DD236103A5 - PROCESS FOR PREPARING ORGANIC SILICON POLYMERS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Siliziumpolymeren mit geschlossenen oder reaktionsfaehigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 10 exp3 - 10 exp10, die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind, durch Polykondensation und/oder Aequilibration. Erfindungsgemaess werden ein Silanolendgruppen enthaltendes organisches Siliziumoligomer/Oligomer und gegebenenfalls Alkylchlorsilan und/oder Polysiloxan-Oligomer in Gegenwart von auf die Menge des (der) Ausgangsstoffe(s) berechneten, als Katalysator verwendeten 10-10 exp-5 % Oxohalogensaeure oder Oxohalogensaeure-Derivate und/oder von Alkohol oder eines Alkoholderivates bei einer Temperatur von 20 bis 200 grd C umgesetzt, dann wird das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert. Das erfindungsgenaesse Verfahren ist geeignet zur Herstellung von organischen Polysiloxanan mit sowohl geringer als auch grosser durchschnittlicher Molmasse, und durch seine Anwendung kann das Produkt mit der erwuenschten Molmasse auch in industriellen Massstaeben reproduzierbar hergestellt werden.The invention relates to a process for the preparation of organic silicon polymers having closed or reactive end groups and having an average molecular weight of 10 exp3 - 10 exp10, which are substituted by linear or branched, different alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl groups Polycondensation and / or equilibration. According to the invention, a silanol-terminated organic silicon oligomer / oligomer and optionally alkylchlorosilane and / or polysiloxane oligomer in the presence of calculated on the amount of (s) starting materials (s) used as a catalyst 10-10 exp-5% Oxohalogensaeure or Oxohalogensaeure derivatives and or reacted by alcohol or an alcohol derivative at a temperature of 20 to 200 ° C, then the reaction mixture is neutralized with an inorganic or organic base. The erfindungsgenaesse method is suitable for the preparation of organic Polysiloxanan with both low and high average molecular weight, and by its application, the product with the desired molecular weight can be reproducibly produced in industrial scale.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Siliziumpolymeren mit geschlossenen oder reaktionsfähigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 103bis 107 — die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind — durch Polykondensation und/oder Äquilibration.The invention relates to a process for the preparation of organic silicon polymers having closed or reactive end groups and having an average molecular weight of from 10 3 to 10 7 - which are substituted by linear or branched, different alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl groups - by Polycondensation and / or equilibration.
Die organischen Siliziumpolymere werden am häufigsten durch in Gegenwart eines Katalysators erfolgende Polymerisation aus zyklischen Dimethylpolysiloxan-Intermediären hergestellt. Es sind jedoch auch Verfahren bekannt, bei denen lineare organische Oligosiloxan-, -diole polykondensiert werden. Die Kondensation kann prinzipiell auch ohne Katalysator erfolgen, dann sind jedoch eine lange Reaktionszeit und eine so hohe Temperatur erforderlich, bei der sich parallel zur Polykondensation auch .Zerfallprozesse abspielen, und so umfaßt die Molmassenverteilung des entstehenden Produktes einen zu breiten Bereich. Die Polykondensation kann durch die Anwendung von Katalysatoren gestützt werden, wo die Katalysatoren sowohl Säuren als auch Basen sein können. Diese Katalysatoren begünstigen in den meisten Fällen nicht nur die Polykondensation, sondern fördern auch die Umordnung der Siloxanbindung. Dieser Prozeß ist in der Silikonchemie unter dem Namen „Äquilibration" bekannt (W. Noil, Chemie und Technologie der Silikon, Weinheim, 1969, Seiten 179-197).The organic silicon polymers are most often prepared by polymerization in the presence of a catalyst from cyclic dimethylpolysiloxane intermediates. However, methods are also known in which linear organic oligosiloxane, diols are polycondensed. The condensation can in principle also take place without a catalyst, but then a long reaction time and such a high temperature are required in which parallel decay processes take place in addition to the polycondensation, and thus the molecular weight distribution of the resulting product comprises too broad a range. The polycondensation can be supported by the use of catalysts where the catalysts can be both acids and bases. These catalysts not only favor polycondensation in most cases, but also promote the rearrangement of the siloxane bond. This process is known in silicone chemistry under the name "equilibration" (W. Noil, Chemie und Technologie der Silikon, Weinheim, 1969, pages 179-197).
