstituted, unsaturated butyl compounds while avoiding enes component mixture of many individual components.
Es wurden Holzschutzmittel auf der Basis wasserlöslicher oder organischlöslicher Verbindungen zum Schütze von Holz, unabhängig vom Feuchtegehalt, gegen holzzerstörende Pilze, einschließlich Moderfäuleerreger, gegen holzverfärbende Pilze und gegen holzzerstörende insekten, einschließlich Termiten, gefunden.Wood preservatives based on water-soluble or organic-soluble compounds have been found to protect wood, regardless of moisture content, against wood-destroying fungi, including soft rot fungi, against wood-discolouring fungi, and against wood-destroying insects, including termites.
Diese Holzschutzmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als wirksame Substanzen enthalten:These wood preservatives are characterized by containing as active substances:
— But-2-in-diol-1,4-Derivate der allgemeinen Formel I1 - But-2-in-diol-1,4-derivatives of general formula I 1st
C-CH2-O-XC-CH 2 -OX
I - Formel II - Formula I
C-CH2-O-XC-CH 2 -OX
in der χ Wasserstoff, amoniumsubstituierte Sulfat- oder Carbonsäurereste, insbesondere alkylammonium-, alkanol-ammonium- oder 8-hydroxychinolin-substituierte sowie Perfluoralkyl-Reste darstellt und — silyl- bzw. siloxanylsubstituierte But-2-en-diol-1,4-Derivate der allgemeinen Formel Ilin which χ represents hydrogen, amonium-substituted sulfate or carboxylic acid radicals, in particular alkylammonium, alkanol-ammonium or 8-hydroxyquinoline-substituted and perfluoroalkyl radicals, and - silyl- or siloxanyl-substituted but-2-en-diol-1,4-derivatives the general formula II
Rsi--CH2-0-xRsi - CH 2 -0-x
Il Formel IlIl Formula Il
CH-CH2-O-XCH-CH 2 -OX
in der χ die oben angegebene Bedeutung hat und Rsi Alkoxysilylreste, vorzugsweise Methoxy- oder Ethoxyreste, geradkettige, cylische oder verzweigte Methyl/Phenyl-Siloxanylreste, die 1 bis 15 Siliziumatome enthalten, oder geradkettige bzw. verzweigte Polysiloxanylreste mit mMe2Si0- oder mPh2Si0-Resten sowie nMeSiO-Resten und m die Werte 3 bis 250, vorzugsweise 5 bis 120, und η die Werte 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8, darstellen.in which χ has the abovementioned meaning and R si alkoxysilyl radicals, preferably methoxy or ethoxy, straight, cylic or branched methyl / phenyl siloxanyl radicals containing 1 to 15 silicon atoms, or straight or branched Polysiloxanylreste with mMe 2 Si0- or mPh 2 Si0 radicals and nMeSiO radicals and m represent the values 3 to 250, preferably 5 to 120, and η represent the values 1 to 12, preferably 2 to 8.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Holzschutzmittel besteht darin, daß schon relativ geringe Wirkstoffkonzentrationen einen beträchtlichen Schutz vor Holzschädigungen bewirken und daß auf Grund hoher UV-Strahlungsund Auslaugstabilität das Anwendungsspektrum sowohl für Innen- als auch für Außenanwendung im Vergleich zu den bekannten technischen Lösungen wesentlich breiter gefächert ist.The effectiveness of the compounds of the invention as a wood preservative is that even relatively low concentrations of active ingredients provide considerable protection against damage to the wood and that due to high UV radiation and leaching stability, the range of applications for both indoor and outdoor use compared to the known technical solutions much wider is.
Für einen wirksamen Schutz vor holzzerstörenden Pilzen (Ascomyceten und Basidiomyceten) sind Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,2 und 7,0 kg/m3 Holz, vorzugsweise 0,4 kg/m3 Holz, und bei Wasserbelastung Anwendungskonzentrationen zwischen 0,5 und 16 kg/m3 Holz vorzugsweise 0,7 kg/m3 Holz ausreichend.For effective protection against wood-destroying fungi (Ascomycetes and Basidiomycetes), active substance concentrations are between 0.2 and 7.0 kg / m 3 of wood, preferably 0.4 kg / m 3 of wood, and application concentrations between 0.5 and 16 kg / h when exposed to water. m 3 wood preferably 0.7 kg / m 3 wood sufficient.