Bei einigen bekannten Verfahren wird Aluminiumpulver mit großer Oberfläche als Kondensationskatalysator eingesetzt (DE Patentschriften NR. 1414379 und 2202283). Der Vorteil der Anwendung von Aluminiumpulver besteht darin, daß nach dem Beenden der Polykondensation keine Neutralisation erfolgen muß, da es durch Filtern entfernt werden kann. Neuerdings beginnt man mit der verbreiteten Anwendung von Phosphornitrilchloriden der Formel (PNCI2Jn als Kondensationskatalysator, die ihre Wirkung bei 140-200°C im Vakuum entwickeln. Das ionogene Chlorid bzw. die entstehende Phosphorsäure bindet einen Teil des bei der Kondensation gebildeten Wassers (DE Patentschriften Nr. 1 550904, 2229514 und 1406340). Der Katalysator wird am Ende der Reaktion durch Amin neutralisiert.In some known processes, high surface area aluminum powder is used as the condensation catalyst (DE Patent Nos. 1414379 and 2202283). The advantage of using aluminum powder is that it does not require neutralization after the end of the polycondensation, as it can be removed by filtering. Recently, the widespread use of phosphonitrilic chlorides of the formula (PNCI 2 J n as condensation catalyst, which develop their action in vacuo at 140-200 ° C. The ionogenic chloride or the resulting phosphoric acid binds part of the water formed in the condensation ( Patent Nos. 1,550,904, 2229514 and 1406340. The catalyst is neutralized by amine at the end of the reaction.
Der gemeinsame Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin, daß sie zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer (103-105) als auch großer (105-107) durchschnittlicher Molmasse nicht geeignet sind.The common disadvantage of the known processes is that they are not suitable for the preparation of organic polysiloxanes having both low (10 3 -10 5 ) and large (10 5 -10 7 ) average molecular weights.
Das Ziel der Erfindung besteht in der Sicherung eines einfach ausführbaren, wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer als auch großer durchschnittlicher Molmasse.The object of the invention is to secure a simple, economical process for the production of organic polysiloxanes having both low and high average molecular weights.
Es wurde gefunden, daß das obige Ziel erreicht wird und organische Siliziumpolymere mit geschlossenen oder reaktionsfähigen Endgruppen und mit einer durchschnittlichen Molmasse von 103 bis 107 — die durch lineare oder verzweigte, unterschiedliche Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylgruppen substituiert sind — durch Polykondensation und/oder Äquilibration hergestellt werden können, wenn Silanol-Endgruppen enthaltendes organisches Siliziumoligomer/-oligomere und gegebenenfalls Alkylchlorsilan und/oder Polysiloxanoligomer in Gegenwart von auf die Menge des Ausgangsstoffes/der Ausgangsstoffe berechneten, als Katalysator angewendeten 10-10~5% Oxohalogensäure oder eines Oxohalogensäure-Derivates und organischer Carbonsäure oder eines organischen Carbonsäure-Derivates und/oder Alkohol oder eines Alkohol-Derivates bei einer Temperatur von 20 bis 2000C umgesetzt werden, dann das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert wird.It has been found that the above object is achieved and organic silicon polymers having closed or reactive end groups and with an average molecular weight of from 10 3 to 10 7 - substituted by linear or branched, different alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl groups can be prepared by polycondensation and / or equilibration, when silanol-terminated organic silicon oligomer / oligomers and optionally alkylchlorosilane and / or polysiloxane oligomer in the presence of calculated on the amount of the starting material / starting materials, applied as a catalyst 10-10 ~. 5 % Oxohalic acid or an oxohalic acid derivative and organic carboxylic acid or an organic carboxylic acid derivative and / or alcohol or an alcohol derivative are reacted at a temperature of 20 to 200 0 C, then the reaction mixture is neutralized with an inorganic or organic base.