Überraschenderweise führt bei Prüfkörpern mit einem Wirkstoffauftrag von 1,0 bis 15 g/m2 Holzoberfläche eine Wasserlagerung bis zu 135 Stunden zu keiner Beeinträchtigung der Schutzwirkung gegenüber holzverfärbenden Pilzen, z. B. Pullulatia pullulans. Auch eine zusätzliche Belastung durch UV-Strahlung bei einer Strahlungsdauer bis zu 369 Stunden vermindert die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen nicht. Sie sind hochgradig wasserauslaugungs- und UV-strahlungsstabil. Überraschenderweise wirken die erfindungsgemäßen Substanzen auch als Insektizid. Sie bewirken z. B. gegenüber der Termitenart Reticulitermes santonensis DE FEYTAUD bei gleichen Anwendungskonzentrationen (z. B. 0,1 %) die gleiche Sterblichkeit (15%) wie ein handelsübliches, auf Wirksamkeit geprüftes und amtlich zugelassenes Chrom-Fluor-Arsen-Salzgemisch mit 30 Gewichtsprozent . Arsensalzanteilen.Surprisingly, in test specimens with an active ingredient order of 1.0 to 15 g / m 2 wood surface water storage up to 135 hours does not affect the protective effect against wood-staining fungi, z. B. Pullulatia pullulans. An additional exposure to UV radiation with a radiation duration of up to 369 hours does not reduce the fungicidal activity of the substances according to the invention. They are highly water-leachable and UV-radiation stable. Surprisingly, the substances according to the invention also act as insecticide. They cause z. For example, compared to the termite species Reticulitermes santonensis DE FEYTAUD at the same application concentrations (eg 0.1%), the same mortality (15%) as a commercially available, tested for efficacy and officially approved chromium-fluoro-arsenic salt mixture with 30 weight percent. Arsenic salt shares.
Ein weiterer nicht zu vernachlässigender Vorteil besteht darin, daß die Holzschutzmittel auf Basis der erfindungsgemäßen Substanzen auf Eisenwerkstoffe nicht korrodierend wirken.Another not insignificant advantage is that the wood preservatives based on the substances according to the invention do not corrode iron materials.
Außerdem verdient besondere Beachtung, daß die Fixierung ohne Zusatz von Chromaten oder/und Chromsäure erfolgt. Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel enthalten ökonomisch und tränktechnologisch sehr attraktive Biozide mit einem breiten Anwendungsspektrum von Totalbioziden.In addition, it deserves special attention that the fixation takes place without the addition of chromates or / and chromic acid. The wood preservatives according to the invention contain economically and very technologically very attractive biocides with a wide range of applications of total biocides.
Ausführungsbeispieleembodiments
g H2O g Substanz Ag H 2 O g substance A
g Aceton g Substanz Bg acetone g substance B
Substanz A: C-CH2-OHSubstance A: C-CH 2 -OH
IIIIII
C-CH2-OHC-CH 2 -OH
Substanz B: C-CH2-O-C„F2n_,Substance B: C-CH 2 -OC "F 2n _,
I»I »
C-CH2-O-CnF2n., η = 5 bisC-CH 2 -OC n F 2n ., Η = 5 to
Beispiel 3: 99,7 g H2OExample 3: 99.7 g of H 2 O.
0,3 g Substanz C Substanz C0.3 g substance C substance C
C - CH0 - O - SO.C - CH 0 - O - SO.
C - CH2 -C - CH 2 -
- SO.- SO.
Beispiel 4: 99,7 g H2OExample 4: 99.7 g of H 2 O.
0,3 g Substanz D Substanz D:0.3 g substance D substance D:
ft iv ft iv
H öriH öri
YVYV
Me .,SiCk Me-Si·Me., SiCk Me-Si ·
C-CH2-O-SO3 C-CH 2 -O-SO 3
C-CH2-O-SO3 [ ην(Ch2.ch2oh;C-CH 2 -O-SO 3 [ην (Ch 2 .ch 2 oh;
HN(CH2.CH2OH)3 HN (CH 2 .CH 2 OH) 3
Beispiel 5: 99,7 g H2OExample 5: 99.7 g of H 2 O.
0,3 g Substanz E Substanz E:0.3 g substance E Substance E:
Me3SiOMe 3 SiO
Meme
Me3SiOMe 3 SiO
HC-CH2-SO3 Γ H2N(CH2.CHOH.CH3)2 1HC-CH 2 -SO 3 ΓH 2 N (CH 2 .CHOH.CH 3 ) 2 1
N - Γ + N - Γ +
-Si-C-CH2-SO3 H2N(CH2.CHOH.CH3),-Si-C-CH 2 -SO 3 H 2 N (CH 2 .CHOH.CH 3 ),
Beispiel 6: 99,7 g H2OExample 6: 99.7 g of H 2 O.
0,3 g Substanz F Substanz F:0.3 g substance F substance F:
HC-CH2-O-SiME3 HC-CH 2 -O-SiME 3
(HO)3Si-C-CH2-O-SiMe3 (HO) 3 Si-C-CH 2 -O-SiMe 3
Tabelle 1: Grenzwerte der pilzwidrigen Wirksamkeit in kg Wirkstoff je m3 Holz in Anlehnung an TGL 14140/01 und /02Table 1: Limits of the fungus-proof activity in kg of active ingredient per m 3 of wood in accordance with TGL 14140/01 and / 02
a) Grenzwert für Moderfäulepilze allgemeina) Limit value for soft rot fungi in general
b) Grenzwert für Braunfäulepilze allgemeinb) Brown rot fungus limit in general
c) aus ULLMANNS' Encyclopädie .... S. 688c) from ULLMANNS 'Encyclopaedia .... p. 688
d) nach dem Probit-Verfahren ermittelte Grenzwerted) limit values determined by the probit method
Tabelle 2: Grenzwerte der Wirksamkeit gegen holzverfärbende Pilze in g Wirkstoff C nach Beispiel 3 je m2 Holzoberfläche nachTable 2: Limits of activity against wood-discolouring fungi in g of active ingredient C according to Example 3 per m 2 of wood surface after
Werkstandard FORST des IFE 981.1-011 _...:.'....... - -.-Factory standard FORST of IFE 981.1-011 _...: .'....... - -.-
Prüfpilze: Pulluiaria puliolans, Stamm 351 und 1132Test fungi: Pulluiaria puliolans, strain 351 and 1132
Belastungsart Grenzwert g/m2 Type of exposure limit value g / m 2
ohne Belastung 1,0...1,5a)without load 1,0 ... 1,5a)
nach Wasserauslaugung 1,0...1,5after water leaching 1.0 ... 1.5
nach Wasserauslaugung 1,0...1,5after water leaching 1.0 ... 1.5
und Belastung durch UV- . 'and exposure to UV. '
Strahlungradiation
a) Alle Prüfkörper weisen mit zunehmender Wirkstoffkonzentration eine zunehmende Hemmzone auf den unbehandelten, den behandelten Flächen benachbarten Kontrollflächenseiten auf. Somit besitzt das Holzschutzmittel eine Fernwirkung.a) All test specimens show an increasing inhibition zone on the untreated control surface sides adjacent to the treated areas with increasing concentration of active ingredient. Thus, the wood preservative has a long-range effect.
Tabelle 3: Wirksamkeit der Substanz C nach Beispiel 3 gegenüber Insekten a)Table 3: Effectiveness of the substance C according to Example 3 against insects a)
a) Fraßzwangsversuch nach TGL 18 982/01 ! Versuchstier: Termite Reticulitermes santonensisa) forced forcing test according to TGL 18 982/01! Test animal: Termite Reticulitermes santonensis
b) Fraßzwangsversuch, Filterpapier als Modellsubstanz für Holz-Celluloseb) compulsory forcing, filter paper as model substance for wood-cellulose
Tabelle 4: Verarbeitungstechnische Eigenschaften des Holzschutzmittels nach Beispiel 3 Merkmal Mengeneinheit KennwertTable 4: Processing properties of the wood preservative according to Example 3 Characteristic Quantity unit characteristic value
Aufnahmemasse in Kiefernsplintholz durch KurztauchenPick-up pulp in pine sapwood by dip diving
a) Vergleichssubstanza) comparison substance
b) nach TGL 18 973/01b) according to TGL 18 973/01
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD29382286A DD252149A1 (en) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | MEANS FOR THE PROTECTION OF WOOD AND WOODEN FROM WOOD |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DD252149A1 true DD252149A1 (en) | 1987-12-09 |
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ID=5581980
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DD29382286A DD252149A1 (en) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | MEANS FOR THE PROTECTION OF WOOD AND WOODEN FROM WOOD |
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1986
- 1986-08-25 DD DD29382286A patent/DD252149A1/en unknown
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