Die erfindungsgemäße Polykondensation und/oder Äquilibration erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen.40 und 800C und im allgemeinen bei einem Druck von 0,1 bis 0,01 MPa in diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Betrieb. Der vorzugsweise in einer Konzentration von 10"1 bis 10~3 angewendete Katalysator ist eine Oxohalogensäure, zum Beispiel Perchlorsäure oder Perjodsäure oder deren Derivate, gegebenenfalls zusammen mit einer organischen Carbonsäure oder einem organischen Carbonsäure-Derivat und/oder einem Alkohol oder einem Alkohol-Derivat, zweckmäßig in einem binären oder ternären homogenen Gemisch.The polycondensation and / or equilibration according to the invention is preferably carried out at a temperature between 40 and 80 ° C. and generally at a pressure of 0.1 to 0.01 MPa in discontinuous or continuous operation. The catalyst preferably used in a concentration of 10 " 1 to 10 -3 is an oxohalic acid, for example, perchloric acid or periodic acid or their derivatives, optionally together with an organic carboxylic acid or an organic carboxylic acid derivative and / or an alcohol or an alcohol derivative , useful in a binary or ternary homogeneous mixture.
Neben der Oxohalogensäure oder deren Derivat wird im allgemeinen eine flüssige organische Carbonsäure oder ein Carbonsäure-Derivat und/oder ein flüssiger Alkohol oder ein Alkohol-Derivat eingesetzt. Die Carbonsäure oder das Carbonsäure-Derivat kann zum Beispiel Ameisensäure, Essigsäure, Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Acetylchlorid und so weiter, der Alkohol zum Beispiel ein Ringalkanol oder eins mit einer offenen Kohlenstoffkette, wie Methanol, Äthanol, Butanol oder Cyclohexanol und so weiter, sein.In addition to the oxohalic acid or its derivative, a liquid organic carboxylic acid or a carboxylic acid derivative and / or a liquid alcohol or an alcohol derivative is generally used. The carboxylic acid or the carboxylic acid derivative may be, for example, formic acid, acetic acid, acetic anhydride, propionic anhydride, acetyl chloride and so on, the alcohol may be, for example, a ring alkanol or one having an open carbon chain such as methanol, ethanol, butanol or cyclohexanol and so on.
Als besonders vorteilhaft wurde ein Gemisch von Perchlorsäure und Essigsäureanhydrid betrachtet, wo der Anteil der Perchlorsäure im allgemeinen 1-10% beträgt.Particularly preferred was a mixture of perchloric acid and acetic anhydride, where the proportion of perchloric acid is generally 1-10%.
Die Polykondensations-und/oder Äquilibrationsreaktion spielt sich im allgemeinen in 0,5—15 Stunden ab. Danach wird das Reaktionsgemisch mit einer anorganischen oder einer organischen Base neutralisiert. Als anorganische Base kann vorzugsweise Ammoniumsalz, zum Beispiel Ammoniumcarbonat oder Ammonium-hydrogencarbonat, als organische Base primäres, sekundäres oder tertiäres Amin oder eine organische quaternäre Ammoniumverbindung, zum Beispiel Butylamin oder Triäthylamin, verwendet werden.The polycondensation and / or equilibration reaction generally takes place in 0.5-15 hours. Thereafter, the reaction mixture is neutralized with an inorganic or an organic base. As the inorganic base, ammonium salt, for example, ammonium carbonate or ammonium hydrogencarbonate, primary, secondary or tertiary amine organic base or an organic quaternary ammonium compound, for example, butylamine or triethylamine, may preferably be used.
Der Überschuß der Base wird entfernt. Wenn Ammoniumsalzebeziehungsweise Amine eingesetzt werden, kann deren •Überschuß wegen ihrer Flüchtigkeit leicht entfernt werden, wenn zum Beispiel das Gemisch bei 100-1500C bei einem Druck von 0,01 bisO,O8MPa gerührt wird.The excess of the base is removed. When ammonium salts relationship, amines are used whose • excess can easily be removed because of their volatility, for example, when the mixture at 100-150 0 C at a pressure of 0.01 Biso, O8MPa is stirred.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren übt das Katalysatorgemisch wegen seiner hohen Protonenaktivität und seiner dehydrierenden Wirkung eine sehr starke kondensierende Wirkung aus. Der Polykondensationsprozeß wird vom sauren Proton gefördert. Das bei der Polykondensation freigesetzte Wasser wird in dem stark dehydrierenden System zum Teil gebunden, zum Teil kann es aus dem System im Vakuum kontinuierlich entfernt werden, so bleibt die aktive Protonenkonzentration bei dem Prozeß praktisch unverändert.In the method according to the invention, the catalyst mixture exerts a very strong condensing effect because of its high proton activity and its dehydrating action. The polycondensation process is promoted by the acidic proton. The water released in the polycondensation is partially bound in the highly dehydrogenating system, in part it can be continuously removed from the system under vacuum, so that the active proton concentration in the process remains virtually unchanged.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten organischen Siliziumpolymere enthalten entweder nur Dimethylsiloxy-Einheiten oder außerdem noch andere Difunktionseinheiten, wie zum Beispiel auch Methylvinylsiloxy-, Methylphenylsiloxy-, Diäthylsiloxy- und andere Organofunktionseinheiten.The organic silicon polymers produced by the process according to the invention contain either only dimethylsiloxy units or, in addition, other difunctional units, such as, for example, methylvinylsiloxy, methylphenylsiloxy, diethylsiloxy and other organofunctional units.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch organische Siliziumpolymere hergestellt werden, bei denen die aus Difunktionseinheiten bestehenden Ketten auch Trifunktionseinheiten enthalten oder die Ketten durch Monofunktionseinheiten, zum Beispiel eine Trimethylsiloxy- oder eine Dimethylvinylsiloxy-Gruppe abgeschlossen sind.It is also possible with the process according to the invention to prepare organic silicon polymers in which the chains consisting of difunctional units also contain trifunctional units or the chains are terminated by monofunctional units, for example a trimethylsiloxy or a dimethylvinylsiloxy group.
Wenn mit dem erfindungsgemäßen Verfahren organische Oligosiloxan-a.oj-diol-Intermediäre polykondensiert werden, können im allgemeinen die Grundstoffe von kaltvulkanisierenden Einkomponenten-, heißvulkanisierenden Zweikomponenten- oder Additionssilikongummis, Silikonkautschuk-Polymeren hergestellt werden. Wird die erfindungsgemäße Äquilibration angewendet, so kann man unterschiedliche Silikonöle erhalten.When organic oligosiloxane a.oj-diol intermediates are polycondensed with the process of the present invention, the base materials of one-part, one-component, one-component, two-component or silicone rubber-vulcanizing rubber, silicone rubber polymer can generally be prepared. If the equilibration according to the invention is used, different silicone oils can be obtained.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl mit diskontinuierlicher als auch mit kontinuierlicher Technologie durchgeführt werdenThe process according to the invention can be carried out both with discontinuous and with continuous technology
Das erfindungsgemäße Verfahren verfügt über folgende Vorteile im Vergleich zu den bekannten The method according to the invention has the following advantages in comparison with the known ones
Verfahren:Method:
— Es ist zur Herstellung von organischen Polysiloxanen mit sowohl geringer durchschnittlicher Molmasse (M = 103—10s) als auch mit großer durchschnittlicher Molmasse (M = 105-107) geeignet.It is suitable for the production of organic polysiloxanes with both low average molecular weight (M = 10 3 -10 s ) and with a high average molecular weight (M = 10 5 -10 7 ).
— Der angewendete Katalysator ist auch in sehr kleiner Konzentration — 0,01-1% — außerordentlich wirksam.- The catalyst used is extremely effective even in very small concentrations - 0.01-1%.
— Man kann auch bei niedriger Temperatur — 40-800C — arbeiten, dadurch wird der sich parallel zum Polykondensationsprozeß abspielende, unerwünschte Zerfall in bedeutendem Maß beseitigt.- You can also at low temperature - 40-80 0 C - work, thereby eliminating the parallel to the polycondensation process playing, unwanted decay is significantly eliminated.
— Ein Produkt einer gewünschten Molmasse kann auch in Industriemaßstab reproduzierbar hergestellt werden.A product of a desired molecular weight can also be produced reproducibly on an industrial scale.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele ausführlich veranschaulicht. ^The invention will be illustrated in detail by the following examples. ^
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten Kolben eines Fassungsvermögens von 200 ml wird zu 100g lineares Dimethyl polysiloxan-hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende0,1 ml eines Katalysatorgemisches aus 10g 70%iger Perchlorsäure und 90g Essigsäureanhydrid gegeben. Das Reaktionsgmisch wird auf eineTemperatur von 40°C erwärmt und eine Stunde lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Katalysator durch 0,2g Ammoniumcarbonat neutralisiert. Das überschüssige Ammoniumcarbonat wird durch Erwärmen beiInto a 200 ml capacity equipped flask is added 100 g of linear dimethyl polysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 160 mPa.s and a hydroxyl end 0.1 ml of a catalyst mixture of 10 g of 70% perchloric acid and 90 g of acetic anhydride , The reaction mixture is heated to a temperature of 40 ° C and stirred for one hour at this temperature. After the reaction time, the catalyst is neutralized by 0.2 g of ammonium carbonate. The excess ammonium carbonate is added by heating
-3-798-3-798
Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Polymerisates beträgt M = 32378, bei einer Reaktionszeit von 2 Stunden beträgt die durchschnittliche Molmasse M = 67830, bei einer Reaktionszeit von 3 Stunden M = 87263 und nach einer 4stündigen Reaktionszeit durchschnittlich M = 370000.The average molecular weight of the obtained polymer is M = 32,378, with a reaction time of 2 hours the average molecular weight is M = 67,830, with a reaction time of 3 hours M = 87,263 and after a 4-hour reaction time an average M = 370000.
In einen wie in Beispiel 1 beschriebenen Kolben wird zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50-16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 ml des in Beispiel 1 erwähnten Katalysatorgemisches eingewogen, das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur von 50°C 1 Stunde lang gerührt. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 50331. Wird die Konzentration 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 6O0C durchgeführt, dann beträgt die durchschnittliche Molmasse M = 111025. Bei einer Temperatur von 70°C und einer Reaktionszeit von 1 Stunde ist die durchschnittliche Molmasse des EndproduktesM = 610000Into a flask as described in Example 1 is weighed into 100 g of dimethylpolysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50-16OmPa.s and a hydroxyl end of 0.1 ml of the catalyst mixture mentioned in Example 1, the reaction mixture is at a temperature of 50 ° C stirred for 1 hour. The average molecular weight of the product obtained is M = 50,331. When the concentration is carried out at a temperature of 6O 0 C for 1 hour, the average molecular weight M = 111025. At a temperature of 70 ° C and a reaction time of 1 hour, the average molecular weight of the final product M = 610000
In jedem Fall kann der Katalysator auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise unwirksam gemacht werden. In any case, the catalyst can be made ineffective in the manner described in Example 1.
In den in Beispiel 1 beschriebenen Kolben wird zu 100 g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 ml einer Lösung von 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Essigsäureanhydrid gegeben, die Reaktion erfolgt bei einer Temperatur von 60°C 1 Stunde lang. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 103164. Die Reaktion wird mit 0,1 ml eines Gemischkatalysators durchgeführt, der aus 1 g70%iger Perchlorsäure und 99g Essigsäureanhydrid hergestellt wurde; das erhaltene Produkt hat eine durchschnittliche Molmasse von M = 93786.In the flask described in Example 1 is added to 100 g of dimethylpolysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 16OmPa · s and a hydroxyl end 0.1 ml of a solution of 5g of 70% perchloric acid and 95g of acetic anhydride, the reaction is carried out at a temperature of 60 ° C for 1 hour. The average molecular weight of the product obtained is M = 103164. The reaction is carried out with 0.1 ml of a mixed catalyst prepared from 1 g of 70% perchloric acid and 99 g of acetic anhydride; the product obtained has an average molecular weight of M = 93786.
Die Reaktion kann auch mit 0,1 ml eines Katalysatorgemisches durchgeführt werden, das aus 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Essigsäure hergestellt ist. Die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Produktes beträgt M = 61931.The reaction can also be carried out with 0.1 ml of a catalyst mixture prepared from 5 g of 70% perchloric acid and 95 g of acetic acid. The average molecular weight of the product obtained is M = 61931.
Wird die Reaktion mit 0,1 ml eines Katalysators durchgeführt, der 5g 70%ige Perchlorsäure und 95g Ameisensäure enthält, so beträgt die durchschnittliche Molmasse des erhaltenen Endpolymerisates M = 39331.When the reaction is carried out with 0.1 ml of a catalyst containing 5 g of 70% perchloric acid and 95 g of formic acid, the average molecular weight of the final polymer obtained is M = 39,331.
Die Reaktion kann auch mit 0,1 ml eines aus 5g 70%iger Perchlorsäure und 95g Propinosäureanhydrid hergestellten Katalysators wiederholt werden.The reaction can also be repeated with 0.1 ml of a catalyst prepared from 5 g of 70% perchloric acid and 95 g of propionic anhydride.
Die durchschnittliche Molmasse des Endproduktes beträgt M = 550000.The average molecular weight of the final product is M = 550000.
In den in Beispiel 1 beschriebenen Kolben werden zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 0,2 g Methylsiliconöl mit einer Viskosität von 10OmPa · s sowie 0,1 ml eines aus 10g 70%iger Perchlorsäure und 90g Essigsäureanhydrid hergestellten Katalysators gegeben. Die Reaktion wird bei einerTemperatur von 60°C 1 Stunde lang durchgeführt. Die durchschnittliche Molmasse des so entstandenen Polymers mit einem Trimethylsiloxy-Einheit abgeschlossenen Ende, beträgt M = 610000.In the flask described in Example 1, to 100 g of dimethylpolysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 16OmPa · s and a hydroxyl end 0.2 g of methyl silicone oil having a viscosity of 10OmPa · s and 0.1 ml of a 10g of 70% iger perchloric acid and 90g acetic anhydride prepared catalyst. The reaction is carried out at a temperature of 60 ° C for 1 hour. The average molecular weight of the resulting polymer having a trimethylsiloxy terminated end is M = 610000.
In einen Rührer mit einem Z-Arm werden zu 40 kg linearem Dimethylpolysiloxan-Hydrolyxat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 55g Methylvinyldichlorsilan und 40 ml Katalysator gegeben, der aus 1g 70%iger Perchlorsäure und 99g Essigsäureanhydrid hergestellt wurde. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 7O0C erwärmt und 4 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf der Reaktionszeit wird der Katalysator durch Ammoniumhydrogencarbonat neutralisiert. Der Überschuß an Neutralisationsmittel wird bei einerTemperatur von 8O0C und bei gemindertem Druck zerlegt. Die durchschnittliche Molmasse des Produktes beträgt 950000. (CH3J2SiO : (CH3)(CH2=CH)SiO = 1400 : 1Into a stirrer with a Z-arm are added 40 kg of linear dimethyl polysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 16OmPa.s and a hydroxyl end 55g of methylvinyldichlorosilane and 40 ml of catalyst prepared from 1g of 70% perchloric acid and 99g of acetic anhydride has been. The reaction mixture is heated to a temperature of 7O 0 C and stirred for 4 hours at this temperature. After the reaction time, the catalyst is neutralized by ammonium bicarbonate. The excess of neutralizing agent is decomposed at a temperature of 8O 0 C and under reduced pressure. The average molecular weight of the product is 950000. (CH 3 J 2 SiO: (CH 3 ) (CH 2 = CH) SiO = 1400: 1
In ein mit einem Rührer ausgerüstetes Laborgerät mit einem Fassungsvermögen von 5I werden zu 3000g eines Dimethylpolysiloxan-Hydrolysates (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 16OmPa · s und einem Hydroxylende 15g Methylvinylpolysiloxan-Hydrolysat und 0,5ml eines aus 90g Essigsäureanhydrid und 10g 7Q§Oiger Perchlorsäure hergestellten Gemischkatalysators gegeben. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 600C 6 Stunden lang durchgeführt. Die durchschnittliche Molmasse des auch die Methylvinylsiloxy-Gruppen enthaltenden Polymerisates beträgt M = 1600000. Das Verhältnis [(CH3J2SiOH(CH3)(CH2=CH)SiO] beträgt 238:1.To a laboratory apparatus equipped with a stirrer having a capacity of 5I is added 3000 g of a dimethylpolysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 16OmPa · s and a hydroxyl end 15g of methylvinylpolysiloxane hydrolyzate and 0.5ml of 90g of acetic anhydride and 10g of 7Q§ Oiger perchloric acid produced mixed catalyst. The reaction is carried out at a temperature of 60 ° C. for 6 hours. The average molar mass of the polymer also containing the methylvinylsiloxy groups is M = 1600000. The ratio [(CH 3 J 2 SiOH (CH 3 ) (CH 2 = CH) SiO] is 238: 1.
In den in Beispiel beschriebenen Kolben wird zu 100g Dimethylpolysiloxan-Hydrolysat (LMS) mit einer Viskosität von 50 bis 6OmPa · s und einem Hydroxylende 0,1 eines Katalysatorgemisches gegeben, das aus 95g n-Butylalkohol und 5g 70%iger Perchlorsäure hergestellt wurde. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 60°C erhitzt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt.In the flask described in Example 100 g of dimethylpolysiloxane hydrolyzate (LMS) having a viscosity of 50 to 60 mPa.s and a hydroxyl end 0.1 of a catalyst mixture prepared from 95 g of n-butyl alcohol and 5 g of 70% perchloric acid are added. The reaction mixture is heated to a temperature of 60 ° C and stirred for 2 hours at this temperature.
Die durchschnittliche Molmasse des Polymerisates beträgt M = 590000.The average molecular weight of the polymer is M = 590000.
Wi rd die Reaktion mit 0,1 ml eines Katalysators, der aus 95g Cyclohexylalkohol und 5g 70%iger Perchlorsäure hergestellt wurde, wiederholt, so beträgt die durchschnittliche Molmasse des Endproduktes M = 375000.When the reaction is repeated with 0.1 ml of a catalyst prepared from 95 g of cyclohexyl alcohol and 5 g of 70% perchloric acid, the average molecular weight of the final product is M = 375,000.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0388321B1 (en) * | 1989-02-03 | 1996-12-18 | Rhone-Poulenc Chimie | Piperidinyle compounds and their use as a photostabilizer for polymers |
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1985
- 1985-08-21 DD DD27986185A patent/DD236103A5/en not_active IP Right Cessation
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Legal Events
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| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |